JPS5988978A - 糊料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は糊料組成物、更に詳しくは糊付は時の浴比が大
きい条件下に於て種々の織物に対して有効に吸着する糊
料組成物に関する。

糊料には従来、澱粉が用いられていたが、使い易くする
だめに種々の改良が行なわれ、現在は冷水に稀釈が容易
であり、使用が簡単で便利な安定な糊料として液状糊料
が開発され、カルボキシメチルセルローズ、澱粉、ポリ
ビニルアルコール等々の１０〜１５重量係水溶液に消泡
剤、防黴剤、　Ｊｉ、ｉ）光増白剤、香料等が配合され
たものが使用されている。

［７かしながら、これら澱粉、ポリビニルアルコ１−ル
噂カルボキンメチルセルローズ等々はガラスル々移温度
が８０℃以上の硬い高分子化合物（ポリマー）であって
、糊料としてＱよ安価であるが衣料ＶＣ１１＋＋付けし
て用いると衣料は硬くなりすぎ、紙の様な風合いを力え
、特に皮膚と接触する部位では皮膚荒れを起こすという
不都合がしばしば見られる。父、厚み感がなく高級衣料
用糊剤としては不向きである。更には、これらポリマー
の水溶液は濃度が低くても粘度が高く、取り扱いにくい
という欠点を持っている。

これらの欠点を除くものとして、ポリ酢酸ビニル乳濁液
（エマルジョン）が使用されているが、ポリ酢酸ビニル
の衣料への吸着性が悪い為に該エマルジョンを少量の水
で稀釈して衣料にもみ込む方法がとられておシ、不均一
な糊剤付着を生じる欠点を生じた。

これら従来の糊料基剤のもつ欠点を改善すべく種り検討
され、近時、糊料基剤にカチオン荷電を保持させる新規
な糊料組成物がイブ５案さＩｒ−ている。（例えば／ｌ
’４１：開昭５３−７ｆ１１９ｊ号、同５３−９４６８
８号、同５２−５３０８６号公報等々） これらカチオン荷電を帯びた即ちカチオン性重合体エマ
ルジｑンの、！！ｌ！造方法としては非イオン性水溶性
ポリマーの存在下でカチオン性界面活性剤、カチオン性
ビニル重合体、カチオン性単騎体等々でカチオン荷電を
帯びさせる方法である。

しかしながら、これらのカチオン性重合体エマルジョン
は吸着性が良く、充分に稀釈して使用することが出来、
糊剤の衣料への付着は均一なものでムラ付きの欠点は改
善されたが、一般に従来のアニオン性あるいはノニオン
性乳化重合体と比較１７て安定性に乏しく、また実用上
十分に安定なカチオン性が付与されておらず、該カチオ
ン性重合体エマルジョンを使用したカチオン性糊料絹成
物は稀釈して糊付は処理を行う過程において力グーオン
性部分がポリマー粒子より離脱しカブ−オン性が減少す
る為に、未だその性能は充分なものでｄ、ない。

木発明者ｒ）はかかる従来のカヂオン性１’、ｔ＋料組
成・物のもつ欠点を改善すべく鋭意研究した結果、１°
−ル’）ｊ　）ｆｉ°休と不飽和カルボン酸とを共重合
さ１１Ｚ）ｑ　ｔｌｃ又Ｖ、［共重合させた後にカチオ
ン性ポリ−γ　’ｅ：　：ｌｌＨｌｒｒンＸぜることに
より得られる力゛ｆ−オン性糊料基剤を使用することに
より、稀釈することによっでもカチオン性は減少せず衣
類に対する吸着性を増加させることを見い出（〜本発明
に到った。

本発明において使用されるビニル単；・１体はｒｌｌ：
酸ビニル、醋酸ビニル、プロピオン酸ビニル等々の低級
脂肪酸ビニルエステル、々′Ｉすしくｔよ酢ｒｉ’９ビ
ニルが先ず例示されるが、更にｔよ次の（１）〜（１）
に示す、これら低級脂肪酸ビニルニスデル好まし２くは
酢ｒ１ジビニルと共重合可能な学Ｂｉ体（この際は低級
脂肪酸ビニルニスデル：共重合可能な下記単ｈＶ体＝　
８０　：　２０〜１００°０（重；１１比））もあわせ
使用される。

（１）　　アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル。

アクリル酸エヂル、メタクリル酸エチル、の様なアクリ
ル酸、メタクリル酸のアルキルエステル （２）　　α、βのエチレン性不飽和ジカルボン酸のジ
エステル、例工ばシフチルマレエート、ジエチルマレエ
ート、およびこれに相当するフマレート、イタコネート
、シトラコネート（６）　　スチレン、エチレン （４）　　塩化ビニルのようなハロゲン化ビニル（５）
塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン （６）　　α、βエチレン性不飽和カルボン酸アミド及
びそのＮアルキロール誘導体、たとえばアクリルアミド
及びＮメチロールアミド （７）先に使用した低級脂肪酸ビニルエステルと異なっ
た低級脂肪酸ビニルエステル これら共重合可能な単量体としては好ましくは、アクリ
ル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、エチレンが
あげられる。

本発明において使用される不飽和カルボン酸と１７では
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸憎マレイン酸
、フマル酸、イタコン酌、アコニチン酸、ソルビン酸、
ケイ皮酸、α−クロロソルビンｈン、ントラコンＰ／、
−ｐ−ビニル安息香酸等々の酸の他、イタコン酸、マレ
イン酸。

フマルｒｊ’？の様な不飽和ポリカルボン酸のアルキル
半エステル、部分エステル又は部分アミドがあげら、ｉ
］７る。不飽和ポリカルボン酸のアルキル半エステルの
例示としてはイタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブ
チル、フマル酸モノメヂル、フマルｒｉｔモノブチル、
マレイノ酸モツプブール等々の炭さニー数１〜乙の低級
アルキル半エステルが誉げらノ１．る。これらの不飽和
カルボン酸のうち好ましい例示としては′アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸が挙げられる。

水元ＦＬ”ＪＩＣおいてビニル単量体と不飽和カルポン
ベでとの共重合時に併存させる、若しくは共重合後に添
加させるカチオン性ポリマーとしてはカチオン性セルロ
ーズ（特に水溶性でカブ−メン基が４級アンモニウノ・
カチオン基であるものが？！し、い）、又はカヂオン性
ビニル重合体、カチオン性ジアリル化合物の閉環重合体
等が挙げられる。

カチオン性セルローズとしては例えば次式（１）に示さ
れるものが好ましい。

１ ５ （式中、Ａ：セルローズ残基 Ｒニア゛ルキレン基又はヒドロギンアルキレン基 Ｒ１＋ＦＴ２．Ｒ５：同じか又は異鹿っており、アルギ
ル基、アリール基、アラルキル基又 は式中の窒素原子を含んで複素環を 形成してもよい。

Ｘ：アニオン（塩水、臭素、沃素、硫 酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン ６ワ、硝酸等） ｌ：正の整数） かかるカチオン性セルローズは例えばアルカリ性条件下
で例えばヒドロキシエチルセルロ＝−ズにグリンジルト
リメチルアンモニウムクロライドまたｔ：ｊ：　５−ク
ロル−２−ヒドロキンプロピルトリメチルアンモニウム
クロライドを反応させて得ることができる。更にヒドロ
ギゾエヂルセルローズに４−クロルブテントリメデル丁
ンモニウノ、クロライドを反応させて得ることもでへ、
乙。

カブ−オン１°土セルローズのカブ−オン（〃拝口１　
ｔ、ｌ：Ｉ＋、旧〜１　、Ｊ！１１ち無水グルコース単
位当り０．０１〜１、好ましくＣよ０．０２〜０．５個
のカチメン基が導入されたものが好ましい。置換度が０
．０１μ下では１゛分でなく、又１以上でもかまわない
が反応収率の点より１以下が好ましい。

又、カチオン性ビニル重合体としてＵ、次の式（２）〜
（５）で表わされるものが例示される。

Ｒ１番 （式中、ｎ、、：水老４原子又はメヂル基馬、Ｒ６，Ｒ
，：同じか異なっておシ、水素原子。

炭素数１〜４のアルキル基又は置換 アルギル基 Ｙ：酸素原子又はアミド結合中のＮＨ基Ｘ：式（１）と
同じ ｍ：１乃至１０の整数） （式中、 Ｒｇ　＋ｒ＋９　、ＲＩＯ：同じか潟なっており、水素
原子。

炭素数１〜２のアルキル基又は置換 アルキル基 Ｘ：式（１）と同じ） ＯＲ・ｘＯ （式中、Ｘ：式（１）と同じ） ポリＤＪ−ビニル〜２．３−ジメチルイミダゾリニウム
クロライド）カチオン性ジアリル化合物の閉環重合体と
しては次式（６）で表わされるものが例示される。

Ｘ（す （式中Ｒ’　Ｊｌ″は同じか又は異なっており、炭シｍ
数１〜２のアルキル基、置換アルキ／弓（ｆ　ｆ４わし
、Ｘはアニオンを表わす。） カチオン性ポリマーの水溶液の粘度は１チ水溶液として
ｔｊ５〜１０００　ａｐ日（センチボイズ）　（２０℃
）、好ましくｉｔ、１０〜５００　ｃｐｓがよい。

本発明におけるこれら３成分の相対的含有縫はビニル単
縫体を水性エマルジョン中に２０〜６０重縫係含有する
場合、このビニル単量体重合物を衣類等に吸着させるカ
チオン性ポリマーｔ」、０．０１〜５重１，１：係（好
オしくけ０．２〜３重量％）要し、更にこのカチオン性
ポリマーをビニル単量体重合物に固定する為のビニル単
量体と共重合する不飽和カルボン酸は前記ビニル単量体
１００重」よ部に対して０．１〜１５重量部（好ましく
は０．２〜５重ｈ’ｆ部）必要である。不飽和カルボン
酸の絶対含有−Ｒ１が多くなっても性能上は問題はない
が、カチオン性ポリマーの使用量が多くなるので経済的
ではない。まだ、不飽和カルボン酸の絶対含有用−が少
ないとカチオン性ポリマーのビニル単１７．体と不飽和
カルボン酸共重合体への固定が弱くなり本発明の効果が
減ぜられる。

本発明の糊料組成物を使用して糊付けした場合は常温で
乾燥しただけでアイロンかけ処理した後と同様の糊付は
効果を発現することができる。又、本発明の糊料組成物
は通常の洗濯におけるアルカリ性栄件下で可溶化あるい
は膨潤し、糊落ち性が大きい特徴を有する。

本発明においては、ビニル単量体と不飽和カルボン酸と
を共重合させる際に又は共重合させた後にカチオン性ポ
リマーを共存させることを要するが、ビニル単量体と不
飽和カルボン酸との共重合に際して次の諸成分をその目
的に応じて必要縫共存させても良い。

カチオン性弔景体を共重合化合物の粒ＩＪｉ分布の調整
変化剤として使用出来る。カチオン性単量体としては好
ましくは分子中に１つ以上の窒素原子と１つ以上の二重
結合を持つカチオン性３１へ量体であり、たとえば次の
式（７）〜００）で表わさ１１る４’ｖｙ造のものを挙
げることができる５、’、、　（７） （式中■）、７は水素原子又はメチル基を衣わし、Ｒ３
，。

Ｒ１９”２（１’よ同しか異なっており、水素原子又は
炭素数１〜２２のアルキル基、置換アルキル基を米わし
、Ｘはアニオンを衣わし、ｋは１〜１０の整数を表わし
、２は酸素原子又はアミド！Ｓｔ介中のＮＪ（基を表わ
す。又、ＲｌＦＩＩ　Ｒ１９及びＲ２ｏは相互にＮを含
み環を形成Ｌ２てもよい。）式（８） （式中Ｒ２□は水素原子又はメチル基を表わし’　Ｒ２
２’Ｒ２５’　Ｒ２１１は同じかｌ１７′ｉ：つておシ
、水素原子又は炭素数１〜２のアルギル基、置換アルキ
ル基を表わし、又はアニオンを表わす。） 式（９）　　　　　　　　　　式（１０ＩＯＨ。

より好廿しいのは、」二連したもののうち、ビニルベン
ジルトリメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキンア
ルキルトリアルキルアンモニウム塩のアクリル酸ニスデ
ル又はメタクリル酸カチオン性１ｉ１１Ｊ料基剤エマル
ジヨン系に対し０〜２重′Ｆ１．チ好ましくは０．０２
〜１重員係である。

カチオン性界面活性剤を乳化剤として使用出来る。カチ
オン性界面活性剤の例としては、アルキルトリメチルア
ンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ア
ルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジメ
チルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウノ、
ＵＩ＊アルキルギノリニウム塩、アルキルイソキノリニ
ウム塩、ステアリルアミドメチルピリジニウム塩１丁シ
ルアミノエチルメヂルジエチルアンモニウム塩、アンル
アミノエチルピリジニウノ、塩、アルコギシメヂルビリ
ジニウノ、塩、１−メチル−１−アシルアミノエチル−
２−アルキルイミダシリン、ジアシルアミノプロビルジ
メチルアンモニウム塩、ジアシルアミノエチルジメチル
アンモニウム塩、ジアルキルジ（ポリオキシエチレン）
アンモニウム塩、ジアルキルメチルポリオキンエチレン
アンモニウムｉｎ　ｆｘ　と７５ｃ　挙アニオン性界面
活性剤を乳化剤とし７て使用出来る。アニオン性界面活
性剤としてはラウリルアルコールのよつ７２：０８〜１
８アルコールの硫酸エステルのナトリウム、カリウム塩
であられされる高級脂肪アルコール硫酸塩、Ｃｇ〜１イ
の脂肪酸のナトリウノい　カリウノ１、トリエタノール
アミンのようなエタノールアミン塩、例えばオレイン酸
トリエタノールアミン、ステアリン酸トリエタノールア
ミン、ロート油、硫酸仕りシルイン酸のようなスルポン
化合物、ナトリウムｔ−オクチルベンゼンスルフ１：　
ネー）、ナトリウムｔ−オクチルフェノールスルホネー
トのよウナスルホン化アルキルアリール化合物が例示さ
れる。

非イオン性界面活性剤を必要に応じて乳化剤とし、て添
加使用することが出来る。非イオン性界面活性剤の例は
、Ｃ７〜１８アルキル基と９〜３０まだはそれ以上のエ
チレンオキサイド単位をもつアルキルフェノキ７ボリエ
トキシエタノール、例えばヘプチルフェノキシポリエト
キシエタノール、オクチルフェノキシポリエトキンエタ
ノール、メヂルオクチルフエノキシボリエトヤシエタノ
ール、ノニルフエノキシボリエトキシエタノール、ドデ
シルフェノキシポリエトキンエタノール等、咬だけメチ
レン結合で連結ｌ、だ丁ルキルフェノールのポリエトキ
シエタノール■り導体、ノニル、ドデ／ル、テトラデシ
ル等のメルカプ４ンやＣ６〜１５アルキルチオフエノー
ノ【・と必要な−ｒ役のエヂレンオキザイドを縮合させ
た硫昔を含む乳化剤、ラウリン酸、ミリスチン酸、ノぐ
ルミチンｒｒ：ｐ　、オレイン酸、トール油混合酸のよ
゛うな長ぐ１”１カルボン酸のエチレンＨキリ°イド誘
導体・疎水性炭化水素（ｉをもつエーテル化１〜だｙｔ
Ｊ、ニスデル化したポリヒドロキシ化合物のエチレンオ
キサイド単位体である。非イオン性界面活性剤にｌ：　
ＨＴ、　Ｂが１２〜１９好ましくｅよ１５〜１Ｂのもの
がｔｒｉいら）する。

１・ｊ　、１ｊＪＪ間にけって安定なエマルジョンを得
るために非イオン性水溶性ポリマーを併用出来る。

非イオン性水溶性ポリマーと１〜でｄ、ポリビニルアル
コール、化工澱粉或はセルローズ銹導体等が挙げらノ′
する。本発明に用いることのできる化工澱粉は水溶性の
化エビ・□゛ン粉あり、例えばヒドロキシエチル化澱勅
、ヒドロキシプロピル化澱粉等を誉げることができる。

又、本発明に用いると２のできるポリビニルアルコール
としては酢酸ビニルホモポリマー又は酢酸ビニルと他の
モノマーのコポリマーの完全又は不完全鹸化物、又はこ
れらを例えばアルデヒド等により化工したポリビニルア
ルコール誘導体であって、その５チ水溶液粘度が３０℃
で５〜１０．０［１０センチボイズを示すものが例示さ
れる。本発明に用いることのでＡる非イオン性セルロー
ズ誘導体は水溶性のヒドロキシアルキル化セルローズ又
はアルキルセルローズであり、その５６Ｉｊ水溶液粘度
が６０℃で５〜１ｏ、ｏｏｏセンチボイズを示すものテ
アリ、例えば）ニトロキシエチルセルローズ。

ヒドロキシグロビルセル□ローズ、メチルセルローズ（
メチル化度１０チ）等を挙げることができる。これらの
添加弁はカチオン性ポリマー糊料基剤エマルジョン系に
対してＤ〜１ｏｉＱ％好甘しく　ｉｆせ　１．１１〜４
．０重量係である。

本発明の共重合に用いる重合開始剤として（・よ２．２
′−アゾビス（２−アミジノプロパン）が最もよいがそ
の他過酸化水素、ｔ−ブヂルノ・イドロパーオギリ゛イ
ド、クメンノ・イドロパーオヤツイド、ｔ−プヂルパ〜
オヤザイド、メチルエチルケトノパーオキザイド、ゾク
ロヘキリ＝ノンノ（−メキザイド、過酢酸、過安息香酸
等を用いることが出来る。

添加ｊ−１：　ｉ／Ｊ：ビニル単量体（（対し０．０１
−５．０重１．を係の範囲で使用するのがよい。

反応温度は４０〜１２０℃好ましくは５０〜９０℃であ
り、重合時のｐＨは６〜９、好オしくけ４〜８で行う。

この際、緩衝剤として炭酸す）　ＩＪウノ・　、　重炭
ＣＩタ　す　ト　リ　ウ　ノ、　、　オ　ル　ノ　リ　
ン酸ブー　ト　リ　ラム、第二リン酸ナトリウム、第一
リン酸すトリウム、塩什ナトリウム、硫酸ナトリウムの
如き無機塩を０〜２好ましくは０．１〜１重゛）１チ用
いるのがよい。

従って、本発明のカブ−オン性ポリマー１；（ｉｆ料基
剤の最終エマルジョンは例えば次の各成分含有量となる
のが望寸しい、 イ　ユ　／ｌ／　　、ｔｌ、ｌ−、□　イ本　　　　２
０〜６０香耽チ好ましくは２５〜５０重量係 ヵチオ、性ポリ、　　　　０．１：Ｎ〜５重′ｆ′＃チ
好ましくは０．２〜３重量％ カチオン的：　−Ｑｔ　Ｊｌ　体０〜２重量％好ましく
は０．０２〜１Ｍ量チ　　　− 水溶性非イオン性ポリマー　　　０〜１０重訃チ女子ま
しくけ１〜４重量％ ｍ　　　　　υを　　　　越１　０〜２重量係好ましく
け０．１〜１＠量チ 水　　　　　等　　　　　　　　　　残　　　余即ち、
本発明の好ましい糊料組成物は上記の如き組成で乳化重
合し７て得られるが（但【２、カチオン性ポリマーは乳
化重合終了後加えても良い）、添加方法は全ての成分を
同時に添加して反応させてもよいが、より好ましくはビ
ニルナ１〜１１′１体１′、ｌ外を仕込んだ反応溶器中
にビニル単１１１体を徐々に添加していく方法が好まし
い。

本発明にかかわる乳濁液を得るだめの乳化ｉｔ合法Ｃよ
ビニル単ｐ−を体を共重合可能な不飽和カルボン酸と共
７Ｒ合する際にカチオン性ポリマーを共存させるか又は
共存させないで（この場合ｔよ乳化共重合終了後に共重
合系に加える）共重合させる方法である。より好ましい
方法としては更に次の方法が例示される。即ち、ポリビ
ニルアルコール水溶液、非イオン性化工澱粉水溶液若し
くは非イオン性セルローズ誘導体水溶液中。

カチオン性セルローズ、カチオン性ビニル重合体若ｔ、
　＜はツノチオン性ジアリル化合物の閉ｆ％１重合体の
存在下、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤
、非イオン性界面活性剤又はカチオン性ｒ％（置体又は
これらの２種板−ヒを用い、該カチオン性単量体以外の
ビニル単量体と不飽和カルボン酸とを乳化共重合する方
法である。

共重合物合成に際して、カチオン性単１１１−休を用い
ることによシ、その使用量により、又は用いるカチオン
性４ｊ量体の宿造により重合体粒子の大きさを任意のも
のとすることのできる効果が安定化効果など他の効果と
併せ発現され、カチオン性セルローズ、カチオン性ビニ
ル重合体又はカチオン性ジアリル化合物の閉環重合体な
どカチオン性ポリマーは、重合体粒子に対し保憎コロイ
ドのような安定化効果などのにか、重合体粒子に吸着し
、重合体粒子が水中で負に荷電し易い布に対する吸着を
促進する効果を発現せしめる。又、カチオン性界面活性
剤は乳化重合において、水中にてミセルを形成しビニル
単１１１体を可溶化し、ビニル単量体の重合の場を与え
、生成する重合体の分散安定性を付与するなどの効果を
有する。

本発明に係る糊料組成物に用いられる乳濁液はポリビニ
ルアルコール、非イオン性化工澱粉もしくは非イオン性
セルローズ１つ導体等の水溶性非イオン性ポリマーを含
まないものであっても、充分に糊料組成物として、用い
られるものであるが、さらに、ポリビニルアルコール、
非イオン性化二［：ｉ投粉もしくは非イオン性セルロー
ズ靜導体等をカチオン性ビニル重合体と同１（！ｔに用
いれＶ」：ビニル共重合体の乳濁液は更に安定に４ｊ＋
、又、布に力える物性、つまり“張り”が更に同士する
効果がある。とこにおいて１張り′が犬きくなろと、例
えばＹシャツやブラウスに糊付はアイＩ７ンかけｌ〜だ
ときに、しわのないパリツと１〜た感じを与え、その持
続助平が大きくなる。し７かし、一方、そのため皮膚と
接触する部分（ておいては、体温により軟らかくなって
いて、４ｉ１１１利けした部分が皮膚を刺激し、いため
るよう乃：ことはないし、又、汗によってｆ、′ｉ１中
に；１°・り料が溶か１．出され、人の皮膚にベトつく
ように付着するようなものでもない。この点において、
同じに糊料と云っても接着剤や、紡織用糊料Ｖｊ１、Ｊ
ｉ２着力が強く即ちポリマーとして硬いものが′１′ｒ
用され、あるいは、水洗により極めて容オ！＋姓二洗い
落されるポリマーが賞月されるのとゲ＾なる。

本発明の糊料組成物にはカチオン性ポリマ−糊料基剤の
他に更に必、要に応じて、一般の高分子エマルジョン用
の添加剤、例えば、ジブチルフタレート、ジブデルアジ
ベート、ジオクチルアジペート、トリアセチン等々の如
き可塑剤、エチレングリコール、プロピレングリコール
、エタノールの如き凍結防止剤、その他香料、殺菌剤、
防腐剤、螢光染料、顔料などが添加出来る。

本発明の糊料組成物を使用するに当っては、従来の糊料
組成物を用いる方法、即ち衣類に対する糊料組成物希釈
の水、（−１、所謂、浴比を１；１〜１：４程度にする
方法でも使用することが出来るが、最も効果的に使用す
るには浴比を１：１０〜１：１００好ましくは１：１５
〜１：４０にして用いると良い。かような浴比の増大は
均一な糊付けを可能にし、しかも家庭において使用する
場合、電気洗濯機の様な連続的な強い攪拌力を与え、糊
付は削氷溶液を流動させ糊付けさせると糊付は剤は厚地
にはよく吸着する反面、薄地に対しては吸着性が少ない
という効果を生ずる。

従って、ンーツの如き厚地に対しては非常に吸着性がよ
く、一方、Ｙンヤッ、ブラウスのｆ＋＞な衣類に対しで
Ｑよ身頃部分等の生地−重の部分の糊料は剤の吸着性は
衿、カフス等の生Ｊ（１）二ｍ又は芯地の入っている部
分の糊付は剤の吸着性に比較して吸着１１：が少なく、
仕上げ効果ｉｒＪ、（ｉｔ−来のものに比１−で優れた
ものとなる。この様な仕上げ〃Ｉ果は非イオンあるいは
陰イオン性である従来の（ｉ’＋’ｌ付は剤でｔ、ｊ’
、　Ｊ成され得なかったものであり、更に不飽和カルボ
ン酸を共重合させていない従来のカブ−オン性糊料に比
しても優れたもので、浴比増大、撹拌力を付方すること
は従来の非カチオン性糊付は剤では何ら意味をもたなか
った。本発明の糊料組成物を用いる際の稍拌力は糊料組
成物の水溶液が連続又は断続的な４ｉ２４”ｌ’機械力
を力えられるものでよく、例えば家庭で本発明の糊料組
成物を用いた場合の持拌カとしては、パルセータ−、ア
ジデーター又はタンブラ一式の洗濯機を用いると好都合
である。

本発明の糊イ″′目Ｊｉ成物を用いて糊付けする際の糊
料組成物の衣類重量に対する比率は衣＆、’ｉｌ　’５
ｎ冒・１に対１〜糊料組成物有効分（固形分）０．２〜
３重）・１°係、好寸ｊ〜（ｉＪｏ、４〜２爪量係であ
る。

以下、本発明の−ｐ０体的な実施例を詳述するが本発明
に１：と）１ら実施例に制約されるものではない。例中
の部はｍ　Ｊ’、１部である。

実施例　１ 種々のカブ−オン性ポリマー及びビニル単骨休を使用し
てカチオン性糊料基剤を合成しその性能を検討した。

しカチオン性ｆｊ、■Ｉ料基剤の合成〕９νそ導入管、
橙拌機、モノマーの定楚滴下装［ｉ７．温度計、還流冷
却器をＪｌｖり付けた５つロセパラブルフラスコに第１
表に示すカチオン性ポリマー７、ｓＭ、ポリビニルアル
コール（部分峠イヒ度７９、重合度１６００）ｊ、２部
及びイオン交換水１００部を加オー、８０℃にて溶解し
、６０℃に冷却し７てから、第１表に示すビニル単量体
１０部、クロトン酸１部を、更に必要に応じて非イオン
界面活性剤又はカチオン界面活性剤２部を加え、炭酸ナ
トリウノ、０．１部、２，２′−アゾビス（２−アミジ
ノシクロプロパン）塩酸塩又はクメンハイドロバーオキ
サイド０．１部、イオン交換水２０部を加え７０ｎＫＪ
７．温して重合を開始した。重合開始後２０分より３０
０分間に亘ジビニル単縫体９ｏ部を連続して滴下した。

滴下終了後８０℃に昇温しで反応を終結した。

比　　１ｊｊり　例　　１ クロトン酸を用いずに、その他の取合れ］成はυ’：　
ｈｌｌｉ例１と同じカチオン性糊料基剤を合成１−た。

”、＜　Ｍｌ：例１及び比較例１で合成した糊オドのｌ
ｉｉ’ｌ付をし、”　！Ｆ　ｔｉｌｌｌ　５ｉ４結果を
第１表に示す。尚、１１す付り効ｔ１′：測定ｔよ次の
方法により行なった。

（４Ｉ’・＋＋付は試１’１５！　） ターボトメ−ター型洗浄試験機を使用し、イオン交換水
５００ｍ１、上記のようにして合成したイＲＩＪ料を固
形分で０．４２洗浄槽ｃ　１．ｏｏｏ　ｍｅ内容積）に
入れよく分散させた後６ｏす木綿布２ｏりを入れ１００
回転／分の回転速度で６分間イ〃拌糊付けする。脱水後
風乾し２５℃、６５俤相対７Ｗ度の１１１温恒湿室に一
昼夜静置した後糊旬は効里試験に供する。

（糊イアＪけ効果試験） 上記ｔ１１［伺は試験により糊付けした木綿布を２　ｃ
ｍ　Ｘ　２．５　ｃｎｒになる様に切断し、１０枚を一
組として、純曲げ試１険機（加藤鉄工所製）を内におい
て、曲げ剛性（２・Ｃｍ）を測定した、実施例　２ 実施例１で合成したカチオン性糊料基剤を使用して糊旧
組成物を製造し従来のカチオン性糊料組成物と一対比較
法により触感テストを実施した。結果を第２表に示す。

く糊料組成〉 や　　　　オ エマルション　　　　　　　　　　　　　　　９１　　
部ジブチルフタレー　ト　　　　　　　　　　　　　２
　部エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３　部プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　
２　部オイルの３０チエマルジヨン） イオン交換水　　　　　　　　　　　１．５部くオｉｌ
、Ｑイ；ｊけ試１’Ａ　＞ 通常の家Ｊ！：、Ｗ用洗？′？Ｉ１機を用い２０１の水
ザを水に各ＩＴ！ｔ＜　１１；ｄ］料、１１１１成物を
有効分で６１添加ｌ〜よく分散さ、肉、５００７木綿シ
ーツを添加し５分間イけ↑′１゛１ｉｉ１１付けする。

脱水機で３０秒脱水した後、風乾する。

上記の方法で糊付は処理した布の張りについて１０名に
よる触感テストを一対比軸により行ない各種糊剤の性能
を評価した。

＋２゛引斗りがある ＋１：で・や張りがある 〔Ｊ′幻１（αと同じ −１：ややり長りがない −２；張りがない 表中の数字は人数を表わす・ 第　２　表 実施例　３ ステンレス製オートクレーブを一５０℃以下に冷却し下
記の（イ）又は←）のカチオン性ポリマー１．５部、ヒ
ドロキシエヂルセルローズ１０％ｉ液を９０部、次いで
過酸化水素２０チ水溶液０．５部、イオン交換水７０部
、次いでポリオキシエチレン（５０）ドデシルエーテル
を１部及び炭酸ナトリウム０．３部とイオン父換水３部
との水溶液、酢酸ビニル９０部、クロトン酸２部とエヂ
レン１０部を加え、密封昇温し、６０℃で２時間、次い
で８０℃で１時間加熱ｊ〜乳化重合を行なった。得られ
たカチオン性糊料基剤を用いて実施例２と同様にンーツ
糊付は試験を行なったが何れも良好な張りを示し、だ。

ＯＨ。

ｔＯ 手　近ｉ１１　　袖　ｉ、Ｉ−告（方式）昭第１１５８
年１２月　５　日 １１屓１′［庁艮′ｉ８！若杉イ１１夫　殿１、　４Ｊ
（イノ１の表示 ４’ｊ＋”　Ｉ・；′１目１１ｉ　５　８１　５　５　
５　　Ｂ　　６　’号２、　発ＩＪｉの名称 ｉ；Ｉ）＋　　ｓ’斗　４１＋　　成　ｌ（勿６　袖１
１をするギ１ １」１件との１１）１イ糸　’ｌ！、ｒ　ｉｆ’ｌ出願
人（０９１）花王イー１　ｔ１４’１株式会ネ１４、代
坤人 東京４．ＩＳ中火１メ目木橋＋ｉメルＩＩ町１の５中Ｊ
１ビル　−昭イ１１５８年１１月２９日（発送日）６　
補止の対象 （１）　　明細ゼ１の浄￥’ｊ（内容に変（ｐなし、）
全４月１１−する。

（＋）　　　　　：、ζ−１１：１ノこ　苓・　４ノー
　出　す　る　。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　低級脂肪酸ビニルエステルと不飽和カルボン酸とを
   低級脂肪酸エステル１００重量部に対し不飽和カルボン
   酸０．１〜１５重量部の割合で共重合させる際若しくは
   共重合させた後に、カチオン性セルローズ、カチオン性
   ビニル重合体（カチオン性ポリビニルアルコールヲ除く
   ）及びカチオン性ジアリル化合物の閉環重合体からなる
   群から選ばれたカチオン性ポリマーを共存させることに
   より得られる重合体エマルジョンであって、最終エマル
   ジョンに対する割合が、低級脂肪酸エステルが２０〜６
   ０　％ｍ％　、カチオン性ポリマーが０．０１〜５重量
   係であるカチオン性糊料基剤を含有する糊料組成物。 ２　ビニル単（透体が低級脂肪酸ビニルエステル及びこ
   れと共重合可能な単量体の混合物である’Ｐ！「許ｎｌ
   ｌ求の範囲第１項記載の糊料組成物。 ５　カチオン性ポリマーが式 （式中、Ａ：セルローズ残基 Ｒ：アルキレン基又はヒドロキシア ルキレン基 Ｒ１，Ｒ，Ｒ，：同じか又は異なっており、アルキル基
   、アリール基、アラルキル 基又は式中の窒素原子を含んで複 ネ環を形成してもよい。 Ｘ：アニオン（塩素、臭素、沃素、 硫酸、スルホン酸、メグ・ル硫酸、 リン酸、硝酸等） １：正の整数） で表わさｈるカチオン性セルローズである特Ｈ１−請求
   の１１７ｉ）　１７１第１項記載の糊料組成物。 ４　カチオン性ポリマーが次式（２）　、　（３）　、
   　（４）又は（５）で表わΔｉするカチオン性ビニル爪
   合体群から選ばｔ＋−７！ζものである特許請求の範囲
   第１項記載の糊料組成物。 １１ 八７ （式中、Ｒ，ｌ：水素原子又はメチル基Ｒ９，Ｆｌ、、
   　、Ｒ７：同じか異々つており、水素原子、炭素数１〜
   ４のアルキル基又は１〃 換アルキル基 Ｙ：酸素原子又はアミド結合中のＮＨ 基 Ｘ：式（１）と同じ ｍ：１乃至１０の整数） （式中、 ＲＲ”’ｌ　、ＲＩｎ　’同じか異なっており、水素原
   子、炭素数１〜２のアルキル基又ｔ」、置 換アルキル基 Ｘ・式（１）と同じ） （式中、Ｘ二人（１）と同ｉ二） ポリ（Ｎ〜ルビニル２，３−ジメヂルイミダゾリニウノ
   、クロンイド）５　カチオン性ポリマーが式 Ｃ式中、Ｒ’　、　Ｒ”は同じか又は異なっており、炭
   素数１〜２のアルキル基、置換アルキル基を表わし、又
   はアニオンを表わす。） で表わされるカチオン性ジアリル化合物の閉環重合体で
   ある特許請求の範囲第４項記載の糊料組成物。 ６　不飽和カルボン酸がクロトン酸である特許請求の範
   囲第１項に記載の糊料組成物。