JPH09269614A - 静電潜像現像剤用キャリア、その製造方法、静電潜像現像剤、画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents
静電潜像現像剤用キャリア、その製造方法、静電潜像現像剤、画像形成方法及び画像形成装置Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 トナーへの適切且つ安定な帯電性を付与する
能力に優れ、またそれを長期にわたって維持することが
可能な耐久性を有する構造であって、しかもキャリア表
面のトナーによるスペントが長期的に防止可能な構造を
備えた静電潜像現像用キャリア及びその関連技術を提供
する。 【解決手段】 マトリックス樹脂２１中に樹脂微粒子２
２と、導電性微粉末２３とを分散含有せしめた樹脂被覆
層２０を、芯材３０上に有する静電潜像現像剤用キャリ
ア１。このキャリアは、マトリックス樹脂は溶解する
が、樹脂微粒子は溶解しない溶剤に、原料を入れ、樹脂
微粒子を分散させ、その溶液を芯材に塗布等後、溶剤を
除去して製造できる。このキャリアとトナーとからなる
現像剤を利用して、高品質な画像が形成できる。
能力に優れ、またそれを長期にわたって維持することが
可能な耐久性を有する構造であって、しかもキャリア表
面のトナーによるスペントが長期的に防止可能な構造を
備えた静電潜像現像用キャリア及びその関連技術を提供
する。 【解決手段】 マトリックス樹脂２１中に樹脂微粒子２
２と、導電性微粉末２３とを分散含有せしめた樹脂被覆
層２０を、芯材３０上に有する静電潜像現像剤用キャリ
ア１。このキャリアは、マトリックス樹脂は溶解する
が、樹脂微粒子は溶解しない溶剤に、原料を入れ、樹脂
微粒子を分散させ、その溶液を芯材に塗布等後、溶剤を
除去して製造できる。このキャリアとトナーとからなる
現像剤を利用して、高品質な画像が形成できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法において静電潜像を現像するために使用される静
電潜像現像用キャリア、その製造方法、静電潜像現像
剤、画像形成方法及び画像形成装置に関する。
記録法において静電潜像を現像するために使用される静
電潜像現像用キャリア、その製造方法、静電潜像現像
剤、画像形成方法及び画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真法においては、感光体や
静電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、
この静電潜像にトナーと呼ばれる検電性微粒子を付着さ
せて、静電潜像を現像する方法が一般的に使用されてい
る。この現像に際しては、キャリアと呼ばれる担体粒子
をトナー粒子と混合し、両者を相互に摩擦帯電させて、
トナーに適当量の正または負の電荷を付与している。
静電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、
この静電潜像にトナーと呼ばれる検電性微粒子を付着さ
せて、静電潜像を現像する方法が一般的に使用されてい
る。この現像に際しては、キャリアと呼ばれる担体粒子
をトナー粒子と混合し、両者を相互に摩擦帯電させて、
トナーに適当量の正または負の電荷を付与している。
【０００３】キャリアは、一般に表面に被膜層を有する
被膜キャリアと、表面に被膜層を有しない非被膜キャリ
アとに大別されるが、現像剤寿命等を考慮した場合に
は、被膜キャリアの方が優れていることから、種々のタ
イプの被膜キャリアが開発され、かつ実用化されてい
る。被膜キャリアに要求される特性は種々あるが、トナ
ーに適切な帯電性（電荷量や電荷分布）を安定して付与
することや、その適切且つ安定な帯電性を長期にわたっ
て維持することが求められる。この為には、キャリアが
好適な電気的性質を有し、また、湿度や温度等の環境変
化に対する耐性、耐衝撃性、耐摩擦性が高く長期的に帯
電性付与能が変化しないことが重要であり、種々の被膜
キャリアが提案されている。
被膜キャリアと、表面に被膜層を有しない非被膜キャリ
アとに大別されるが、現像剤寿命等を考慮した場合に
は、被膜キャリアの方が優れていることから、種々のタ
イプの被膜キャリアが開発され、かつ実用化されてい
る。被膜キャリアに要求される特性は種々あるが、トナ
ーに適切な帯電性（電荷量や電荷分布）を安定して付与
することや、その適切且つ安定な帯電性を長期にわたっ
て維持することが求められる。この為には、キャリアが
好適な電気的性質を有し、また、湿度や温度等の環境変
化に対する耐性、耐衝撃性、耐摩擦性が高く長期的に帯
電性付与能が変化しないことが重要であり、種々の被膜
キャリアが提案されている。
【０００４】このような課題の幾つかを解決するものと
して、特開昭６１−８０１６１号公報、同６１−８０１
６２号公報、同６１−８０１６３号公報には、含窒素フ
ッ素化アルキル（メタ）アクリレートとビニル系モノマ
ーとの共重合体や、フッ素化アルキル（メタ）アクリレ
ートと含窒素ビニル系モノマーとの共重合体をキャリア
芯材表面に被膜することにより、比較的長寿命の被膜キ
ャリアを得ることが記載されている。
して、特開昭６１−８０１６１号公報、同６１−８０１
６２号公報、同６１−８０１６３号公報には、含窒素フ
ッ素化アルキル（メタ）アクリレートとビニル系モノマ
ーとの共重合体や、フッ素化アルキル（メタ）アクリレ
ートと含窒素ビニル系モノマーとの共重合体をキャリア
芯材表面に被膜することにより、比較的長寿命の被膜キ
ャリアを得ることが記載されている。
【０００５】また、特開平１−１１８１５０号公報には
ポリアミド樹脂、同２−７９８６２号公報にはメラミン
樹脂をキャリア芯材表面に被膜し、更に硬化して、比較
的硬い被膜をもつ被膜キャリアを得ることが記載されて
いる。
ポリアミド樹脂、同２−７９８６２号公報にはメラミン
樹脂をキャリア芯材表面に被膜し、更に硬化して、比較
的硬い被膜をもつ被膜キャリアを得ることが記載されて
いる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
いずれの方法も、キャリアの材料選定に特徴を有してお
り、それとは異なる観点から、前記欠点を改善できる技
術が求められている。
いずれの方法も、キャリアの材料選定に特徴を有してお
り、それとは異なる観点から、前記欠点を改善できる技
術が求められている。
【０００７】従って、キャリアを構造的に改善して、帯
電性付与能を更に改善し、しかもそれを長期にわたって
維持することが期待される。
電性付与能を更に改善し、しかもそれを長期にわたって
維持することが期待される。
【０００８】また、前記のような従来の被覆キャリアで
は、トナー成分のキャリア表面への汚染（スペント）が
防止しきれず、満足なものとなっていない。つまり、キ
ャリアは、トナーの運搬機能と同時に、トナーに電荷を
長期に渡って安定して付与する機能が要求されるが、キ
ャリア表面がトナーによって汚染されていき、後者の機
能が有効に働かなくなる。
は、トナー成分のキャリア表面への汚染（スペント）が
防止しきれず、満足なものとなっていない。つまり、キ
ャリアは、トナーの運搬機能と同時に、トナーに電荷を
長期に渡って安定して付与する機能が要求されるが、キ
ャリア表面がトナーによって汚染されていき、後者の機
能が有効に働かなくなる。
【０００９】このようなスペントを防止するためには、
特開昭６０−１８６８４４号公報に記載されているよう
なシリコーン樹脂、特開昭６４−１３５６０号公報に記
載されているようなフッ素系樹脂を用いるのが好適であ
る。しかし、これらの樹脂を前記重合体や樹脂と同時に
用いて、キャリア芯材表面を被膜しても、被膜層の上層
にはシリコーン樹脂、フッ素系樹脂が多く存在するの
で、このキャリアを用いた長期使用に際してキャリア表
面から被膜が磨耗していき、やがてシリコーン樹脂、フ
ッ素系樹脂は失われて、長期的には、やはりスペント防
止は十分ではなくなっていく。従って、この点からも、
キャリアの構造的改善が期待される。
特開昭６０−１８６８４４号公報に記載されているよう
なシリコーン樹脂、特開昭６４−１３５６０号公報に記
載されているようなフッ素系樹脂を用いるのが好適であ
る。しかし、これらの樹脂を前記重合体や樹脂と同時に
用いて、キャリア芯材表面を被膜しても、被膜層の上層
にはシリコーン樹脂、フッ素系樹脂が多く存在するの
で、このキャリアを用いた長期使用に際してキャリア表
面から被膜が磨耗していき、やがてシリコーン樹脂、フ
ッ素系樹脂は失われて、長期的には、やはりスペント防
止は十分ではなくなっていく。従って、この点からも、
キャリアの構造的改善が期待される。
【００１０】なお、以上で記述したキャリアの欠点に関
連して、使用する樹脂の選定にやはり特徴を有するが、
その樹脂を特定種類には限定していないキャリアが、特
開平１−１０５２６４号公報に開示されている。これ
は、非相溶の複数樹脂と、導電性微粉末とを被覆層に含
有するキャリアである。しかし、この技術も、前記各種
の課題を十分に解決しているとは言い難い。
連して、使用する樹脂の選定にやはり特徴を有するが、
その樹脂を特定種類には限定していないキャリアが、特
開平１−１０５２６４号公報に開示されている。これ
は、非相溶の複数樹脂と、導電性微粉末とを被覆層に含
有するキャリアである。しかし、この技術も、前記各種
の課題を十分に解決しているとは言い難い。
【００１１】かくして、本発明の第１の目的は、トナー
への適切且つ安定な帯電性を付与する能力に優れ、また
それを長期にわたって維持することが可能な耐久性を有
する構造であって、しかもキャリア表面のトナーによる
スペントが長期的に防止可能な構造を備えた静電潜像現
像用キャリアを提供することにある。
への適切且つ安定な帯電性を付与する能力に優れ、また
それを長期にわたって維持することが可能な耐久性を有
する構造であって、しかもキャリア表面のトナーによる
スペントが長期的に防止可能な構造を備えた静電潜像現
像用キャリアを提供することにある。
【００１２】本発明の第２の目的は、そのようなキャリ
アの好適な製造方法を提供することにある。
アの好適な製造方法を提供することにある。
【００１３】本発明の第３の目的は、そのようなキャリ
アを利用した静電潜像現像剤を提供することにある。
アを利用した静電潜像現像剤を提供することにある。
【００１４】本発明の第４の目的は、そのようなキャリ
アを利用し、高品質な画像を形成可能な画像形成方法を
提供することにある。
アを利用し、高品質な画像を形成可能な画像形成方法を
提供することにある。
【００１５】本発明の第５の目的は、そのようなキャリ
アを要素とした画像形成装置を提供することにある。
アを要素とした画像形成装置を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来の技
術における上述のような欠点を改善すべく、主に静電潜
像現像用キャリアを、今までとは異なる観点から、鋭意
研究し、検討した結果、以下の構成を採用することによ
り、上記の課題の解決に成功した。
術における上述のような欠点を改善すべく、主に静電潜
像現像用キャリアを、今までとは異なる観点から、鋭意
研究し、検討した結果、以下の構成を採用することによ
り、上記の課題の解決に成功した。
【００１７】即ち、上記第１の目的を達成可能な、本発
明の静電潜像現像剤用キャリアは、マトリックス樹脂中
に樹脂微粒子と、導電性微粉末とを分散含有せしめた樹
脂被覆層を、芯材上に有する静電潜像現像剤用キャリア
である。
明の静電潜像現像剤用キャリアは、マトリックス樹脂中
に樹脂微粒子と、導電性微粉末とを分散含有せしめた樹
脂被覆層を、芯材上に有する静電潜像現像剤用キャリア
である。
【００１８】このキャリアによれば、樹脂被覆層は、マ
トリックス樹脂と樹脂微粒子という構造が異なるものを
構成要素とするので、また、その両材料を適切に選定す
ることが可能なので、その一方によって、安定な帯電性
付与能、機械的な強度、スペント防止性の１ないし２を
向上させ、他方によって、残りを向上させることが可能
となる。例えば、樹脂微粒子によって、安定な帯電性付
与能と機械的な強度とを向上し、マトリックス樹脂によ
って、十分なスペント防止機能を発揮させることができ
る。
トリックス樹脂と樹脂微粒子という構造が異なるものを
構成要素とするので、また、その両材料を適切に選定す
ることが可能なので、その一方によって、安定な帯電性
付与能、機械的な強度、スペント防止性の１ないし２を
向上させ、他方によって、残りを向上させることが可能
となる。例えば、樹脂微粒子によって、安定な帯電性付
与能と機械的な強度とを向上し、マトリックス樹脂によ
って、十分なスペント防止機能を発揮させることができ
る。
【００１９】しかも、樹脂微粒子を、マトリックス樹脂
中に均一に分散させることができ、トナーへの帯電性付
与能や、スペント防止機能を安定的に発揮するのに適し
ている。また、この均一分散によって、被膜層が長時間
の使用によってその表面から磨耗していっても、未使用
時と同様な表面組成を保つことができ、上記安定な帯電
性付与能や、安定なスペント防止機能を維持することが
可能である。
中に均一に分散させることができ、トナーへの帯電性付
与能や、スペント防止機能を安定的に発揮するのに適し
ている。また、この均一分散によって、被膜層が長時間
の使用によってその表面から磨耗していっても、未使用
時と同様な表面組成を保つことができ、上記安定な帯電
性付与能や、安定なスペント防止機能を維持することが
可能である。
【００２０】更に、導電性微粉末が含まれているので、
キャリアの電気的な性能を、より望ましいものに制御可
能である。
キャリアの電気的な性能を、より望ましいものに制御可
能である。
【００２１】上記第２の目的を達成可能な、本発明の静
電潜像現像剤用キャリアの製造方法は、マトリックス樹
脂は溶解するが樹脂微粒子は溶解しない性質（この性質
は、製造時の条件で満たされていればよい）を少なくと
も有する溶媒に、マトリックス樹脂、樹脂微粒子、導電
性微粉末を入れて、樹脂微粒子が分散した状態の樹脂被
覆層形成用原料溶液を調製する工程と、その溶液を芯材
上に適用し、溶媒を除去する工程とを有する。
電潜像現像剤用キャリアの製造方法は、マトリックス樹
脂は溶解するが樹脂微粒子は溶解しない性質（この性質
は、製造時の条件で満たされていればよい）を少なくと
も有する溶媒に、マトリックス樹脂、樹脂微粒子、導電
性微粉末を入れて、樹脂微粒子が分散した状態の樹脂被
覆層形成用原料溶液を調製する工程と、その溶液を芯材
上に適用し、溶媒を除去する工程とを有する。
【００２２】この製造方法によれば、樹脂微粒子が樹脂
被覆層に均一に分散したキャリアが容易に製造可能であ
る。
被覆層に均一に分散したキャリアが容易に製造可能であ
る。
【００２３】上記第３の目的を達成可能な本発明の静電
潜像現像剤は、上記キャリアと、トナーとからなる静電
潜像現像剤である。
潜像現像剤は、上記キャリアと、トナーとからなる静電
潜像現像剤である。
【００２４】上記第４の目的を達成可能な本発明の画像
形成方法は、現像剤担持体上の、トナーとキャリアとを
含む現像剤層を用いて、静電潜像担持体上の静電潜像を
現像する画像形成方法において、該キャリアとして、マ
トリックス樹脂中に樹脂微粒子と、導電性微粉末とを分
散含有せしめた樹脂被覆層を、芯材上に有するキャリア
を用いることを特徴とする。
形成方法は、現像剤担持体上の、トナーとキャリアとを
含む現像剤層を用いて、静電潜像担持体上の静電潜像を
現像する画像形成方法において、該キャリアとして、マ
トリックス樹脂中に樹脂微粒子と、導電性微粉末とを分
散含有せしめた樹脂被覆層を、芯材上に有するキャリア
を用いることを特徴とする。
【００２５】上記第５の目的を達成可能な本発明の画像
形成装置は、現像剤担持体上の、トナーとキャリアとを
含む現像剤層を用いて、静電潜像担持体上の静電潜像を
現像する画像形成装置において、該キャリアが、マトリ
ックス樹脂中に樹脂微粒子と、導電性微粉末とを分散含
有せしめた樹脂被覆層を、芯材上に有するキャリアであ
ることを特徴とする。
形成装置は、現像剤担持体上の、トナーとキャリアとを
含む現像剤層を用いて、静電潜像担持体上の静電潜像を
現像する画像形成装置において、該キャリアが、マトリ
ックス樹脂中に樹脂微粒子と、導電性微粉末とを分散含
有せしめた樹脂被覆層を、芯材上に有するキャリアであ
ることを特徴とする。
【００２６】上記静電潜像現像剤、画像形成方法、画像
形成装置によれば、長期にわたって、高い品質の画像が
得られる。
形成装置によれば、長期にわたって、高い品質の画像が
得られる。
【００２７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を、実施の形態によ
って、より詳細に説明する。
って、より詳細に説明する。
【００２８】本発明の静電潜像現像剤用キャリアの一形
態を図１に示す。そのキャリア１は、マトリックス樹脂
２１中に樹脂微粒子２２と、導電性微粉末２３とを分散
含有せしめた樹脂被覆層２０を、芯材３０上に有する。
態を図１に示す。そのキャリア１は、マトリックス樹脂
２１中に樹脂微粒子２２と、導電性微粉末２３とを分散
含有せしめた樹脂被覆層２０を、芯材３０上に有する。
【００２９】マトリックス樹脂と、樹脂微粒子の樹脂と
は、製法や分子量等の違いによって、そのような形態に
区分できるならば同じ種類であってもよいが、性能がよ
り異なる材料によって、複数の機能をバランス良く達成
する観点からは、異なる種類であることが好ましい。
は、製法や分子量等の違いによって、そのような形態に
区分できるならば同じ種類であってもよいが、性能がよ
り異なる材料によって、複数の機能をバランス良く達成
する観点からは、異なる種類であることが好ましい。
【００３０】樹脂微粒子は、マトリックス樹脂中に、被
膜層の厚み方向、キャリア表面の接線方向にもできるだ
け均一に分散しているのが好ましい。同時に被膜層のマ
トリックス樹脂も同様に均一であるのが好ましい。これ
によって、キャリア全体で帯電付与能、及びスペント防
止機能が均一に働き、その機能が安定的に発揮できる。
しかも、樹脂被膜層が長時間の使用によってその表面か
ら磨耗していっても、未使用時と同様な表面組成を常に
保つことができ、上記機能を長期間維持することが可能
である。
膜層の厚み方向、キャリア表面の接線方向にもできるだ
け均一に分散しているのが好ましい。同時に被膜層のマ
トリックス樹脂も同様に均一であるのが好ましい。これ
によって、キャリア全体で帯電付与能、及びスペント防
止機能が均一に働き、その機能が安定的に発揮できる。
しかも、樹脂被膜層が長時間の使用によってその表面か
ら磨耗していっても、未使用時と同様な表面組成を常に
保つことができ、上記機能を長期間維持することが可能
である。
【００３１】マトリックス樹脂と、樹脂微粒子の樹脂と
は、高い相溶性（つまり、マトリックス樹脂原料と樹脂
微粒子の原料樹脂とを混ぜた場合には、それらが相分離
しないことをいう）であることが、分散の均一性を向上
できるので好ましい。特に樹脂微粒子を一次粒子径で均
一に分散させることができるので好ましい。
は、高い相溶性（つまり、マトリックス樹脂原料と樹脂
微粒子の原料樹脂とを混ぜた場合には、それらが相分離
しないことをいう）であることが、分散の均一性を向上
できるので好ましい。特に樹脂微粒子を一次粒子径で均
一に分散させることができるので好ましい。
【００３２】樹脂被覆層中に分散する樹脂微粒子は、熱
可塑性樹脂粒子、熱硬化性樹脂粒子のいずれも用いるこ
とができる。その微粒子形態を作製するためには、後述
するような適切な粒径が得られるならば、任意の方法が
利用されてよい。なお、樹脂微粒子は、キャリア樹脂に
混合分散する前に、微粒子形態となっていることが好ま
しい。その混合分散の均一性の確保や、分散の均一性の
確認がしやすいからである。
可塑性樹脂粒子、熱硬化性樹脂粒子のいずれも用いるこ
とができる。その微粒子形態を作製するためには、後述
するような適切な粒径が得られるならば、任意の方法が
利用されてよい。なお、樹脂微粒子は、キャリア樹脂に
混合分散する前に、微粒子形態となっていることが好ま
しい。その混合分散の均一性の確保や、分散の均一性の
確認がしやすいからである。
【００３３】樹脂微粒子は、所望するそれが担う機能に
応じて、各種の樹脂から適宜選択すればよい。
応じて、各種の樹脂から適宜選択すればよい。
【００３４】熱可塑性樹脂の例としては、具体的には、
ポリオレフィン系樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン；ポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例えば
ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾ
ール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン；塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体；スチレン−アクリル酸共
重合体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシ
リコン樹脂又はその変性品；フッ素樹脂、例えばポリテ
トラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化
ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン；ポリエ
ステル；ポリカーボネート等が挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン；ポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例えば
ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾ
ール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン；塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体；スチレン−アクリル酸共
重合体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシ
リコン樹脂又はその変性品；フッ素樹脂、例えばポリテ
トラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化
ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン；ポリエ
ステル；ポリカーボネート等が挙げられる。
【００３５】熱硬化性樹脂の例としては、フェノール樹
脂；アミノ樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポ
リアミド樹脂；エポキシ樹脂、等が挙げられる。
脂；アミノ樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポ
リアミド樹脂；エポキシ樹脂、等が挙げられる。
【００３６】樹脂微粒子によって、キャリアの機械的な
強度を向上させるためには、比較的硬度を上げやすい熱
硬化性樹脂粒子を用いることが好ましい。特に、架橋し
た樹脂粒子が好ましい。それは、例えば、以下のような
方法で作製可能である。
強度を向上させるためには、比較的硬度を上げやすい熱
硬化性樹脂粒子を用いることが好ましい。特に、架橋し
た樹脂粒子が好ましい。それは、例えば、以下のような
方法で作製可能である。
【００３７】サスペンジョン重合、乳化重合、懸濁重合
などの重合方法を利用して粒状樹脂を製造する方法、モ
ノマーもしくはオリゴマーを貧溶媒中に分散して、架橋
反応を行いつつ表面張力により粒状化する方法、低分子
成分と架橋剤とを溶融混練などにより、混合反応させた
後、風力、機械力により、所定の粒度に粉砕する方法な
どが挙げられる。
などの重合方法を利用して粒状樹脂を製造する方法、モ
ノマーもしくはオリゴマーを貧溶媒中に分散して、架橋
反応を行いつつ表面張力により粒状化する方法、低分子
成分と架橋剤とを溶融混練などにより、混合反応させた
後、風力、機械力により、所定の粒度に粉砕する方法な
どが挙げられる。
【００３８】樹脂微粒子の平均粒径は、０．１〜２μｍ
であることが好ましい。より好ましくは０．２〜１μｍ
である。０．１μｍより小さいと被膜層での分散が非常
に悪く、２μｍより大きいと被膜層からの脱落が生じ易
く、本来の機能を維持できなくなる。
であることが好ましい。より好ましくは０．２〜１μｍ
である。０．１μｍより小さいと被膜層での分散が非常
に悪く、２μｍより大きいと被膜層からの脱落が生じ易
く、本来の機能を維持できなくなる。
【００３９】また、樹脂被覆層の平均厚みを１とした場
合、樹脂微粒子の平均粒径は、通常、１以下、好ましく
は０．８以下、より好ましくは、０．５以下とする。樹
脂微粒子の分散が均一となりやすいからである。
合、樹脂微粒子の平均粒径は、通常、１以下、好ましく
は０．８以下、より好ましくは、０．５以下とする。樹
脂微粒子の分散が均一となりやすいからである。
【００４０】本発明においては、架橋粒子の個数粒径分
布はある程度の範囲に制御されていることが望ましい。
具体的には、１／２×ｄ50以下の粒径を有する微粒子の
割合が２０個数％以下、２×ｄ50以上の粒径を有する微
粒子の割合が２０個数％以下であることが好ましい。な
お、ｄ50は、個数平均粒子径である。
布はある程度の範囲に制御されていることが望ましい。
具体的には、１／２×ｄ50以下の粒径を有する微粒子の
割合が２０個数％以下、２×ｄ50以上の粒径を有する微
粒子の割合が２０個数％以下であることが好ましい。な
お、ｄ50は、個数平均粒子径である。
【００４１】１／２×ｄ50以下の粒径を有する微粒子の
割合が２０個数％を越える場合には、小径の微粒子同士
の凝集が数多く現れるために、被覆層の組成の均一性が
低下する。更に、トナーへの接触帯電付与性が不安定に
ある。一方、２×ｄ50以上の粒径を有する微粒子の割合
が２０個数％を越える場合には、被覆層からの逸脱が起
きやすく、トナーへの帯電付与性が、現像剤の使用に伴
って変化するようになるため、安定性が損なわれる。
割合が２０個数％を越える場合には、小径の微粒子同士
の凝集が数多く現れるために、被覆層の組成の均一性が
低下する。更に、トナーへの接触帯電付与性が不安定に
ある。一方、２×ｄ50以上の粒径を有する微粒子の割合
が２０個数％を越える場合には、被覆層からの逸脱が起
きやすく、トナーへの帯電付与性が、現像剤の使用に伴
って変化するようになるため、安定性が損なわれる。
【００４２】なお、本発明において、微粒子の粒径分布
は以下のようにして測定された値をいうものとする。走
査型電子顕微鏡にて観察し、５０００倍の倍率で写真撮
影する。次いで、画像解析装置を用い、撮影した写真に
ついて疎水性無機微粒子と着色粒子を２値化処理した
後、ランダムに選んだ疎水性無機微粒子約１００個につ
いて円相当径より個数粒径分布を求める。このように、
粒径分布の測定に供される疎水性無機微粒子は、一次粒
子であるか二次粒子であるかを問わず、単位粒子として
挙動しうる粒子である限り１個の粒子として取り扱うも
のとする。また、本発明において「個数平均粒径」と
は、個数分布による累積が５０％に達したときの粒径を
いうものし、一般的に個数中位径といわれているもので
ある。
は以下のようにして測定された値をいうものとする。走
査型電子顕微鏡にて観察し、５０００倍の倍率で写真撮
影する。次いで、画像解析装置を用い、撮影した写真に
ついて疎水性無機微粒子と着色粒子を２値化処理した
後、ランダムに選んだ疎水性無機微粒子約１００個につ
いて円相当径より個数粒径分布を求める。このように、
粒径分布の測定に供される疎水性無機微粒子は、一次粒
子であるか二次粒子であるかを問わず、単位粒子として
挙動しうる粒子である限り１個の粒子として取り扱うも
のとする。また、本発明において「個数平均粒径」と
は、個数分布による累積が５０％に達したときの粒径を
いうものし、一般的に個数中位径といわれているもので
ある。
【００４３】樹脂微粒子の全量は、樹脂被覆層中に、通
常１〜５０、好ましくは５〜３０、より好ましくは５〜
２０容量％とする。
常１〜５０、好ましくは５〜３０、より好ましくは５〜
２０容量％とする。
【００４４】また、樹脂微粒子は、トナーに負帯電性を
付与する為には、その構成成分として、電子供与性を有
するＮ原子を含むことが好ましい。
付与する為には、その構成成分として、電子供与性を有
するＮ原子を含むことが好ましい。
【００４５】上記樹脂粒子を含む被膜層のマトリックス
樹脂は、キャリアの被覆層として当業界で利用され得る
任意の樹脂から、選択されてよい。その樹脂は、単独で
も二種以上でもよい。
樹脂は、キャリアの被覆層として当業界で利用され得る
任意の樹脂から、選択されてよい。その樹脂は、単独で
も二種以上でもよい。
【００４６】具体的には、ポリオレフィン系樹脂、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン；ポリビニル及びポリ
ビニリデン系樹脂、例えばポリスチレン、アクリル樹
脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化
ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル
及びポリビニルケトン；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体；スチレン−アクリル酸共重合体；オルガノシロキサ
ン結合からなるストレートシリコン樹脂又はその変性
品；フッ素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレン、
ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロ
トリフルオロエチレン；ポリエステル；ポリウレタン；
ポリカーボネート；フェノール樹脂；アミノ樹脂、例え
ば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂；エポキ
シ樹脂、等が挙げられる。
ばポリエチレン、ポリプロピレン；ポリビニル及びポリ
ビニリデン系樹脂、例えばポリスチレン、アクリル樹
脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化
ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル
及びポリビニルケトン；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体；スチレン−アクリル酸共重合体；オルガノシロキサ
ン結合からなるストレートシリコン樹脂又はその変性
品；フッ素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレン、
ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロ
トリフルオロエチレン；ポリエステル；ポリウレタン；
ポリカーボネート；フェノール樹脂；アミノ樹脂、例え
ば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂；エポキ
シ樹脂、等が挙げられる。
【００４７】静電潜像現像用キャリアにおいては、マト
リックス樹脂として、好ましくは臨界表面張力（γｃ）
で３５ｄｙｎ／ｃｍ以下、より好ましくは３０ｄｙｎ／
ｃｍ以下の樹脂を用いる。このマトリックス樹脂によっ
て、キャリア表面は低エネルギーとなり、その表面へト
ナーによるスペントを抑制できるからである。
リックス樹脂として、好ましくは臨界表面張力（γｃ）
で３５ｄｙｎ／ｃｍ以下、より好ましくは３０ｄｙｎ／
ｃｍ以下の樹脂を用いる。このマトリックス樹脂によっ
て、キャリア表面は低エネルギーとなり、その表面へト
ナーによるスペントを抑制できるからである。
【００４８】臨界表面張力で３５ｄｙｎ／ｃｍ以下の樹
脂としては、次に示すような樹脂が挙げられる。
脂としては、次に示すような樹脂が挙げられる。
【００４９】ポリスチレン（γｃ＝３３ｄｙｎ／ｃ
ｍ）、ポリエチレン（γｃ＝３１ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリ
フッ化ビニル（γｃ＝２８ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリフッ化
ビニリデン（γｃ＝２５ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリトリフル
オロエチレン（γｃ＝２２ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリテトラ
フルオロエチレン（γｃ＝１８ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリヘ
キサフルオロプロピレン（γｃ＝１６ｄｙｎ／ｃｍ）、
等のものの他にフッ化ビニリデンとアクリル単量体との
共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合
体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フ
ッ素化単量体のターポリマーのようなフルオロターポリ
マー等の臨界表面張力で３５ｄｙｎ／ｃｍ以下の樹脂が
使用できる。
ｍ）、ポリエチレン（γｃ＝３１ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリ
フッ化ビニル（γｃ＝２８ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリフッ化
ビニリデン（γｃ＝２５ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリトリフル
オロエチレン（γｃ＝２２ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリテトラ
フルオロエチレン（γｃ＝１８ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリヘ
キサフルオロプロピレン（γｃ＝１６ｄｙｎ／ｃｍ）、
等のものの他にフッ化ビニリデンとアクリル単量体との
共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合
体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フ
ッ素化単量体のターポリマーのようなフルオロターポリ
マー等の臨界表面張力で３５ｄｙｎ／ｃｍ以下の樹脂が
使用できる。
【００５０】特に臨界表面張力で３０ｄｙｎ／ｃｍ以下
を示すフッ素を含む樹脂、重合体及び又はシリコーン樹
脂を含有するのが好適である。
を示すフッ素を含む樹脂、重合体及び又はシリコーン樹
脂を含有するのが好適である。
【００５１】樹脂被覆層中に混在させる導電性微粉末
は、導電性を調整するために利用される。また、樹脂被
膜にともなってキャリアは絶縁化され、現像時、現像電
極として働きにくくなるので、特に黒ベタ部でエッジ効
果が出る等、ソリッドの再現性に劣るが、それを改善す
る機能も有する。
は、導電性を調整するために利用される。また、樹脂被
膜にともなってキャリアは絶縁化され、現像時、現像電
極として働きにくくなるので、特に黒ベタ部でエッジ効
果が出る等、ソリッドの再現性に劣るが、それを改善す
る機能も有する。
【００５２】導電性微粉末自身の導電性は、１０10Ωcm
以下が好ましく、１０9 Ωcm以下がより好ましい。その
ような範囲の導電性を持つ微粉末から、マトリックス樹
脂の種類等に応じて、適宜選択すればよい。導電性微粉
末の具体例としては、金、銀、銅のような金属や；カー
ボンブラック；更に酸化チタン、酸化亜鉛のような半導
電性酸化物；酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホ
ウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム粉末等の表面を酸
化スズやカーボンブラック、金属で覆ったもの等が挙げ
られる。製造安定性、コスト、導電性の良さからカーボ
ンブラックが好ましい。カーボンブラック種類としては
特に制限されるものではなく公知のものが使用でき、特
に好ましくは製造安定性のよいＤＢＰ（ジブチルフタレ
ート）吸油量が５０〜３００ｍｌ／ｇの範囲のカーボン
ブラックが好ましい。なお、平均粒径は、０．１μｍ以
下が好ましく、分散のためには一次粒子径が５０ｎｍ以
下が好ましい。
以下が好ましく、１０9 Ωcm以下がより好ましい。その
ような範囲の導電性を持つ微粉末から、マトリックス樹
脂の種類等に応じて、適宜選択すればよい。導電性微粉
末の具体例としては、金、銀、銅のような金属や；カー
ボンブラック；更に酸化チタン、酸化亜鉛のような半導
電性酸化物；酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホ
ウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム粉末等の表面を酸
化スズやカーボンブラック、金属で覆ったもの等が挙げ
られる。製造安定性、コスト、導電性の良さからカーボ
ンブラックが好ましい。カーボンブラック種類としては
特に制限されるものではなく公知のものが使用でき、特
に好ましくは製造安定性のよいＤＢＰ（ジブチルフタレ
ート）吸油量が５０〜３００ｍｌ／ｇの範囲のカーボン
ブラックが好ましい。なお、平均粒径は、０．１μｍ以
下が好ましく、分散のためには一次粒子径が５０ｎｍ以
下が好ましい。
【００５３】上記樹脂被覆層を、キャリア芯材の表面に
形成する方法としては、代表的には、樹脂被覆層形成用
原料溶液（溶剤中に、マトリックス溶液、樹脂微粒子、
導電性微粉末を含む）を利用する。具体的には、例え
ば、キャリア芯材の粉末を、被膜層形成用溶液中に浸漬
する浸漬法、被膜層形成用溶液をキャリア芯材の表面に
噴霧するスプレー法、キャリア芯材を流動エアーにより
浮遊させた状態で被膜層形成用溶液を噴霧する流動床
法、ニーダーコーター中でキャリア芯材と被膜層形成用
溶液を混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙
げられるが、本発明においてはニーダーコーター法が、
特に好ましく用いられる。
形成する方法としては、代表的には、樹脂被覆層形成用
原料溶液（溶剤中に、マトリックス溶液、樹脂微粒子、
導電性微粉末を含む）を利用する。具体的には、例え
ば、キャリア芯材の粉末を、被膜層形成用溶液中に浸漬
する浸漬法、被膜層形成用溶液をキャリア芯材の表面に
噴霧するスプレー法、キャリア芯材を流動エアーにより
浮遊させた状態で被膜層形成用溶液を噴霧する流動床
法、ニーダーコーター中でキャリア芯材と被膜層形成用
溶液を混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙
げられるが、本発明においてはニーダーコーター法が、
特に好ましく用いられる。
【００５４】被膜層形成用原料溶液に使用する溶剤は、
該マトリックス樹脂を溶解するものであれば特に限定さ
れるものではなく、例えば、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテ
ル類が使用できる。
該マトリックス樹脂を溶解するものであれば特に限定さ
れるものではなく、例えば、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテ
ル類が使用できる。
【００５５】樹脂微粒子は、溶剤中で既に微粒子状とな
っていることが好ましいので、樹脂微粒子は、溶剤に実
質的に溶けないこと（溶剤不溶性）が好ましい。これに
よって、樹脂微粒子は、樹脂被覆層中で、凝集せず、一
次粒子の形態を保つ。
っていることが好ましいので、樹脂微粒子は、溶剤に実
質的に溶けないこと（溶剤不溶性）が好ましい。これに
よって、樹脂微粒子は、樹脂被覆層中で、凝集せず、一
次粒子の形態を保つ。
【００５６】樹脂微粒子は、溶剤中に均一に分散してい
れば、形成される樹脂被覆層中でも、均一に分散される
ので、そのように被膜層形成用原料溶液を調製すること
が好ましい。このような均一分散は、溶液であるので極
めて容易に達成できる。例えば、その原料溶液全体を攪
拌すれば十分である。
れば、形成される樹脂被覆層中でも、均一に分散される
ので、そのように被膜層形成用原料溶液を調製すること
が好ましい。このような均一分散は、溶液であるので極
めて容易に達成できる。例えば、その原料溶液全体を攪
拌すれば十分である。
【００５７】上記のようにして形成される樹脂被膜層の
平均膜厚は、通常０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２
〜３μｍの範囲である。この樹脂被覆層平均厚みは、キ
ャリア芯材の比重をρD 、キャリア芯材の平均粒径を
Ｄ、コートした樹脂粒子を含む樹脂の平均比重をρC 、
樹脂の全被覆量をＷC としたとき、下記式によって簡単
に計算される。
平均膜厚は、通常０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２
〜３μｍの範囲である。この樹脂被覆層平均厚みは、キ
ャリア芯材の比重をρD 、キャリア芯材の平均粒径を
Ｄ、コートした樹脂粒子を含む樹脂の平均比重をρC 、
樹脂の全被覆量をＷC としたとき、下記式によって簡単
に計算される。
【００５８】 膜厚（ｌ）＝［キャリア１個当たりの被覆樹脂量（樹脂粒子を含む）／キャリ ア１個当たりの表面積］÷被覆樹脂の平均比重 ＝［４／３π・（Ｄ／２）3 ・ρD ・ＷC ］／［４π（Ｄ／２）3 ］÷ρC ＝（１／６）・（Ｄ・ρD ・ＷC ／ρC ） 本発明の静電潜像現像用キャリアにおいて用いられる芯
材（キャリア芯材）としては、特に制限はなく、鉄、
鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、又は、フェライ
ト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙
げられるが、磁気ブラシ法を用いる観点からは、磁性キ
ャリアであるのが望ましい。キャリア芯材の平均粒径と
しては、一般的には１０μｍ〜１５０μｍのものが用い
られ、好ましくは３０μｍ〜１００μｍのものが用いら
れる。
材（キャリア芯材）としては、特に制限はなく、鉄、
鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、又は、フェライ
ト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙
げられるが、磁気ブラシ法を用いる観点からは、磁性キ
ャリアであるのが望ましい。キャリア芯材の平均粒径と
しては、一般的には１０μｍ〜１５０μｍのものが用い
られ、好ましくは３０μｍ〜１００μｍのものが用いら
れる。
【００５９】本発明の静電潜像現像用キャリアは、任意
の種類の粒状のトナーと共に使用されて、静電潜像現像
剤となる。
の種類の粒状のトナーと共に使用されて、静電潜像現像
剤となる。
【００６０】トナーの構成成分である着色剤と、結着樹
脂とは、それらの種類に特に限定はなく、着色剤として
は、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブルー、
カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブ
ルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチ
レンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイ
トグリーン・オキサレート、ランプブラック、ローズベ
ンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１
５：３などを代表的なものとして例示することができ
る。
脂とは、それらの種類に特に限定はなく、着色剤として
は、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブルー、
カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブ
ルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチ
レンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイ
トグリーン・オキサレート、ランプブラック、ローズベ
ンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１
５：３などを代表的なものとして例示することができ
る。
【００６１】結着樹脂としては、スチレン、クロロスチ
レン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニ
ルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ド
デシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルブチルエーテル等のビニルエーテル、ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニル
ケトン等のビニルケトン等の単独重合体あるいは共重合
体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂として
は、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重
合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ
エチレン、ポリプロピレンを例示することができる。更
に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリ
コン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワッ
クス類を挙げることができる。この中でも、特にポリエ
ステルを結着樹脂とした場合、有効である。例えば、ビ
スフェノールＡと多価芳香族カルボン酸とを主単量体成
分とした重縮合物よりなる線状ポリエステル樹脂が好ま
しく使用できる。
レン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニ
ルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ド
デシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルブチルエーテル等のビニルエーテル、ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニル
ケトン等のビニルケトン等の単独重合体あるいは共重合
体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂として
は、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重
合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ
エチレン、ポリプロピレンを例示することができる。更
に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリ
コン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワッ
クス類を挙げることができる。この中でも、特にポリエ
ステルを結着樹脂とした場合、有効である。例えば、ビ
スフェノールＡと多価芳香族カルボン酸とを主単量体成
分とした重縮合物よりなる線状ポリエステル樹脂が好ま
しく使用できる。
【００６２】また軟化点９０〜１５０°Ｃ、ガラス転移
点５０〜７０°Ｃ、数平均分子量２０００〜６０００、
重量平均分子量８０００〜１５００００、酸価５〜３
０、水酸基価５〜４０を示す樹脂が特に好ましく使用で
きる。
点５０〜７０°Ｃ、数平均分子量２０００〜６０００、
重量平均分子量８０００〜１５００００、酸価５〜３
０、水酸基価５〜４０を示す樹脂が特に好ましく使用で
きる。
【００６３】これらトナー粒子には、所望により公知の
帯電制御剤、定着助剤等の添加剤を含有させてもよい。
帯電制御剤、定着助剤等の添加剤を含有させてもよい。
【００６４】以上説明したキャリア、及び現像剤を利用
して、例えば、図２に示したような装置を利用して、画
像を形成することができる。この装置では、照明８０１
から原稿８０２に照射した反射光を、カラーＣＣＤ８０
３により読み取って、画像処理装置８０４でＹ、Ｍ、Ｃ
の三色に色分解し、画像処理を加えて各色ごとに、最隣
接画素の角度をかえた信号として、一色ずつ順番に、半
導体レーザー８０５から光信号として出力する。その光
信号を、光学系８０６を通して、予め帯電器８０７によ
って帯電された感光体８０８に露光して、画像部分が低
電位となる静電潜像を作製する。上記の方法で得られた
帯電した有色トナーとキャリアからなる現像剤Ａ，Ｂ，
Ｃ，Ｄを現像器８０９〜８１２に仕込んで、現像バイア
スを印加することで、有色トナーを静電気力によって感
光体上に現像する。
して、例えば、図２に示したような装置を利用して、画
像を形成することができる。この装置では、照明８０１
から原稿８０２に照射した反射光を、カラーＣＣＤ８０
３により読み取って、画像処理装置８０４でＹ、Ｍ、Ｃ
の三色に色分解し、画像処理を加えて各色ごとに、最隣
接画素の角度をかえた信号として、一色ずつ順番に、半
導体レーザー８０５から光信号として出力する。その光
信号を、光学系８０６を通して、予め帯電器８０７によ
って帯電された感光体８０８に露光して、画像部分が低
電位となる静電潜像を作製する。上記の方法で得られた
帯電した有色トナーとキャリアからなる現像剤Ａ，Ｂ，
Ｃ，Ｄを現像器８０９〜８１２に仕込んで、現像バイア
スを印加することで、有色トナーを静電気力によって感
光体上に現像する。
【００６５】現像されたトナーを、転写ドラム８１３に
静電吸着された用紙８１４に、一色ずつ、転写コロトロ
ン８１５で与えられた電界により転写する。これをＹ、
Ｍ、Ｃの順に３回繰り返し、転写体上に３色重ねられた
カラートナー像を得る。その後、定着器８１６によって
加熱定着して、カラー画像を得た。
静電吸着された用紙８１４に、一色ずつ、転写コロトロ
ン８１５で与えられた電界により転写する。これをＹ、
Ｍ、Ｃの順に３回繰り返し、転写体上に３色重ねられた
カラートナー像を得る。その後、定着器８１６によって
加熱定着して、カラー画像を得た。
【００６６】
キャリアの製造 実施例１ キャリアＡ フェライト粒子 （平均粒径；５０μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 スチレンメタクリレート共重合体 （臨界表面張力３５ｄｙｎ／ｃｍ） １．５ 重量部 カーボンブラック 平均粒径２５ｎｍ，ＤＢＰ値７１ｍｌ／ｇ，抵抗１０0 Ωcm以下 （商品名Ｒ３３０Ｒ；キャボット社製） ０．１５重量部 フェノール樹脂粒子 （平均粒径； ０．５μｍ、トルエン不溶） ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合した。
分散し、被膜層形成液を調合した。
【００６７】更に、この樹脂被膜層形成液とフェライト
粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度６０°Ｃにおい
て３０分撹拌した後、減圧してトルエンを留去して、樹
脂被膜層を形成してキャリアを得た（但し、キャリア樹
脂であるスチレンメタクリレート共重合体にカーボンブ
ラックをトルエンに希釈してサンドミルで分散しておい
た。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０．７μｍであっ
た。 実施例２ キャリアＢ フェライト粒子 （平均粒径；５０μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 スチレンメタクリレート共重合体 （臨界表面張力３５ｄｙｎ／ｃｍ） １．０ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） ０．８ 重量部 導電粉［ＢａＳＯ4 ］（平均粒径０．２μｍ、抵抗５〜３０Ωcm） （商品名パストラン−タイプ−ＩＶ；三井金属社製） ０．４ 重量部 架橋ナイロン樹脂粒子 （平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶） ０．２ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分をホモミキサーで１０分
間分散し、被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂被
膜層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た（但し、キャリア樹脂であるスチレンメタクリレー
ト共重合体、パーフルオロアクリレート共重合体に導電
粉をトルエンに希釈してサンドミルで分散しておい
た。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０，６μｍであっ
た。 実施例３ キャリアＣ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） １．７重量部 導電粉［ＳｎＯ2 ］（平均粒径２０ｎｍ、抵抗１０6 〜１０8 Ωcm） （商品名Ｓ−１；三菱マテリアル社製） ０．６重量部 架橋メチルメタアクリレート樹脂粒子 （平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶） ０．３重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂被膜
層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た（但し、キャリア樹脂であるスチレンメタクリレー
ト共重合体、パーフルオロアクリレート共重合体に酸化
錫をトルエンに希釈してサンドミルで分散しておい
た。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０，６μｍであっ
た。 実施例４ キャリアＤ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） １．６ 重量部 カーボンブラック 平均粒径３０ｎｍ，ＤＢＰ値１７４ｍｌ／ｇ，抵抗１０0 Ωcm以下 （商品名ＶＸＣ−７２；キャボット社製） ０．１２重量部 架橋メラミン樹脂粒子 （平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶） ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂被膜
層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た（但し、キャリア樹脂であるパーフルオロアクリレ
ート共重合体にカーボンブラックをトルエンに希釈して
サンドミルで分散しておいた。）。樹脂被覆層の平均厚
みは、０，６μｍであった。 比較例１（樹脂微粒子除去） キャリアＥ 実施例１においてフェノール樹脂粒子を除く他は同様に
作製してキャリアを得た。樹脂被覆層の平均厚みは、
０，６μｍであった。 比較例２（導電性微粉末除去） キャリアＦ 実施例４においてカーボンブラックを除く他は同様に作
製してキャリアを得た。樹脂被覆層の平均厚みは、０，
６μｍであった。 比較例３（樹脂微粒子と導電性微粉末の除去） キャリアＧ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） ０．８ 重量部 メタクリレートとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体 （臨界表面張力４２ｄｙｎ／ｃｍ） １．５ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、樹脂被膜層形成液を調合した。更に、この被膜
層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た。樹脂被覆層の平均厚みは、０，８μｍであった。 比較例４（特開平１−１０５２６４号公報の技術に相
当：樹脂被覆層には、２種の樹脂使用。但し、分散樹脂
微粒子なし） キャリアＨ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） １．６ 重量部 カーボンブラック （商品名ＶＸＣ−７２；キャボット社製） ０．１２重量部 未架橋メラミン樹脂 ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、樹脂被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂
被膜層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに
いれ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧し
てトルエンを留去しした。その後、更に温度１５０°Ｃ
において６０分撹拌して熱架橋させたメラミン樹脂を含
む樹脂被膜層を形成してキャリアを得た（但し、キャリ
ア樹脂であるパーフルオロアクリレート共重合体にカー
ボンブラックをトルエンに希釈してサンドミルで分散し
ておいた。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０，７μｍで
あった。また、この被覆層は、連続した２層になってい
た。 現像剤の調製 上記実施例１〜４および比較例１〜４のキャリアそれぞ
れ１００重量部を、トナー６重量部と混合して８種類の
現像剤を調製した。それぞれの現像剤を現像剤１〜８
（現像剤５ないし８は、比較用現像剤）とする。なお使
用したトナーは、以下の製法で作製した８μｍのマゼン
タトナー（トナーＡ）である。 トナーＡ 線状ポリエステル樹脂 １００重量％ （テレフタル酸／ビスフェノールＡ エチレンオキサイド付加物／シクロ ヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル；Ｔｇ＝６２ ° Ｃ、Ｍｎ＝４，０００、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、水酸価＝２ ５） マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド５７） ３重量％ 上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミル
で粉砕した後、風力式分級機で分散してｄ50＝８μｍの
マゼンタトナー粒子を得た。このマゼンタトナー粒子に
シリカ（商品名Ｒ９７２；日本アエロジル社製）を０．
４ｗｔ％ヘンシェルミキサーで添加してマゼンタトナー
（トナーＡ）を得た。 画像形成及びその評価 これらの現像剤を使用して、電子写真複写機（商品名：
Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼロックス（株）製）によ
って中温中湿（２２°Ｃ、５５％ＲＨ）の環境下で１
０，０００枚のコピーテストを行った。その結果を表１
に示す。
粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度６０°Ｃにおい
て３０分撹拌した後、減圧してトルエンを留去して、樹
脂被膜層を形成してキャリアを得た（但し、キャリア樹
脂であるスチレンメタクリレート共重合体にカーボンブ
ラックをトルエンに希釈してサンドミルで分散しておい
た。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０．７μｍであっ
た。 実施例２ キャリアＢ フェライト粒子 （平均粒径；５０μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 スチレンメタクリレート共重合体 （臨界表面張力３５ｄｙｎ／ｃｍ） １．０ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） ０．８ 重量部 導電粉［ＢａＳＯ4 ］（平均粒径０．２μｍ、抵抗５〜３０Ωcm） （商品名パストラン−タイプ−ＩＶ；三井金属社製） ０．４ 重量部 架橋ナイロン樹脂粒子 （平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶） ０．２ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分をホモミキサーで１０分
間分散し、被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂被
膜層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た（但し、キャリア樹脂であるスチレンメタクリレー
ト共重合体、パーフルオロアクリレート共重合体に導電
粉をトルエンに希釈してサンドミルで分散しておい
た。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０，６μｍであっ
た。 実施例３ キャリアＣ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） １．７重量部 導電粉［ＳｎＯ2 ］（平均粒径２０ｎｍ、抵抗１０6 〜１０8 Ωcm） （商品名Ｓ−１；三菱マテリアル社製） ０．６重量部 架橋メチルメタアクリレート樹脂粒子 （平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶） ０．３重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂被膜
層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た（但し、キャリア樹脂であるスチレンメタクリレー
ト共重合体、パーフルオロアクリレート共重合体に酸化
錫をトルエンに希釈してサンドミルで分散しておい
た。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０，６μｍであっ
た。 実施例４ キャリアＤ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） １．６ 重量部 カーボンブラック 平均粒径３０ｎｍ，ＤＢＰ値１７４ｍｌ／ｇ，抵抗１０0 Ωcm以下 （商品名ＶＸＣ−７２；キャボット社製） ０．１２重量部 架橋メラミン樹脂粒子 （平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶） ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂被膜
層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た（但し、キャリア樹脂であるパーフルオロアクリレ
ート共重合体にカーボンブラックをトルエンに希釈して
サンドミルで分散しておいた。）。樹脂被覆層の平均厚
みは、０，６μｍであった。 比較例１（樹脂微粒子除去） キャリアＥ 実施例１においてフェノール樹脂粒子を除く他は同様に
作製してキャリアを得た。樹脂被覆層の平均厚みは、
０，６μｍであった。 比較例２（導電性微粉末除去） キャリアＦ 実施例４においてカーボンブラックを除く他は同様に作
製してキャリアを得た。樹脂被覆層の平均厚みは、０，
６μｍであった。 比較例３（樹脂微粒子と導電性微粉末の除去） キャリアＧ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） ０．８ 重量部 メタクリレートとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体 （臨界表面張力４２ｄｙｎ／ｃｍ） １．５ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、樹脂被膜層形成液を調合した。更に、この被膜
層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た。樹脂被覆層の平均厚みは、０，８μｍであった。 比較例４（特開平１−１０５２６４号公報の技術に相
当：樹脂被覆層には、２種の樹脂使用。但し、分散樹脂
微粒子なし） キャリアＨ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） １．６ 重量部 カーボンブラック （商品名ＶＸＣ−７２；キャボット社製） ０．１２重量部 未架橋メラミン樹脂 ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、樹脂被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂
被膜層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに
いれ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧し
てトルエンを留去しした。その後、更に温度１５０°Ｃ
において６０分撹拌して熱架橋させたメラミン樹脂を含
む樹脂被膜層を形成してキャリアを得た（但し、キャリ
ア樹脂であるパーフルオロアクリレート共重合体にカー
ボンブラックをトルエンに希釈してサンドミルで分散し
ておいた。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０，７μｍで
あった。また、この被覆層は、連続した２層になってい
た。 現像剤の調製 上記実施例１〜４および比較例１〜４のキャリアそれぞ
れ１００重量部を、トナー６重量部と混合して８種類の
現像剤を調製した。それぞれの現像剤を現像剤１〜８
（現像剤５ないし８は、比較用現像剤）とする。なお使
用したトナーは、以下の製法で作製した８μｍのマゼン
タトナー（トナーＡ）である。 トナーＡ 線状ポリエステル樹脂 １００重量％ （テレフタル酸／ビスフェノールＡ エチレンオキサイド付加物／シクロ ヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル；Ｔｇ＝６２ ° Ｃ、Ｍｎ＝４，０００、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、水酸価＝２ ５） マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド５７） ３重量％ 上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミル
で粉砕した後、風力式分級機で分散してｄ50＝８μｍの
マゼンタトナー粒子を得た。このマゼンタトナー粒子に
シリカ（商品名Ｒ９７２；日本アエロジル社製）を０．
４ｗｔ％ヘンシェルミキサーで添加してマゼンタトナー
（トナーＡ）を得た。 画像形成及びその評価 これらの現像剤を使用して、電子写真複写機（商品名：
Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼロックス（株）製）によ
って中温中湿（２２°Ｃ、５５％ＲＨ）の環境下で１
０，０００枚のコピーテストを行った。その結果を表１
に示す。
【００６８】
【表１】
【００６９】なお、表１中、帯電量は、ＣＳＧ（チャー
ジ・スペクトログラフ法）の画像解析による値である。
カブリはコピーの目視による観察結果。
ジ・スペクトログラフ法）の画像解析による値である。
カブリはコピーの目視による観察結果。
【００７０】○は、カブリなし。 Ｘは、カブリ多少あ
り。 ＸＸは、カブリが目立つ。実施例のキャリアを利
用した現像剤１〜４では、総じて画像濃度の変動や地汚
れがなく、安定な画像が得られた。帯電量の初期と３０
００枚後、１０，０００枚後の帯電量を測定した。
り。 ＸＸは、カブリが目立つ。実施例のキャリアを利
用した現像剤１〜４では、総じて画像濃度の変動や地汚
れがなく、安定な画像が得られた。帯電量の初期と３０
００枚後、１０，０００枚後の帯電量を測定した。
【００７１】しかし、比較例１ないし４をそれぞれ利用
した現像剤５〜８では徐々に帯電量が低下して、地カブ
リもでるようになり、機内トナー汚れもみられた。
した現像剤５〜８では徐々に帯電量が低下して、地カブ
リもでるようになり、機内トナー汚れもみられた。
【００７２】また比較例２、３のキャリアを用いた現像
剤６、７の場合はエッジ効果がはっきりみられた。 異なるトナーを使用した場合の評価： 現像剤調製 上記実施例１〜４のキャリアそれぞれ１００重量部を、
トナー６重量部と混合して４種類の現像剤を調製した。
それぞれの現像剤を現像剤９〜１２とする。
剤６、７の場合はエッジ効果がはっきりみられた。 異なるトナーを使用した場合の評価： 現像剤調製 上記実施例１〜４のキャリアそれぞれ１００重量部を、
トナー６重量部と混合して４種類の現像剤を調製した。
それぞれの現像剤を現像剤９〜１２とする。
【００７３】なお使用したトナーは、以下の製法で作製
した９μｍの黒トナー（トナーＢ）である。 トナーＢ 線状ポリエステル樹脂 １００重量％ （テレフタル酸／ビスフェノールＡ エチレンオキサイド付加物／シ クロヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル；Ｔｇ＝ ６２ °Ｃ、Ｍｎ＝４，０００、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２ 、水酸価＝２５） カーボンブラック（商品名モーガルＬ；キャボット社製） ６重量％ 上記混合物をエクストルーダーで混練し、体積粉砕方式
の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒、粗粒を分
級しｄ50＝９μｍの黒トナー粒子を得た。この黒トナー
粒子にシリカ（商品名Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
を０．４ｗｔ％ヘンシェルミキサーで添加して黒トナー
（トナーＢ）を得た。 画像形成及びその評価 これらの現像剤を使用して、電子写真複写機（Ａ−Ｃｏ
ｌｏｒ６３０、富士ゼロックス（株）製）によって、中
温中湿（２２°Ｃ、５５％ＲＨ）の環境下で１０，００
０枚のコピーテストを行った。その結果を表２に示す。
した９μｍの黒トナー（トナーＢ）である。 トナーＢ 線状ポリエステル樹脂 １００重量％ （テレフタル酸／ビスフェノールＡ エチレンオキサイド付加物／シ クロヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル；Ｔｇ＝ ６２ °Ｃ、Ｍｎ＝４，０００、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２ 、水酸価＝２５） カーボンブラック（商品名モーガルＬ；キャボット社製） ６重量％ 上記混合物をエクストルーダーで混練し、体積粉砕方式
の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒、粗粒を分
級しｄ50＝９μｍの黒トナー粒子を得た。この黒トナー
粒子にシリカ（商品名Ｒ９７２；日本アエロジル社製）
を０．４ｗｔ％ヘンシェルミキサーで添加して黒トナー
（トナーＢ）を得た。 画像形成及びその評価 これらの現像剤を使用して、電子写真複写機（Ａ−Ｃｏ
ｌｏｒ６３０、富士ゼロックス（株）製）によって、中
温中湿（２２°Ｃ、５５％ＲＨ）の環境下で１０，００
０枚のコピーテストを行った。その結果を表２に示す。
【００７４】
【表２】
【００７５】本発明に係わる現像剤９〜１２では総じて
画像濃度の変動や地汚れがなく、安定な画像が得られ
た。帯電量の初期と３０００枚後、１０，０００枚後の
帯電量を測定した。またエッジ効果もなく鮮明な画像が
得られた。
画像濃度の変動や地汚れがなく、安定な画像が得られ
た。帯電量の初期と３０００枚後、１０，０００枚後の
帯電量を測定した。またエッジ効果もなく鮮明な画像が
得られた。
【００７６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の静電潜像
現像用キャリアが、トナーへの適切且つ安定な帯電性を
付与する能力に優れ、またそれを長期にわたって維持す
ることが可能な耐久性を有する構造であって、しかもキ
ャリア表面のトナーによるスペントが長期的に防止可能
な構造を有しおり、そのため、それを利用した現像剤、
画像形成方法及び画像形成装置によって、中間調再現性
に優れる等、良好な画質の電子写真画像を長期に維持で
きる。
現像用キャリアが、トナーへの適切且つ安定な帯電性を
付与する能力に優れ、またそれを長期にわたって維持す
ることが可能な耐久性を有する構造であって、しかもキ
ャリア表面のトナーによるスペントが長期的に防止可能
な構造を有しおり、そのため、それを利用した現像剤、
画像形成方法及び画像形成装置によって、中間調再現性
に優れる等、良好な画質の電子写真画像を長期に維持で
きる。
【００７７】また、本発明の静電潜像現像用キャリアの
製造方法によれば、上記キャリアの好適な形態を容易に
製造することができる。
製造方法によれば、上記キャリアの好適な形態を容易に
製造することができる。
【図１】本発明の静電潜像現像用キャリアの一形態を示
す模式図である。
す模式図である。
【図２】本発明の画像形成装置の一形態を示す模式図で
ある。
ある。
１ キャリア ２０ 樹脂被覆層 ２１ マトッリクス樹脂 ２２ 樹脂微粒子 ２３ 導電性微粉末 ３０ 芯材 Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ 現像剤 ８０９〜８１２ 現像器
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年１２月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６６】
【実施例】 キャリアの製造 実施例１ キャリアＡ フェライト粒子 （平均粒径；５０μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 スチレンメタクリレート共重合体 （臨界表面張力３５ｄｙｎ／ｃｍ） １．５ 重量部 カーボンブラック 平均粒径２５ｎｍ，ＤＢＰ値７１，抵抗１０0 Ωcm以下 （商品名Ｒ３３０Ｒ；キャボット社製） ０．１５重量部 フェノール樹脂粒子 （平均粒径； ０．５μｍ、トルエン不溶） ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合した。
分散し、被膜層形成液を調合した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６７】更に、この樹脂被膜層形成液とフェライト
粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度６０°Ｃにおい
て３０分撹拌した後、減圧してトルエンを留去して、樹
脂被膜層を形成してキャリアを得た（但し、キャリア樹
脂であるスチレンメタクリレート共重合体にカーボンブ
ラックをトルエンに希釈してサンドミルで分散しておい
た。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０．７μｍであっ
た。 実施例２ キャリアＢ フェライト粒子 （平均粒径；５０μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 スチレンメタクリレート共重合体 （臨界表面張力３５ｄｙｎ／ｃｍ） １．０ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） ０．８ 重量部 導電粉［ＢａＳＯ4 ］（平均粒径０．２μｍ、抵抗５〜３０Ωcm） （商品名パストラン−タイプ−ＩＶ；三井金属社製） ０．４ 重量部 架橋ナイロン樹脂粒子 （平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶） ０．２ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分をホモミキサーで１０分
間分散し、被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂被
膜層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た（但し、キャリア樹脂であるスチレンメタクリレー
ト共重合体、パーフルオロアクリレート共重合体に導電
粉をトルエンに希釈してサンドミルで分散しておい
た。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０，６μｍであっ
た。 実施例３ キャリアＣ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） １．７重量部 導電粉［ＳｎＯ2 ］（平均粒径２０ｎｍ、抵抗１０6 〜１０8 Ωcm） （商品名Ｓ−１；三菱マテリアル社製） ０．６重量部 架橋メチルメタアクリレート樹脂粒子 （平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶） ０．３重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂被膜
層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た（但し、キャリア樹脂であるスチレンメタクリレー
ト共重合体、パーフルオロアクリレート共重合体に酸化
錫をトルエンに希釈してサンドミルで分散しておい
た。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０，６μｍであっ
た。 実施例４ キャリアＤ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） １．６ 重量部 カーボンブラック 平均粒径３０ｎｍ，ＤＢＰ値１７４，抵抗１０0 Ωcm以下 （商品名ＶＸＣ−７２；キャボット社製） ０．１２重量部 架橋メラミン樹脂粒子 （平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶） ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂被膜
層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た（但し、キャリア樹脂であるパーフルオロアクリレ
ート共重合体にカーボンブラックをトルエンに希釈して
サンドミルで分散しておいた。）。樹脂被覆層の平均厚
みは、０，６μｍであった。 比較例１（樹脂微粒子除去） キャリアＥ 実施例１においてフェノール樹脂粒子を除く他は同様に
作製してキャリアを得た。樹脂被覆層の平均厚みは、
０，６μｍであった。 比較例２（導電性微粉末除去） キャリアＦ 実施例４においてカーボンブラックを除く他は同様に作
製してキャリアを得た。樹脂被覆層の平均厚みは、０，
６μｍであった。 比較例３（樹脂微粒子と導電性微粉末の除去） キャリアＧ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） ０．８ 重量部 メタクリレートとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体 （臨界表面張力４２ｄｙｎ／ｃｍ） １．５ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、樹脂被膜層形成液を調合した。更に、この被膜
層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た。樹脂被覆層の平均厚みは、０，８μｍであった。 比較例４（特開平１−１０５２６４号公報の技術に相
当：樹脂被覆層には、２種の樹脂使用。但し、分散樹脂
微粒子なし） キャリアＨ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） １．６ 重量部 カーボンブラック （商品名ＶＸＣ−７２；キャボット社製） ０．１２重量部 未架橋メラミン樹脂 ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、樹脂被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂
被膜層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに
いれ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧し
てトルエンを留去しした。その後、更に温度１５０°Ｃ
において６０分撹拌して熱架橋させたメラミン樹脂を含
む樹脂被膜層を形成してキャリアを得た（但し、キャリ
ア樹脂であるパーフルオロアクリレート共重合体にカー
ボンブラックをトルエンに希釈してサンドミルで分散し
ておいた。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０，７μｍで
あった。また、この被覆層は、連続した２層になってい
た。 現像剤の調製 上記実施例１〜４および比較例１〜４のキャリアそれぞ
れ１００重量部を、トナー６重量部と混合して８種類の
現像剤を調製した。それぞれの現像剤を現像剤１〜８
（現像剤５ないし８は、比較用現像剤）とする。なお使
用したトナーは、以下の製法で作製した８μｍのマゼン
タトナー（トナーＡ）である。 トナーＡ 線状ポリエステル樹脂 １００重量％ （テレフタル酸／ビスフェノールＡ エチレンオキサイド付加物／シクロ ヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル；Ｔｇ＝６２ ° Ｃ、Ｍｎ＝４，０００、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、水酸価＝２ ５） マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド５７） ３重量％ 上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミル
で粉砕した後、風力式分級機で分散してｄ50＝８μｍの
マゼンタトナー粒子を得た。このマゼンタトナー粒子に
シリカ（商品名Ｒ９７２；日本アエロジル社製）を０．
４ｗｔ％ヘンシェルミキサーで添加してマゼンタトナー
（トナーＡ）を得た。 画像形成及びその評価 これらの現像剤を使用して、電子写真複写機（商品名：
Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼロックス（株）製）によ
って中温中湿（２２°Ｃ、５５％ＲＨ）の環境下で１
０，０００枚のコピーテストを行った。その結果を表１
に示す。
粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度６０°Ｃにおい
て３０分撹拌した後、減圧してトルエンを留去して、樹
脂被膜層を形成してキャリアを得た（但し、キャリア樹
脂であるスチレンメタクリレート共重合体にカーボンブ
ラックをトルエンに希釈してサンドミルで分散しておい
た。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０．７μｍであっ
た。 実施例２ キャリアＢ フェライト粒子 （平均粒径；５０μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 スチレンメタクリレート共重合体 （臨界表面張力３５ｄｙｎ／ｃｍ） １．０ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） ０．８ 重量部 導電粉［ＢａＳＯ4 ］（平均粒径０．２μｍ、抵抗５〜３０Ωcm） （商品名パストラン−タイプ−ＩＶ；三井金属社製） ０．４ 重量部 架橋ナイロン樹脂粒子 （平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶） ０．２ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分をホモミキサーで１０分
間分散し、被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂被
膜層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た（但し、キャリア樹脂であるスチレンメタクリレー
ト共重合体、パーフルオロアクリレート共重合体に導電
粉をトルエンに希釈してサンドミルで分散しておい
た。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０，６μｍであっ
た。 実施例３ キャリアＣ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） １．７重量部 導電粉［ＳｎＯ2 ］（平均粒径２０ｎｍ、抵抗１０6 〜１０8 Ωcm） （商品名Ｓ−１；三菱マテリアル社製） ０．６重量部 架橋メチルメタアクリレート樹脂粒子 （平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶） ０．３重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂被膜
層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た（但し、キャリア樹脂であるスチレンメタクリレー
ト共重合体、パーフルオロアクリレート共重合体に酸化
錫をトルエンに希釈してサンドミルで分散しておい
た。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０，６μｍであっ
た。 実施例４ キャリアＤ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） １．６ 重量部 カーボンブラック 平均粒径３０ｎｍ，ＤＢＰ値１７４，抵抗１０0 Ωcm以下 （商品名ＶＸＣ−７２；キャボット社製） ０．１２重量部 架橋メラミン樹脂粒子 （平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶） ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂被膜
層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た（但し、キャリア樹脂であるパーフルオロアクリレ
ート共重合体にカーボンブラックをトルエンに希釈して
サンドミルで分散しておいた。）。樹脂被覆層の平均厚
みは、０，６μｍであった。 比較例１（樹脂微粒子除去） キャリアＥ 実施例１においてフェノール樹脂粒子を除く他は同様に
作製してキャリアを得た。樹脂被覆層の平均厚みは、
０，６μｍであった。 比較例２（導電性微粉末除去） キャリアＦ 実施例４においてカーボンブラックを除く他は同様に作
製してキャリアを得た。樹脂被覆層の平均厚みは、０，
６μｍであった。 比較例３（樹脂微粒子と導電性微粉末の除去） キャリアＧ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） ０．８ 重量部 メタクリレートとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体 （臨界表面張力４２ｄｙｎ／ｃｍ） １．５ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、樹脂被膜層形成液を調合した。更に、この被膜
層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにい
れ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧して
トルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを
得た。樹脂被覆層の平均厚みは、０，８μｍであった。 比較例４（特開平１−１０５２６４号公報の技術に相
当：樹脂被覆層には、２種の樹脂使用。但し、分散樹脂
微粒子なし） キャリアＨ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロアクリレート共重合体 （臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） １．６ 重量部 カーボンブラック （商品名ＶＸＣ−７２；キャボット社製） ０．１２重量部 未架橋メラミン樹脂 ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、樹脂被膜層形成液を調合した。更に、この樹脂
被膜層形成液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーに
いれ、温度６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧し
てトルエンを留去しした。その後、更に温度１５０°Ｃ
において６０分撹拌して熱架橋させたメラミン樹脂を含
む樹脂被膜層を形成してキャリアを得た（但し、キャリ
ア樹脂であるパーフルオロアクリレート共重合体にカー
ボンブラックをトルエンに希釈してサンドミルで分散し
ておいた。）。樹脂被覆層の平均厚みは、０，７μｍで
あった。また、この被覆層は、連続した２層になってい
た。 現像剤の調製 上記実施例１〜４および比較例１〜４のキャリアそれぞ
れ１００重量部を、トナー６重量部と混合して８種類の
現像剤を調製した。それぞれの現像剤を現像剤１〜８
（現像剤５ないし８は、比較用現像剤）とする。なお使
用したトナーは、以下の製法で作製した８μｍのマゼン
タトナー（トナーＡ）である。 トナーＡ 線状ポリエステル樹脂 １００重量％ （テレフタル酸／ビスフェノールＡ エチレンオキサイド付加物／シクロ ヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル；Ｔｇ＝６２ ° Ｃ、Ｍｎ＝４，０００、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、水酸価＝２ ５） マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド５７） ３重量％ 上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミル
で粉砕した後、風力式分級機で分散してｄ50＝８μｍの
マゼンタトナー粒子を得た。このマゼンタトナー粒子に
シリカ（商品名Ｒ９７２；日本アエロジル社製）を０．
４ｗｔ％ヘンシェルミキサーで添加してマゼンタトナー
（トナーＡ）を得た。 画像形成及びその評価 これらの現像剤を使用して、電子写真複写機（商品名：
Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼロックス（株）製）によ
って中温中湿（２２°Ｃ、５５％ＲＨ）の環境下で１
０，０００枚のコピーテストを行った。その結果を表１
に示す。
フロントページの続き (72)発明者 高木 慎平 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 高橋 左近 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 水谷 則之 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内
Claims (18)
- 【請求項１】 マトリックス樹脂中に樹脂微粒子と、導
電性微粉末とを分散含有せしめた樹脂被覆層を、芯材上
に有することを特徴とする静電潜像現像剤用キャリア。 - 【請求項２】 樹脂微粒子が平均粒子径０．１乃至２μ
ｍであることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像現
像剤用キャリア。 - 【請求項３】 樹脂微粒子の個数平均粒子径をｄ50とし
たときに、粒度分布が、１／２×ｄ50以下の粒子の割合
及び２×ｄ50以上の粒子の割合がそれぞれ２０個数％以
下であることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像現
像剤用キャリア。 - 【請求項４】 樹脂被覆層の平均厚さが０．１乃至１０
μｍであることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像
現像剤用キャリア。 - 【請求項５】 樹脂被覆層の平均厚さを１とした場合、
樹脂微粒子の平均粒子径は１以下であることを特徴とす
る請求項１乃至４のいずれかに記載の静電潜像現像剤用
キャリア。 - 【請求項６】 樹脂微粒子が架橋樹脂からなることを特
徴とする請求項１に記載の静電潜像現像剤用キャリア。 - 【請求項７】 樹脂微粒子が窒素原子を含有する樹脂か
らなることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像現像
剤用キャリア。 - 【請求項８】 導電性微粉末が１０10Ωｃｍ以下の抵抗
値を有することを特徴とする請求項１に記載の静電潜像
現像剤用キャリア。 - 【請求項９】 マトリックス樹脂の臨界表面張力が３５
ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であることを特徴とする請求項１に
記載の静電潜像現像剤用キャリア。 - 【請求項１０】 芯材の平均粒子径が１０乃至１５０μ
ｍであることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像現
像剤用キャリア。 - 【請求項１１】 マトリックス樹脂は溶解するが樹脂微
粒子は溶解しない性質を少なくとも有する溶媒に、マト
リックス樹脂、樹脂微粒子、導電性微粉末を入れ、樹脂
微粒子が分散した状態の樹脂被覆層形成用原料溶液を調
製する工程と、その溶液を芯材上に適用し、溶媒を除去
する工程とを有する静電潜像現像剤用キャリアの製造方
法。 - 【請求項１２】 導電性微粉末も溶媒中に分散している
樹脂被覆層形成用原料溶液を調製する請求項１１に記載
の静電潜像現像剤用キャリアの製造方法。 - 【請求項１３】 マトリックス樹脂中に樹脂微粒子と、
導電性微粉末とを分散含有せしめた樹脂被覆層を、芯材
上に有する静電潜像現像剤用キャリアと、トナーとから
なる静電潜像現像剤。 - 【請求項１４】 トナーの結着樹脂として線状ポリエス
テルを含有することを特徴とする請求項１３に記載の静
電潜像現像剤。 - 【請求項１５】 現像剤担持体上の、トナーとキャリア
とを含む現像剤層を用いて、静電潜像担持体上の静電潜
像を現像する画像形成方法において、該キャリアとし
て、マトリックス樹脂中に樹脂微粒子と、導電性微粉末
とを分散含有せしめた樹脂被覆層を、芯材上に有するキ
ャリアを用いることを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項１６】 樹脂微粒子が架橋樹脂からなることを
特徴とする請求項１５に記載の画像形成方法。 - 【請求項１７】 現像剤担持体上の、トナーとキャリア
とを含む現像剤層を用いて、静電潜像担持体上の静電潜
像を現像する画像形成装置において、該キャリアが、マ
トリックス樹脂中に樹脂微粒子と、導電性微粉末とを分
散含有せしめた樹脂被覆層を、芯材上に有するキャリア
であることを特徴とする画像形成装置。 - 【請求項１８】 樹脂微粒子が架橋樹脂からなることを
特徴とする請求項１７に記載の画像形成装置。
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| JP7850396A JP2998633B2 (ja) | 1996-04-01 | 1996-04-01 | 静電潜像現像剤用キャリア、その製造方法、静電潜像現像剤、画像形成方法及び画像形成装置 |
| US08/818,454 US5849448A (en) | 1996-04-01 | 1997-03-17 | Carrier for developer of electrostatic latent image, method for making said carrier |
| DE69729500T DE69729500T2 (de) | 1996-04-01 | 1997-03-26 | Träger für Entwickler von elektrostatischen latenten Bildern, Methode zur Herstellung derselben, Entwickler von elektrostatischen Bildern und Bildherstellungsverfahren |
| TW086103874A TW442713B (en) | 1996-04-01 | 1997-03-26 | Carrier for developer of electrostatic latent image, method for making said carrier, developer of electrostatic latent image, method for forming image and apparatus for forming image |
| EP97105138A EP0800118B1 (en) | 1996-04-01 | 1997-03-26 | Carrier for developer of electrostatic latent image, method for making said carrier, developer of electrostatic latent image and method for forming image |
| KR1019970011344A KR100432760B1 (ko) | 1996-04-01 | 1997-03-29 | 정전잠상의현상제용캐리어,상기케리어의제조방법,정전잠상의현상제,화상형성방법및화상형성장치 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7850396A JP2998633B2 (ja) | 1996-04-01 | 1996-04-01 | 静電潜像現像剤用キャリア、その製造方法、静電潜像現像剤、画像形成方法及び画像形成装置 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH09269614A true JPH09269614A (ja) | 1997-10-14 |
| JP2998633B2 JP2998633B2 (ja) | 2000-01-11 |
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ID=13663767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7850396A Expired - Fee Related JP2998633B2 (ja) | 1996-04-01 | 1996-04-01 | 静電潜像現像剤用キャリア、その製造方法、静電潜像現像剤、画像形成方法及び画像形成装置 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5849448A (ja) |
| EP (1) | EP0800118B1 (ja) |
| JP (1) | JP2998633B2 (ja) |
| KR (1) | KR100432760B1 (ja) |
| DE (1) | DE69729500T2 (ja) |
| TW (1) | TW442713B (ja) |
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| US8043785B2 (en) | 2006-12-07 | 2011-10-25 | Ricoh Company, Ltd. | Carrier, method for producing the same, developer, and image forming method |
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| US8329374B2 (en) | 2008-01-18 | 2012-12-11 | Ricoh Company, Ltd. | Carrier, production method thereof, developer and image forming method |
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| JP2016004050A (ja) * | 2014-06-13 | 2016-01-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 二成分現像剤用キャリア、二成分現像剤、画像形成方法、及び、画像形成装置 |
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| US7166404B2 (en) * | 2001-03-02 | 2007-01-23 | Ricoh Company, Ltd. | Carrier for developer for developing electrostatic latent image, image forming method using same and image forming apparatus using same |
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| JPS6180163A (ja) * | 1984-09-27 | 1986-04-23 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用キヤリヤ |
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