JPS598827B2 - 静電荷像現像用キヤリア - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は静電荷像現像用キャリア、即ちトナーと共に静
電荷像現像剤を構成するキャリアに関するものである。

電子写真法においては、光導電性要素より成る感光体に
暗所にて均一な表面電荷を与えた後画像露光により静電
荷像を形成し、この静電荷像を現像剤により現像するこ
とにより可視像が形成される。

斯かる静電荷像を現像する方法は、液体現像法と乾式現
像法とに大別することができる。

液体現像法は、絶縁性有機液体中に各種の顔料や染料を
微細粒子として分散して成る液体現像剤により現像を行
なう方法であり、又乾式現像法は、天然又は合成の樹脂
中にカーボンブラック等の着色剤を分散含有して成る、
通常トナーと称する微粉末検電粉を用いる方法である。
後者の方法は、トナーを静電荷像の電荷の極性と逆の極
性に帯電させ、この帯電したトナーを静電荷像に静電的
に付着させて可視像を形成するものである。この乾式現
像法には、前記トナーのみを主成分とするいわゆる一成
分系現像剤を用いる方法と、鉄粉或いはガラスビーズな
どより成るキャリアが前記トナーに混合されたいわゆる
二成分系現像剤を用いる方法とがあり、前者には毛ブラ
シ法、インプレッション法、パウダークラウド法が含ま
れ、又後者には磁気ブラシ法、カスケード法が含まれる
。尚以上のような現像方法により、トナーが静電荷像に
付着して形成された可視像は、そのまま感光体上におい
て、或いは紙その他の像支持体上に転写された後、熱、
圧力、溶媒蒸気等により定着される。

本発明は、上記現像方法のうち、磁気ブラシ法又はカス
ケード法等に用いられる二成分系現像剤のためのキャリ
ア、即ちトナーと混合されて静電荷像の現像に供される
キャリアに関するものである。

この静電荷像現像用キャリアは導電性キャリアと絶縁性
キャリアとに大別することができる。

導電性キャリアとしては酸化された又は未酸化の鉄粉が
通常用いられるが、この鉄粉キャリアを成分とする現像
剤はトナーに対する摩擦帯電特性が不安定であり、又鉄
粉キャリアを含む現像剤により形成される可視像にカブ
リが発生する欠点がある。即ち。トナーとの摩擦により
鉄粉キャリア粒子の表面にトナー粒子が付着して汚染さ
れるためキャリア粒子の電気抵抗が増大してバイアス電
流が低下し、しかも摩擦帯電特性が更に不安定となる結
果、可視像の画像濃度が低下し、カプリが増大する。従
つて鉄粉キヤリアを含有する現像剤を用いて電子複写機
により複写を連続的に行なうと現像剤が少数回の複写で
劣化し、早期に交換することが必要となつて結局コスト
が高いものとなる。これに対し、絶縁性キャリアとして
は、一般に鉄、ニツケル、フエライト、ガラスビーズよ
り成る核体粒子の表面を絶縁性樹脂の被覆層により被覆
したキヤリアが代表的なものである。この絶縁性キヤリ
アを成分とする現像剤においては、キヤリア粒子の表面
にトナー粒子が付着して汚染されることが著しく少なく
、キヤリアとトナーの摩擦帯電特性を制御することが可
能であり、耐久性に優れ使用寿命が長い点で特に高速の
電子複写機に好適であるという利点がある。而してこの
絶縁性キヤリアにおいては、その核体粒子の表面上の被
覆層が十分な耐摩滅性を有すること、被覆層が核体粒子
に対して十分な接着性を有すること、キャリア粒子表面
にトナー粒子が付着しないよう被覆層が良好な固着防止
特性を有すること、及び当該キャリアと共に用いられる
トナーに容易に所望の大きさ及び極性の帯電状態が得ら
れる帯電特性を有することが要求される。

即ち、絶縁性キヤリア粒子は現像器内においてトナー粒
子、他のキヤリア粒子、器壁等と摩擦されるが、被覆層
がこの摩擦により摩滅するとトナーとの摩擦によつて生
じる帯電特性の安定性が失われるようになり、結局トナ
ーを所望の状態に帯電することができない。又核体粒子
に対する接着力が小さいと上述の摩擦により被覆層が剥
落し或いは砕けて同様に安定な摩擦帯電特性が失われる
。更に被覆層の表面にトナーが付着すると摩擦状態が変
化するためやはり帯電特性が不安定となる。斯かる場合
には現像剤全体を早期に新しいものと交換しなければな
らない。又トナーに生ずる摩擦電荷の大きさ及び極性は
キャリアに生ずる電荷の大きさ及び極性に依存するから
、トナーに所要の帯電状態を付与するためには当然キヤ
リアがこれに応じた帯電特性を有するものでなければな
らない。従来絶縁性キヤリアとしては種々のものが提案
されてはいるが、その何れも前記の要求をすべて満足せ
しめるものではない。

例えば一般の樹脂を被覆層の材料として用いたときはそ
の表面エネルギーが大きいためトナー皮膜の形成を有効
に防止できない。この対策として被覆層の材質として表
面エネルギーの小さいテフロン等の含フツ素樹脂を用い
ることが考えられる。しかしながら、含フツ素樹脂はそ
れ自体の付着性が小さいために核体粒子に対する接着力
が不充分であり、しかも該樹脂はほとんどの溶剤に対し
て難溶である上、被覆加工法および熱処理法等が複雑で
あり使用上および製造上好ましくない。また、表面エネ
ルギーのみを問題にするならば含ケイ素樹脂は好ましい
樹脂であり、確かに該樹脂は耐摩滅性および固着防止特
性の点で優れている。

実際に含ケイ素樹脂を用いた被覆層を有するキヤリアの
例は一部文献で報告されている。しかしながら含ケイ素
樹脂を被覆層に用いた場合、該樹脂を硬化させる為には
一般に１００℃以上の高温処理を必要とし、また被覆層
の形成時に用いる溶剤が限定されたりすると言う欠点を
有している。含ケイ素樹脂を用いた具体的なものとして
は、米国特許第３５６２５３３号明細書に記載されてい
る不飽和シリコン樹脂及びオルガノシリコン、シラノー
ル等をスチレン−アクリル樹脂と混合して被覆したもの
、米国特許第３６２７５２２号明細書に記載されている
スチレン−アクリレート−メタクリレート樹脂とオルガ
ノシラン、シラノール、シロキサン等で被覆したもの、
米国特許第３８４０４６４号明細書に記載されているガ
ラスビーズより成る核体粒子をクロム膜で処理して水洗
乾燥し、その後トリアルコキシシランとエチルセルロー
ズとの混合物で被覆したもの、米国特許第３８４９１２
７号明細書に記載されているポリフエニレン樹脂とオル
ガノシリコンターポリマ一樹脂との配合樹脂により被覆
したもの、米国特許第３８３３３６６号明細書に記載さ
れているガラスビーズより成る核体粒子の表面にシラン
、シラノール、シロキサン化合物を被覆せしめた後加熱
して強固な被膜を形成せしめ、更にその上に不飽和ポリ
エステル樹脂被覆を形成したもの、その他が提案されて
いる。しかしながらこれらの含ケイ素樹脂からなる被覆
層を有するキヤリアにおいては、その被覆層の完成のた
めに例えば３００℃以上の高温で、１〜３時間の硬化処
理が必要であり、しかもオルガノシリコン化合物を溶解
し得る溶剤が特定の溶剤に限られる。

その為キャリアの被覆層用としては優れた特性を有して
いながら、溶剤との関係で使用することができなかつた
り、あるいは特定の溶剤にしか用いることができないた
め該特定の溶剤に溶解しない性能の優れた電荷制御剤等
の特性改良剤を含有せしめることができなかつたり、あ
るいはキヤリアの被覆層用としては優れた含ケイ素樹脂
であるのに熱に弱い為硬化反応を行なうことができない
と言う大きな欠点を有している。

又一般に帯電特性の制御は、代表的には染料を溶剤中に
樹脂と共に溶解、乾燥することにより行なわれるが、染
料は高価であり、耐久性の点で問題があつた。

本発明は以上の如き点に鑑み、充分な耐久性を有し、安
定した摩擦帯電特性を有するために使用寿命の著しく長
い静電荷像現像用キヤリアを提供することを第１の目的
とする。

本発明の第２の目的は、被覆層を形成する被覆材が核体
粒子に対して充分大きな付着力を有し、機械的に破壊さ
れて剥離することのない静電荷像現像用キャリアを提供
することにある。

本発明の第３の目的は、トナー粒子による被膜形成を防
止することができる静電荷像現像用キャリアを提供する
ことにある。

本発明の第４の目的は、被覆層を硬化するに際して高温
処理を必要とせず容易に製造することができる静電荷像
現像用キャリアを提供することにある。

本発明者は検討の結果、前記した諸目的は、変性用樹脂
とこれと縮合反応しうる官能基を２つ以上有するシリコ
ンとを脱水反応、脱アルコール反応により縮合して得る
樹脂変性シリコン樹脂又はこれと他の樹脂との混合体、
ならびに必要に応じて他の添加剤を含有した被覆材によ
りキヤリア用核体粒子の表面を被覆した静電荷像現像用
キャリアにより達成されることを見い出した。

本発明の樹脂変性シリコン樹脂は任意のものが用いられ
、分子量に関係なく、加熱等の操作により硬化するもの
が好ましい。

本発明の樹脂変性シリコン樹脂は、例えばアルキツド樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フエ
ノール樹脂、エステル化エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
ポリエステル樹脂あるいはエチルセルロース樹脂（以下
本発明の変性用樹脂と称する。）とこれらの樹脂と縮合
反応し得る官能基を有するシリコン（以下本発明の変性
前シリコンと称する。）とを脱水反応、脱アルコール反
応により縮合して得る。本発明の変性用樹脂としてはア
ルキツド樹脂が特に好ましい。また、本発明の変性前シ
リコンは樹脂としての性質を有しているものであつても
よいが、シリコンゴム、シリコン油等の樹脂としての性
質を有していないものであつてもよく、また重合前のモ
ノマーであつてもよい。

本発明の変性前シリコンは前述の如く本発明の変性用樹
脂と縮合反応し得る官能基を有していさえすればよく、
該官能基としてはヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ
基等の炭素原子数１〜４のアルコキシ基；ビニルオキシ
基等の炭素原子数２〜４のアルケニルオキシ基；フエノ
キシ基；カルボキシ基；エチレンオキシド基、グリシジ
ル基等のエポキシ基；が代表的なものとして挙げられる
。

これらの官能基は直接ケイ素原子に結合していてもよい
が、アルキレン基、アリーレン基等の基を介してケイ素
原子に結合していてもよい。本発明の変性前シリコンの
分子量は低分子量のもの、ならびに高分子量のもの等任
意のものが用いられるか、好ましくは平均分子量が９０
〜５０００００，特に好ましくは３００〜５０００００
である。

本発明の樹脂変性シリコン樹脂は、本発明の変性前シリ
コンおよび本発明の変性用樹脂をトルエン、キシレン等
の不活性溶媒中で全樹脂量が５０〜９０重量％になるよ
うに溶解し、通常は１００〜１８０℃で、脱水、脱アル
コール反応等の縮合反応により製造され、本発明の樹脂
変性シリコン樹脂の製造方法は例えば米国特許第２５８
４３４４号、同第２５８４３５１号、同第３５８７２９
５号、同第２６２８２１５号、同第２７６８１４９号お
よび同第３２５７３４３号明細書ならびにシュー●アー
ル・パターソン（Ｊ．Ｒ．ＰａｔｔｅｒｓＯｎ）のイン
ダストリアル・アンド・エンジニアリング・ケミストリ
一（ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）第３９巻、第１３７６頁（１９
４７年）、ケ一・工一・エアハルト（Ｋ．Ａ．Ｅａｒｈ
ａｒｔ）の同第４１巻、第７１６頁（１９４９年）、エ
ム●シュー・ハンダ一（Ｍ．Ｊ．Ｈｕｎｔｅｒ）の同第
４９巻、第１９０３頁（１９５７年）に記載されている
。

本発明の変性前シリコンとしては下記一般式〔〕で示さ
れるシリコンが好ましいものとして挙げられる。

一般式〔１〕 式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基
もしくはフエニル基、Ｒ２およびＲ３は水素原子、炭素
原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコ
キシ基、フエニル基、フエノ※哀キシ基、炭素原子数２
〜４のアルケニル基、炭素原子数２〜４のアルケニルオ
キシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エチレンオキシ
ド基、グリシジル基もしくは−０−Ｓｉ−Ｒ，、Ｒ４お
よびＲ５は●ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素原子数
１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基
、炭素原子数２〜４のアルケニル基、炭素原子数２〜４
のアルケニルオキシ基、フエニル基、フエノキシ基、な
らびにｎは１以上の整数を表わす。

前述した各基のものは未置換のもののほか、例えばアミ
ノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、ア
ルキル基、フエニル基、エチレンオキシド基、グリシジ
ル基、ハロゲン原子の如き置換基を有してもよい。以下
に本発明の変性前シリコンの代表的具体例を示す。

例示化合物 本発明の変性前シリコンは前記具体例の他、ＫＲ−２１
２、ＫＲ−２１３、ＫＲ−２１４、ＫＲ−２１５、ＫＲ
−２１６、ＫＲ−２１８〔いずれも信越化学工業（株）
製〕として市販されているものも好適に用いることがで
きる。

本発明の樹脂変性シリコン樹脂は本発明の変性用樹脂と
本発明の変性前シリコンとを任意に組合せて得ることが
できる。

これらの本発明の樹脂変性シリコン樹脂は、アルキツド
樹脂変性シリコン樹脂としてはＫＲ−２０１、ＫＲ−２
０６、ＫＲ−５２０６、ＫＲ３Ｏ９３あるいはＳＡ−４
、エポキシ樹脂変性シリコン樹脂としてはＥＳ−１００
２Ｔ，ウレタン樹脂変性シリコン樹脂としてはＫＲ−３
０２Ａ１アクリル樹脂変性シリコン樹脂としてはＫＲ一
３０９３、ポリエステル樹脂変性シリコン樹脂としては
ＫＲ−５２０３〔いずれも信越化学工業（株）製〕とし
て市販されている。

これらは、いずれも２つ以上の官能基をもつシリコンが
含有されているため、ポリシロキサンと変性用樹脂とで
プロツク重合体、若しくはこれに近い形を構成するよう
に製剤されたものである。本発明のキャリアは被覆材に
樹脂変性シリコン樹脂を用いているため非常に低い表面
エネルギーおよび低摩擦係数を有する。

表面エネルギーの低いキャリアは電子写真複写機におけ
る連続複写に際してキャリア表面へのトナーによる被膜
形成を防止することができる。本発明においては、キャ
リア用核体粒子として例えば鉄、ニツケル、コバルト等
の磁性金属、銅、青銅、フエライト、カーボランダム、
ガラスビーズ、二酸化ケイ素等の任意のものを用いるこ
とができ、該粒子の粒径は３０〜１０００ミクロン、好
ましくは５０〜５００ミクロンである。

本発明のキャリアの製造においては、本発明の樹脂変性
シリコン樹脂を有機溶剤等に溶解した溶液を、例えば浸
漬法、スプレー法あるいは流動化ベツド法によりキヤリ
ア用核体粒子上に塗布する。

そして塗布法としては流動化ベツド法が好適である。こ
こに用いる有機溶剤としては前記樹脂を溶解するもので
あれば任意であるが、例えばメタノール、エタノール、
イソプロパノール等のアルコール類、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンある
いはこれらの混合溶剤が用いられる。前記溶液を核体粒
子に塗布した後、通常は加熱乾燥せしめる。そして乾燥
時および／もしくは乾燥後に被覆を硬化せしめる。また
乾燥に際して、オクチル酸、ナフテン酸等の鉛、鉄、コ
バルト、マンガン、亜鉛等の金属石ケンを乾燥促進剤と
して用いることは有効であり、またエタノールアミン等
の有機アミンも有効である。

また本発明において、被覆層の膜厚はあまり薄くても、
またあまり厚くても不都合を生じやすく、０．１〜２０
ミクロンが好ましい。

以下に流動化ベツド法による本発明のキヤリアの製造方
法について述べる。

流動化ベツド装置において、上昇する加圧ガス流により
キャリア用核体粒子を平衡の高さまで上昇せしめる。次
に前記核体粒子が再び落下する時までに樹脂変性シリコ
ン樹脂の溶液を上方からスブレ一する。この塗布をくり
返し行ない所望の膜庫の塗膜を形成せしめる。本発明の
キャリアと共に現像剤を構成するトナーとしては、樹脂
中に適当な顔料または染料を含有せしめたものが用いら
れる。

この顔料または染料としては例えばカーポンプラツク、
ニグロシン染料（Ｃ．Ｉ．黒５０４１５Ｂ）、アニリン
ブルー（Ｃ．Ｉ．屋５０４０５）、カルコニルブル一（
Ｃ．Ｉ．黒ＡｚＯｅｅＢｌｕｅ３）、クロムイエロ一（
Ｃ．Ｉ．屋１４０９０）、ウルトラマリンブル一（Ｃ．
Ｉ．屋７７１０３）、メチレンブルークロライド（Ｃ．
Ｉ．屋５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．
還７４１６０）、デユポンオイルレツド（Ｃ．Ｉ．屋２
６１０５）、キノリンイエロ一（Ｃ．Ｉ．屋４７００５
）、マラカイトグリーンオキザレート（Ｃ．Ｉ．，屋４
２０００）、ランプブラツク（Ｃ．Ｉ．屋７７２６６）
、ローズベンガル（Ｃ．Ｉ．黒４５４３５）、ザポンフ
アストブラツクニユ一（Ｃ．Ｉ．遥１２１９５Ｓ０１ｖ
ｅｎｔＤｙｅ）およびこれらの混合物が挙げられる。ま
たトナーに用いられる樹脂としては主にスチレン系樹脂
が用いられるが、このスチレン系樹脂にはスチレンのホ
モポリマーやスチレンと他のビニル単量体との共重合体
が含まれる。

その他のビニル単量体としてはエチレン、プロピレン、
イソブチレン等のエチレン不飽和モノオレフイン類；塩
化ビニル、臭化ピニル、弗化ピニル等のハロゲン化ビニ
ル類；酢酸ビニル等のピニルエステル類；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸フエニル等のアク
リル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン
、ピニルヘキシルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニ
ルビロ一ル、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合
物；アクリルニトリル；メタアクリルニトリル；アクリ
ルアミド；メタアクリルアミドの１種または２種以上が
用いられる。またスチレン系樹脂以外の樹脂としてはポ
リエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ビニルエステル
樹脂、ロジン変性フエノールーホルマリン樹脂．エポキ
シ樹脂およびこれらの混合物が用いられる。

以下本発明を実施例をもつて説明するが本発明はこれら
に限定されるものではない。実施例 １ アルキツド樹脂変性シリコン樹脂ＫＲ−２０１を５ｆお
よびアクリル樹脂ＢＲ−８０〔三菱レーヨン（株）製〕
（メチルメタクリレートのホモポリマーである）５ｔを
メチルエチルケトン２００ｍ１に溶解しコーテイング溶
液を調製した。

このコーテイング溶液を流動化ベツド装置を用い、平均
粒径１００ミクロンの球形鋼シヨツト１ｋｇにスプレー
し、温度１００℃で乾燥して厚さ２〜３ミクロンの被覆
層を有する本発明のキャリアを製造した。この本発明の
キヤリアは粘着性のない集塊しない流動性の良いキャリ
アであつた。この本発明のキヤリアをスチレン系樹脂１
００重量部、カーボンブラツク８重量部およびザポンフ
アーストプラツクニユ一２重量部より成る平均粒径約１
０〜２０ミクロンのトナーと混合して２重量％の現像剤
を作り、この現像剤を電子複写機ユービツクス（Ｕ−Ｂ
ｉｘ）−Ｖ（小西六写真工業（株）製〕を用いて連続コ
ピーした。その結果、得られたコピー画像はいずれもカ
ブリのない優れた画質を有し、また高速耐久テストにお
いても５００００回以上のコピーが可能であつた。この
現像剤の初期における帯電量は１５マイクロクーロン／
ｆであり、５００００回コピー後の帯電量は１３．８マ
イクロクーロン／ｔであり、その変動はほとんどなく、
帯電量の点からも優れた現像剤であることがわかる。実
施例 ２ アルキツド樹脂変性シリコン樹脂ＫＲ−３０９３を５ｔ
およびアクリル樹脂ＢＲ−８０を１５ｆをメチルエチル
ケトン２００１ｎ２に溶解してコーテイング溶液を調製
した。

このコーテイング溶液を流動化ベツド装置を用いて平均
粒径１００ミクロンの球形鋼シヨツト１１＜９にスブレ
一し、７０℃で乾燥して厚さ２〜３ミクロンの被覆層を
有する本発゛明のキヤリアを製造した。このキヤリアは
粘着性のない集塊しない流動性の良いキヤリアであつた
。この本発明のキヤリアを実施例１におけるトナーと同
じものと混合して２重量％の現像剤をつくり、電子複写
機、改良型ユーピツクス一Ｖ〔小西六写真工業（株）製
］を用いて連続コピーした。その結果、得られたコピー
画像はいずれもカブリのない、優れた画質を有し、また
高速時の耐久性においても５００００回以上のコピーが
可能であつた。この現像剤の初期における帯電量は１６
．５マイクロクーロン／ｙであり、５００００回コピー
後の帯電量も１４．２マイクロクーロン／７であり、本
発明のキヤリアを用いた現像剤は帯電量の変動のない優
れた現像剤であることがわかる。実施例 ３ アルキツド樹脂変性シリコン樹脂ＳＡ−４を１５Ｖおよ
びスチル化メラミン樹脂〔大日本インキ（株）製〕を３
Ｖをメチルエチルケトン２００ｍ１に溶解しコーテイン
グ溶液をつくつた。

この溶液を流動化ベツド装置を用いて平均粒径１００ミ
クロンの球形鋼シヨツト１ｋｇにスプレーし、８０℃で
乾燥して厚さ２〜３ミクロンの被覆層を有する本発明の
キャリアを得た。このようにして得られた本発明のキャ
リアは粘着性がなく、集塊もしない流動性の良いキヤリ
アであつた。このキヤリアを実施例１で用いたと同じト
ナーと混合し２重量％の現像剤をつくり、電子複写機ユ
ービツクス一Ｖを用いて連続コピーした。その結果、得
られたコピー画像はいずれもカブリのない優れた画質を
有し、また高速耐久性においても５００００回以上コピ
ーが可能であつた。

またこの現像剤の初期における帯電量は１６マイクロク
ーロン／ｙであり、５００００回コピー後の帯電量は１
２．８マイクロクーロン／ｔであり、本発明のキャリア
を用いた現像剤は帯電量の変動のない優れた現像剤であ
ることがわかる。比較例 １ ２０Ｖのアクリル樹脂ＢＲ−８０をメチルエチルケトン
２００ｍ１に溶解してコーテイング溶液を調製した。

この溶液を流動化ベツド装置を用いて平均粒径１００ミ
クロンの球形鋼シヨツト１ｋｇにスプレーし、７０℃で
乾燥し、厚さ２〜３ミクロノンの被覆層を有する比較用
キャリアをつくつた。

この比較用キャリアは粘着性のない、集塊しない且つ流
動性のよいものであつた。またこの比較用キヤリアを実
施例１と同じトナーと混合して２重量％の現像剤をつく
り、電子複写機ユービツクス一を用いて連続コピーをし
た。コピー初期の現像剤の帯電量は２８マイクロクーロ
ン／ｔであり、コピーもカブリのない、優れた画質を有
するものであつたが、６０００枚コーヒー後の現像剤の
帯電量は４．８マイクロクーロン／ｔであり、コピーも
カブリの多い不鮮明な画像しか得られなかつた。比較例
２常温硬化型シリコン樹脂ＫＲ−２２０〔信越化学（
株）製〕５７、アクリル樹脂ＢＲ−８０１５７をメチル
エチルケトン２００ｍ１に溶解して、コーテイング溶液
を調製した。

この溶液を流動化ベツド装置を用いて平均粒径１００ミ
クロンの球形鋼シヨツト１ｋｇにスプレーし、７０℃で
乾燥し厚さ２〜３ミクロンの被覆層を有する比較用キヤ
リアをつくつた。この比較用キャリアは粘着性のない集
塊しない且つ流動性の良いものであつた。しかし、この
キャリアを実施例１と同じトナーと混合して２重量％の
現像剤をつくり、該現像剤の初期帯電量を測定したとこ
ろ４．８マイクロクーロン／ｙであり、現像剤として使
用し得るものではなかつた。以下に本発明の好ましい実
施の態様を示す。

（１）樹脂変性シリコン樹脂がアクリル樹脂変性シリコ
ン樹脂である特許請求の範囲記載の静電荷像現像用キヤ
リア。（２）樹脂変性シリコン樹脂がエポキシ樹脂変性
シリコン樹脂である等許請求の範囲記載の静電荷像用キ
ヤリア。

（３）樹脂変性シリコン樹脂がアルキツド樹脂変性シリ
コン樹脂である特許請求の範囲記載の静電荷像現像用キ
ヤリア。

（４）樹脂変性シリコン樹脂がポリエステル樹脂変性シ
リコン樹脂である特許請求の範囲記載の静電荷像現像用
キヤリア。

（５）樹脂変性シリコン樹脂がウレタン樹脂変性シリコ
ン樹脂である特許請求の範囲記載の静電荷像現像用キヤ
リア。

（６）被覆層がさらに被覆可能な他の樹脂を含有する特
許請求の範囲、前記（１）〜（４）または（５）記載の
静電荷像現像用キヤリア。

（７）被覆層の厚さが０．１〜２０ミクロンである特許
請求の範囲、前言ｉ：！（１）〜（５）または（６）記
載の静電荷像現像用キヤリア。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 変性用樹脂とこれと縮合反応しうる官能基を２つ以
   上有するシリコンとを脱水反応、脱アルコール反応によ
   り縮合して得る樹脂変性シリコン樹脂を少なくとも１種
   含有した被覆材によりキャリア用核体粒子の表面を被覆
   したことを特徴とする静電荷像現像用キャリア。