JPH03260175A - 衣料用糊料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は糊料組成物、さらに詳しくは、従来のポリ酢酸
ビニルエマルジョン系糊料にくらべて衣類を格段にバリ
ッと硬く仕上げることができ、洗濯時の糊落ち性にも優
れる糊料組成物に関する。

［従来の技術及びその課題］ 糊料には従来、澱粉が用いられていたが、使い易くする
ために種々の改良が行われ、現在は冷水に希釈が容易で
あり、使用が簡単で安定な糊料として液状糊料が開発さ
れ、カルボキシメチルセルロース、澱粉、ポリビニルア
ルコール等の２〜１５％溶液に消泡剤、防腐剤、螢光増
白剤、香料等が配合されたものが使用されている。

しかしながら、これら澱粉、ポリビニルアルコール、カ
ルボキシメチルセルロース等はガラス転移温度が８０°
Ｃ以上の硬いポリマーであって、糊料としては安価であ
るが衣類に糊付けすると、紙のような風合いを与え、場
合によっては皮膚と接触する部位で皮膚荒れを起こすと
いった不都合がしばしば見られていた。さらに、これら
ポリマーの水溶液は濃度が低くても粘度が高く、取り扱
いにくいという欠点も持っている。

これらの欠点を除くものとして、ポリ酢酸ビニル乳濁液
（エマルジョン）が使用されており、高浴比からの繊維
への吸着性を改善し、家庭での洗濯機処理が可能なよう
に糊料基剤にカチオン荷電を保持させる新規な糊料組成
物も提案されている（例えば、特開昭５３−１０７９３
号、同５３−７０１９１号、同５３−９４６８８号、同
５２−５３０８６号、同５４−１６０８８４号、同５４
−１６０８８４号、同５５−１０３３０９号、同５５−
１０３３６９号、同５６−１１０７０９号、同５９−８
８９７８号、同５８−４８７５号、同５Ｂ　−６５０７
３号公報等）。

また従来から、水に不溶の酢酸ビニルを主モノマーとし
たエマルジョンの場合、洗濯サイクルでの糊落ち性が悪
く、衣類の硬化等の原因となっていたが、この点に関し
ても、不飽和カルボン酸を共重合することで洗濯時のア
ルカリによってポリマーが膨潤、溶解し、糊落ちがよく
なるようにした糊料組成物も提案されている。

しかしながら、これらポリ酢酸ビニルを主体とした糊剤
の場合、酢酸ビニル自体の繊維（主に木綿繊維）への接
着性が低く、充分な硬さ、バリンとした風合いが得られ
ないといった欠点が指摘されている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはかかる従来の酢酸ビニル系糊料組成物のも
つ欠点を改善すべく鋭意研究した結果、低級脂肪酸ビニ
ルエステルの乳化重合時又は低級脂肪酸ビニルエステル
と不飽和カルボン酸を乳化重合させる際に、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドンのモノマー、メタクリル酸ヒドロキシ
アルキルエステル又はアクリル酸ヒドロキシアルキルエ
ステルのモノマー又はポリマー、或いはこれらの混合物
を共存させることによって、従来よりも格段に衣類を硬
くバリンと仕上げることができ、しかも肌ざわりが良く
、糊落ち性にも優れる糊料組成物を得ることができるこ
とを見出し本発明に到った。

即ち、本発明は低級脂肪酸ビニルエステルの乳化重合時
又は低級脂肪酸ビニルエステルと不飽和カルボン酸の乳
化共重合時に、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンのモノマー
及び／又はメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル若
しくはアクリル酸ヒドロキシアルキルエステルのモノマ
ー若しくはポリマーから選ばれる１種又は２種以上を共
重合又はグラフト重合させることにより得られるエマル
ジョンを含有してなる糊料組成物を提供するものである
。

本発明において使用される低級脂肪酸ビニルエステルと
しては、酢酸ビニル、酪酸ビニル、フロヒオン酸ビニル
等が例示されるが、更には次の（１）〜（７）に示すよ
うな、低級脂肪酸ビニルエステル（好ましくは酢酸ビニ
ル）と共重合可能な単量体（この場合は、低級脂肪酸ビ
ニルエステル：共重合可能な下記単量体＝８０　：　２
０〜１００：０（重量比））もあわせて使用され得る。

（１）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチル等のアクリル酸、メタクリル酸のアルキルエ
ステル （２）　　α、βのエチレン性不飽和ジカルボン酸のジ
エステル、例えばジブチルマレエート、ジエチルマレエ
ート、およびこれに相当するフマレート、イタコネート
、シトラコネート（３）スチレン、エチレン （４）塩化ビニルのようなハロゲン化ビニル（５）塩化
ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン （６）　　α、βエチレン性不飽和カルボン酸アミド及
びそのＮ−アルキロール誘導体、例えばアクリルアミド
及びＮ−メチロールアミド （７）先に使用した低級脂肪酸ビニルエステルと異なる
低級脂肪酸ビニルエステル これら共重合可能な単量体として、好ましくはアクリル
酸又はメタクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。

本発明において使用される不飽和カルボン酸としては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、ソルビン酸、ケ
イ皮酸、α−クロロソルビン酸、シトラコン酸、ｐ−ビ
ニル安息香酸等の他、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸のような不飽和ポリカルボン酸のアルキル半エステル
、部分エステル又は部分アミドがあげられる。不飽和ポ
リカルボン酸のアルキル半エステルの例としては、イタ
コン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、フマル酸モ
ノメチル、フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル
等の炭素数１〜６の低級アルキル半エステルが挙げられ
る。これらの不飽和カルボン酸のうち好ましい例示とし
てはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸が挙げられ
る。

本発明においては、高浴比からの繊維への吸着性を向上
させる目的で種々のカチオン性ポリマーを重合時に共存
させるか、重合終了後に添加することもできる。その際
、使用されるカチオン性ポリマーとしてはカチオン性セ
ルロース、カチオン性澱粉、カチオン性ビニル重合体等
が挙げられる。

カチオン性セルロース及びカチオン性澱粉としては例え
ば次式（１）に示されるものが好ましい。

（式中、 Ａ　：セルロース又は澱粉残基 Ｒ＝アルキレン基又はヒドロキシアルキレン基Ｒ＋、Ｒ
ｚ、Ｒｓ　：同じか又は異なっており、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基又は 式中の窒素原子を含んで複素環を形 成してもよい。

Ｘ　：アニオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸
、メチル硫酸、燐酸、硝酸等） ：正の整数、 を意味する。） カチオン性セルロース及びカチオン性澱粉のカチオン置
換度は０．０１〜１、即ち無水グルコース単位当り０．
０１〜１、好ましくは０．０２〜０．５個のカチオン基
が導入されたものが好ましい。置換度が０．０１以下で
は効果が充分でなく、また置換度は１以上でもかまわな
いが反応収率の点から１以下が好ましい。

かかるカチオン性セルロースは例えばアルカリ性条件下
で例えばヒドロキシエチルセルロースにグリシジルトリ
メチルアンモニウムクロライドまたは３−クロル−２−
ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
を反応させて得ることができる。また、ヒドロキシエチ
ルセルロースに４−クロルブテントリメチルアンモニウ
ムクロライドを反応させて得ることもできる。

カチオン性澱粉の場合も例えばアルカリ条件下で澱粉に
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドまたは３
−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライドを反応させて得ることができる。また、
ジメチルアミノエチルか澱粉を４級化して得ることもで
きる。更に、澱粉に４−クロルブテントリメチルアンモ
ニウムクロライドを反応させて得ることもできる。

またカチオン性ビニル重合体としては次の式（２）で表
されるものが例示され・る。

（式中、 Ｒ４：水素原子又はメチル基 Ｒｓ、Ｒｈ、Ｒｙ　：同しか異なっており、水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基又は置換ア ルキル基 Ｙ　：酸素原子またはアミド結合中のＮＨ基Ｘ　：式（
１）と同じ −二１〜１０の整数 ｎ　：５〜５０００の数、 を意味する。） これら、カチオン性ポリマーの水溶液の粘度は、１％水
溶液の場合５〜１０００ｃｐｓ　（センチボイズ）（２
０°Ｃ）、好ましくは１０〜５００ｃｐｓがよい。

本発明において使用されるメタクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル及びアクリル酸ヒドロキシアルキルエステ
ルとしてはメタクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル
酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル
、メタクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸ヒドロキ
シメチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル等が例
示される。

本発明におけるこれら各成分の相対的含有量は、ビニル
エステル単量体を水性エマルジョン中に２０〜６０重量
％含有する場合、カチオン性ポリマーは０〜５重量％（
好ましくは０．２〜３重量％）であり、不飽和カルボン
酸は前記ビニルエステル単量体１００重量部に対して０
〜１５重量部（好ましくは０．２〜５重量部）、更にビ
ニルピロリドン及び／又はメタクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル及びアクリル酸ヒドロキシアルキルエステ
ルから選ばれる１種以上のポリマー又はモノマーは前記
ビニルエステル単量体１００重量部に対して合わせて１
〜３０重量部（好ましくは２〜２０重量部）である。ビ
ニルピロリドン、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエス
テル及びアクリル酸ヒドロキシアルキルエステルに関し
ては、これらの使用量が１重量部以下であると洗濯時の
糊落ちが充分改善されず、３０重量部以上であると重合
時のエマルジョンの安定性が悪くなるため好ましくない
。

本発明の糊料組成物を使用して糊付けしな場合、従来の
酢酸ビニル系糊剤に比べて衣類を格段に硬く、バリンと
した風合いに仕上げることができ、特にシーツ等に対し
て好ましい仕上がり感を与えることができる。

本発明の糊料組成物を得るための重合に際しては、一般
に用いられるノニオン性、アニオン性、カチオン性の乳
化剤を適宜使用することができる。

ノニオン性乳化剤の例としては、Ｃ１〜１．アルキル基
と９〜３０またはそれ以上のエチレンオキサイド単位を
持つアルキルフェノキシポリエトキシエタノール、例え
ばヘプチルフェノキシポリエトキシエタノール、オクチ
ルフェノキシポリエトキシエタノール、メチルオクチル
フェノキシポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシ
ポリエトキシエタノール、ドデシルフェノキシポリエト
キシエタノール等、またはメチレン結合で連結したアル
キルフェノールのポリエトキシエタノール誘導体、ノニ
ル、ドデシル、テトラデシル等のメルカプタンやＣ５〜
１．アルキルチオフェノールと必要な量のエチレンオキ
サイドを縮合させた硫黄を含む乳化剤、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、トール油混合
酸のような長鎖カルボン酸のエチレンオキサイド誘導体
、疎水性炭化水素鎖をもつエーテル化した又はエステル
化したポリヒドロキシ化合物のエチレンオキサイド誘導
体等が挙げられる。ノニオン乳化剤は肛Ｂが１２〜１９
、好ましくは１５〜１８のものが用いられる。

アニオン乳化剤の例としては、ラウリルアルコールのよ
うなＣＩＩ〜、８アルコールの硫酸エステルのナトリウ
ム塩、カリウム塩で代表される高級脂肪族アルコール硫
酸塩、Ｃ１１〜、８の脂肪酸のナトリウム塩、カリウム
塩、或いはトリエタノールアミンのようなエタノールア
ミン塩（例えばオレイン酸トリエタノールアミン、ステ
アリン酸トリエタノールアミン）、ロート油、硫酸化リ
シルイン酸のようなスルホン化合物、ナトリウム−ｔ−
オクチルベンゼンスルホネート、ナトリウム−ｔ−オク
チルフェノールスルホネ−トのようなスルホン化アルキ
ルアリール化合物が例示される。

カチオン乳化剤の例としては、アルキルトリメチルアン
モニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アル
キルジメチルエチルアンモニウム塩、アルキルジメチル
ベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、ア
ルキルキノリウム塩、アルキルイソキノリウム塩、ステ
アリルアミドメチルピリジニウム塩、アシルアミノエチ
ルメチルジエチルアンモニウム塩、アシルアミノエチル
ピリジニウム塩、アルコキシメチルピリジニウム塩、１
−メチル−１−アシルアミノエチル−２−アルキルイミ
ダシリン、ジアシルアミノプロピルジメチルアンモニウ
ム塩、ジアシルアミノエチルジメチルアンモニウム塩、
ジアルキルジ（ポリオキシエチレン）アンモニウム塩、
ジアルキルメチルポリオキシエチレンアンモニウム塩な
どが挙げられる。

本発明の組成物には更に、長期間にわたって安定なエマ
ルジョンを得るために、ノニオン性水溶性ポリマーを併
用することもできる。

ノニオン性水溶性ポリマーとしてはポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、化工澱粉、セルロース誘導
体等が挙げられる。

本発明に使用できる化工澱粉は水溶性の化工澱粉であり
、例えば、ヒドロキシエチル化澱粉、ヒドロキシプロピ
ル化澱粉等を挙げることができる。

ポリビニルアルコールとしては酢酸ビニルホモポリマー
又は酢酸ビニルと他のモノマーのコポリマーの完全又は
不完全鹸化物、又はこれらを例えばアルデヒド等によっ
て化工したポリビニルアルコール誘導体であって、その
５％水溶液の粘度が３０°Ｃで５〜１００００センチボ
イズのものが例示される。

また、ノニオン性セルロース誘導体は水溶性のヒドロキ
シアルキル化セルロース又はアルキルセルロースであり
、その５％水溶液の粘度が３０℃で５〜１００００セン
チポイズのものであり、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
ス等ヲ挙げることができる。

これらのノニオン性水溶性ポリマーの添加量はエマルジ
ョン系に対して０〜１０重量％好ましくは１〜４重量％
である。

本発明に用いる重合開始剤としては２，２”アゾビス（
２−アミジノプロパン）の他、過酸化水素、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、過酢
酸、過安息香酸、過硫酸カリウム等を用いることができ
る。重合開始剤の添加量はビニルエステル単量体に対し
て、０．０１〜５．０重量％の範囲で使用するのが好ま
しい。

本発明の重合反応の温度は４０〜１２０°Ｃ１好ましく
は５０〜９０°Ｃであり、重合時のｐＨは３〜９、好ま
しくは４〜８の範囲で行う。この際、緩衝剤として炭酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、オルソリン酸ナトリウ
ム、第２リン酸ナトリウム、第１リン酸ナトリウム、塩
化ナトリウム、硫酸ナトリウムのような無機塩を０〜２
重量％、好ましくは０．１〜１重量％用いるのが良い。

従って、本発明のポリマー糊料基剤の最終エマルジョン
組成は例えば次のような各成分含有量となるのが望まし
い。

ビニルエステル単量体； ２０〜６０重量％、好ましくは ２５〜５０重量％ 不飽和カルボン酸；ビニルエステル単量体１００重量部
に対して、０〜１５重 置部、好ましくは０．２〜５ 重量部 Ｎ−ビニル−２−ピロリドンモノマー及ヒ／又はメタク
リル酸ヒドロキシアルキルエステル若しくはアクリル酸
ヒドロキシアルキルエステルのモノマー若しくはポリマ
ーの群から選ばれた１種又は２種以上；ビニルエステル
単量体１００重量部に対して、総量で１ 〜３０重量部、好ましくは２ 〜２０重量部 ノニオン性乳化剤、アニオン性乳化剤、若しくはカチオ
ン性乳化剤； ０〜５重量％、好ましくは ０．２〜２重量％ カチオン性ポリマー； ０〜５重量％、好まｌ、　＜は ０．２〜３重量％ 水溶性ノニオン性ポリマー； ０〜１０重量％、好ましくは １〜４重量％ 重合開始剤；ビニルエステル単量体に対して０．０１〜
５重量％、好ま しくは０．０２〜１重量％ 無　機　塩；０〜２重量％、好ましくは０．１〜１重量
％ 水　　等；残　余 即ち、本発明の好ましい糊料組成物は上記の様な組成で
各成分を乳化重合して得られる。添加方法は全ての成分
を同時に添加して反応させても良いが、より好ましくは
ビニルエステル単量体以外を仕込んだ反応容器中にビニ
ルエステル単量体を徐々に添加していく方法が望ましい
。

本発明の糊料組成物には他の方法で重合されたエマルジ
ョンを添加しても良く、従来のエマルジョン系糊剤と本
発明におけるエマルジョンの混合物であっても張り性は
充分改善されるものである。その場合、本発明によるエ
マルジョンの最終組成物中に占める割合が重量で５〜９
９％、好ましくは１０〜９５％となるように調製するの
が良い。

本発明の糊料組成物はポリビニルアルコール、ノニオン
性化工澱粉もしくはノニオン性セルロース誘導体等の水
溶性ノニオン性ポリマーを含まな（でも、充分に糊剤と
しての効果を発揮するものであるが、さらに、ポリビニ
ルアルコール、ノニオン性化工澱粉、ノニオン性セルロ
ース誘導体、もしくは従来の酢酸ビニル系乳液糊剤等に
混合して用いれば、単独で使用する時と同様に布に対し
て好ましい風合いを与えることができる。即ち、その風
合いはパリッとした感触であり、特にシーツ等において
好まれる風合いである。

本発明の糊料組成物には必要に応じて、一般の高分子エ
マルジョン用の添加剤、例えば、ジブチルフタレート、
ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、トリアセ
チン等のような可塑剤、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、エタノールのような凍結防止剤、その他
香料、殺菌剤、防腐剤、螢光染料、顔料などを添加する
ことができる。

本発明の糊料組成物を使用するにあたっては、従来の糊
料組成物を使用する方法、即ち衣類に対する糊料組成物
希釈の水量、所謂、浴比を１対１〜１対４程度にする方
法でも使用することができるし、前述のようなカチオン
性ポリマーを使用した場合には１対１０〜１対４０程度
での使用も可能である。特に、このような浴比の増大は
均一な糊付けを可能にし、しかも家庭において使用する
場合、電気洗濯機による処理が可能になる。

本発明の糊料組成物を用いて糊付けする際の糊料組成物
の布重量に対する比率は、衣類重量に対して糊料組成物
有効分（固形分）０．２〜６重量％であり、好ましくは
０．５〜４重量％である。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例を詳述するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。なお例中の
部は重量部である。

実施例１ 種々のポリマー及びモノマーを使用して糊料基剤を合成
し、その基本性能を比較検討した。

〈各種糊料基剤の合成〉 窒素導入管、撹拌機、モノマーの定量滴下装置、温度計
、還流冷却器を取りつけた５つロセバラブルフラスコに
第１表に示したようなカチオン性ポリマー６．０部、ポ
リビニルアルコール（鹸化度８０％、重合度１５００）
　３．０部、及びイオン交換水１００部を加えて９０°
Ｃ７−溶解し、６０℃に冷却した後、第１表に示す低級
脂肪酸ビニルエステル単量体１０部とエマルゲン１４７
（花王株式会社製）２部を加え、炭酸ナトリウム０．５
部、２，２“アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩
０．１部、イオン交換水２０部を加え、７５°Ｃに昇温
しで重合を開始した。

重合開始後３０分から３５０分にわたり第１表に示した
ような低級脂肪酸ビニルエステル単量体８８部と不飽和
カルボン酸モノマー２部、及び各種モノマー又はポリマ
ーの１種又は２種（２種の場合、重量比で１：１）１０
部を予め混合しておいたものを前記重合反応溶液中に連
続して滴下した。滴下終了後８０°Ｃに昇温しで１時間
撹拌後反応を終了した。

比較例１ 実施例１と同様にして第１表に示すようにポリマーおよ
び七ツマー組成を変えた糊料基剤を合成した。

実施例１及び比較例１で合成した糊料の糊付は効果およ
び糊落ち性の評価結果を第１表に示す。尚、糊付は効果
の評価は次に示すような方法によって行った。

（糊付は方法） ターボトメ−ター型洗浄試験機を使用し、イオン交換水
５００　ｍ！、上述のようにして合成した糊料を固形分
で０．５ｇ洗浄槽に入れ良く分散させた後、６０＃木綿
ブロ一ド布２０ｇを入れ１００回転／分の回転速度で３
分間撹拌糊付けする。１分間脱水した後、２０℃、６５
％相対湿度の恒温恒温室に一昼夜乾燥した後、以下の糊
付は効果試験に供する。

（糊付は効果試験） 上記の方法により糊付けした木綿布を２ｃｍ＋　Ｘ２．
５ＣＩｍになるように切断し、１０枚を−組みとして、
純曲げ試験機（カド−チック株式会社製）を用いて、２
５°Ｃ１６５％相対湿度の恒温恒温室内において、曲げ
剛性を測定した。

実施例２ 実施例１と同様の方法で糊料基剤を合成し、その基本性
能を比較検討した。

〈各種糊料基剤の合成〉 実施例１と同様に窒素導入管、撹拌機、モノマーの定置
滴下装置、温度計、還流冷却器を取りつけた５つロセバ
ラブルフラスコに、第２表に示したようなカチオン性ポ
リマー６．０部、ポリビニルアルコール（鹸化度８０％
、重合度１５００）３．０部、及びイオン交換水１００
部を加えて９０°Ｃで溶解し、６０°Ｃに冷却した後、
第１表に示す低級脂肪酸ビニルエステル単量体１０部と
エマルゲン１４７（花王株式会社製）２部を加え、炭酸
ナトリウム０．５部、２，２°−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩０．１部、イオン交換水２０部を加
え、７５°Ｃに昇温しで重合を開始した。重合開始後３
０分から３５０分にわたり第２表に示したような低級脂
肪酸ビニルエステル単量体９０部、及び各種モノマー又
はポリマーの１種又は２種（２種の場合、重量比で１：
１）１０部を予め混合しておいたものを反応溶液中に連
続して滴下した。

滴下終了後８０゛Ｃに昇温しで１時間撹拌後反応を終了
した。

比較例２ 実施例２と同様にして第２表に示すようにポリマー及び
モノマー組成を変えた糊料基剤を合成した。

実施例２及び比較例２で合成した糊料の糊付は効果の評
価を実施例１と同様に行なった。

その結果を第２表に示す。

実施例３ 実施例１と同様の方法で糊料基剤を合成し、その基本性
能を比較検討した。

〈各種糊料基剤の合成〉 実施例１と同様に窒素導入管、撹拌機、モノマーの定量
滴下装置、温度計、還流冷却器を取りつけた５つロセバ
ラブルフラスコに、ポリビニルアルコール（鹸化度８０
％、重合度１５００）　３．０部、及びイオン交換水１
００部を加えて９０°Ｃで熔解し、６０°Ｃに冷却した
後、第３表に示す低級脂肪酸ビニルエステル単量体１０
部とエマルゲン１４７（花王株式会社製）２部を加え、
炭酸ナトリウム０．５部、２．２′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）塩酸塩０．１部、イオン交換水２０部
を加え、７５°Ｃに昇温しで重合を開始した。

重合開始後３０分から３５０分にわたり第３表に示した
ような低級脂肪酸ビニルエステル単量体８８部と不飽和
カルボン酸モノマー２部、及び各種モノマー又はポリマ
ーの１種又は２種（２種の場合、重量比で１：１）１０
部を予め混合しておいたものを前記重合反応溶液中に連
続して滴下した。滴下終了後８０°Ｃに昇温しで１時間
撹拌後反応を終了した。

比較例３ 実施例３と同様にして第３表に示すようにポリマーおよ
びモノマー組成を変えた糊料基剤を合成した。

実施例３及び比較例３で合成した糊料の糊付は効果の評
価結果を第３表に示す。尚、糊付は方法は次に示すよう
な方法によって行った。

（糊付は方法） 洗い桶を使用し、イオン交換水１００ｄ、上述のように
して合成した糊料を固形分で０．５ｇを入れ、良（分散
させた後、６０羽木綿ブロード布２０ｇを入れ３分間良
くもみこんで糊付けする。

１分間脱水した後、２０°Ｃ１６５％相対湿度の恒温恒
温室に一昼夜乾燥した後、実施例１に示した糊付は効果
試験に供する。

実施例４ 実施例１で合成した糊料基剤を使用して以下の糊料組成
物を製造し、従来の糊料組成物と一対比較法により感触
テストを実施した。

結果を第５表に示す。

糊料組成 ジブチルフタレート　　　　　３　部 エチレングリコール　　　　　３　部 香料 イオン交換水 ０．５部 ２部 （糊付は試験） 通常の家庭用洗濯機を用い、２０４２の水道水にそれぞ
れの糊料組成物を有効分で６ｇ添加した後、良く分散さ
せ、５００ｇの木綿シーツを投入し３分間攪拌糊付けす
る。脱水機で３０秒脱水した後、風乾する。

上記の方法で糊付けしたシーツの張りについて１０名に
よる触感テストを一対比較により行いそれぞれの糊料組
成物の性能を評価した。

■盪基！ ＋２＝張りがある ＋１：やや張りがある ０：対照と同じ １：やや張りがない ２：張りがない 表４表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、低級脂肪酸ビニルエステルの乳化重合時又は低級脂
   肪酸ビニルエステルと不飽和カルボン酸の乳化共重合時
   に、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンのモノマー及び／又は
   メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル若しくはアク
   リル酸ヒドロキシアルキルエステルのモノマー若しくは
   ポリマーから選ばれる１種又は２種以上を共重合又はグ
   ラフト重合させることにより得られるエマルジョンを含
   有してなる糊料組成物。 ２、低級脂肪酸ビニルエステルが酢酸ビニル、酪酸ビニ
   ル又はプロピオン酸ビニルである請求項１記載の糊料組
   成物。 ３、不飽和カルボン酸がメタクリル酸、アクリル酸又は
   クロトン酸である請求項１記載の糊料組成物。 ４、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル及びアク
   リル酸ヒドロキシアルキルエステルのアルキル鎖長が１
   〜４である請求項１記載の糊料組成物。