JPH11184168A

JPH11184168A - 静電潜像現像用キャリア、静電荷像現像剤及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH11184168A
Application number: JP35061997A
Authority: JP
Inventors: Susumu Yoshino; 進吉野; Hiroyuki Fukuda; 裕之福田
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1997-12-19
Filing date: 1997-12-19
Publication date: 1999-07-09

Abstract

(57)【要約】【課題】長期にわたりトナーに適当な帯電性（電荷量
や電荷分布）を付与でき、良好な画質のコピー画像を形
成できる静電潜像現像用キャリア、静電荷像現像剤及び
その現像剤を用いた画像形成方法を提供しようとするも
のである。【解決手段】複数種のキャリアからなる静電潜像現像
用キャリアにおいて、前記キャリアは、表面エネルギー
が３０ｄｙｎ／ｃｍ以下のキャリア(A) 及び表面エネル
ギーが４０ｄｙｎ／ｃｍ以上のキャリア(B) を含有し、
該キャリア (A)及びキャリア(B) のトナーに対する帯
電量比 (A)/(B)が２．０以上であることを特徴とする静
電潜像現像用キャリア、該キャリアを含有する現像剤、
及び該現像剤を用いる画像形成方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法において静電潜像を現像するために使用される静
電潜像現像用キャリア、静電荷像現像剤及び画像形成方
法に関する。

【０００２】

【発明の属する技術分野】従来の電子写真法では、感光
体や静電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成
し、この静電潜像にトナーと呼ばれる検電性微粒子を付
着させて、静電潜像を現像する方法が一般的である。

【０００３】この現像に際しては、キャリアと呼ばれる
担体粒子をトナー粒子と混合し、両者を相互に摩擦帯電
して、トナーに適当量の正又は負の電荷を付与する。キ
ャリアは、表面に被膜層を有する被膜キャリアと、表面
に被膜層を有しない非被膜キャリアとに大別されるが、
現像剤寿命等を考慮すると、被膜キャリアの方が優れて
いるため、種々のタイプの被膜キャリアが開発されて実
用化されている。

【０００４】被膜キャリアに要求される特性は種々ある
が、トナーに適当な帯電性（電荷量や電荷分布）を付与
すること、その適切な帯電性を長期にわたって維持する
ことが求められる。このため、キャリアの耐衝撃性、耐
摩擦性、及び、湿度や温度などの環境変化に対してもト
ナーの帯電性が変化しないことが重要である。

【０００５】そこで、含窒素フッ素アルキル（メタ）ア
クリレートとビニル系モノマーとの共重合体や、フッ素
化アルキル（メタ）アクリレートと含窒素ビニル系モノ
マーとの共重合体をキャリア芯材表面に被覆した比較的
長寿命の被膜キャリアが提案されている（特開昭６１−
８０１６１号公報、特開昭６１−８０１６２号公報、特
開昭６１−８０１６３号公報）。しかし、上記の低表面
エネルギーの被覆樹脂は、塗膜性が悪く、長期間の使用
で被膜が磨耗してキャリア表面から脱落するため、その
結果、トナーに対して長期間に渡って安定した帯電性を
付与することが困難であった。

【０００６】また、フッ素樹脂被膜キャリアとメチルメ
タクリレート被覆キャリアを同時に用いてトナーの帯電
レベルを最適化することが提案された（特開昭６３−７
１８６３号公報）。しかし、トナーの帯電レベルを最適
化することはできるものの、この系では、大きな負の電
荷付与力があるメチルメタクリレート被覆キャリアがト
ナー材料に汚染（スペント）されやすく、汚染されると
著しくトナー帯電レベルを低下するという問題があり、
トナーに対して長期間に渡って安定した帯電性を付与す
ることができないという問題があった。

【０００７】このようなスペントを防止するために、キ
ャリアの被覆樹脂にシリコーン樹脂を用いたり（特開昭
６０−１８６８４４号公報）、フッ素系樹脂を用いるこ
と（特開昭６４−１３５６０号公報）が提案された。し
かし、これらの樹脂を前記の樹脂と同時に用いてキャリ
ア芯材表面を被覆しても、完全にスペントを防止するこ
とはできなかった。また、シリコーン樹脂、フッ素系樹
脂は脆いので、長期間の使用で被膜層が摩耗し、さらに
は破壊するため、スペントが一層進行するという問題も
あった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明では、
上記の問題を解消し、長期にわたりトナーに適当な帯電
性（電荷量や電荷分布）を付与できる静電潜像現像用キ
ャリア、静電荷像現像剤及びその現像剤を用いた画像形
成方法を提供しようとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】(1) 複数種のキャリアか
らなる静電潜像現像用キャリアにおいて、前記キャリア
は、臨界表面張力が３０ｄｙｎ／ｃｍ以下、好ましくは
２５ｄｙｎ／ｃｍ以下の樹脂で被覆されたキャリア(A)
及び臨界表面張力が４０ｄｙｎ／ｃｍ以上の樹脂で被覆
されたキャリア(B) を含有し、該キャリア(A) 及びキャ
リア(B) のトナーに対する帯電量比 (A)/(B)が２．０以
上であることを特徴とする静電潜像現像用キャリア。

【００１０】(2) 前記キャリア(A) は、その表面を少な
くともフッ素樹脂を含有する樹脂で被覆してなる樹脂被
覆キャリアであることを特徴とする上記(1) 記載の静電
潜像現像用キャリア。 (3) 前記キャリア(A) の被覆樹脂が導電性無機粉末を含
有してなることを特徴とする上記(1) 又は(2) 記載の静
電潜像現像用キャリア。 (4) 前記キャリア(A) ：(B) の重量比が９５：５〜７
０：３０の範囲にあることを特徴とする上記(1) 〜(3)
のいずれか１つに記載の静電潜像現像用キャリア。

【００１１】(5) トナーとキャリアからなる静電荷像現
像剤において、前記キャリアが上記(1) 〜(4) のいずれ
か１つに記載のキャリアであることを特徴とする静電荷
像現像剤。 (6) 前記トナーは、その結着樹脂が少なくともポリエス
テル樹脂を含み、負帯電性を有することを特徴とする上
記(5) 記載の静電荷像現像剤。 (7) 静電潜像を担持体上に潜像を形成する工程、該潜像
を現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー像を
転写体上に転写する工程、及び、転写体上のトナー像を
加熱定着する定着工程を有する画像形成方法において、
前記現像剤として上記(5) 又は(6) 記載の静電潜像現像
剤を用いることを特徴とする画像形成方法。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明に用いるキャリアは、少な
くとも耐汚染性があり、かつ電荷付与能力もある主キャ
リアと、易汚染性であり、かつ電荷付与能力のあまりな
い副キャリアから構成されている。この副キャリアは、
トナー表面に存在する外添剤や、小径のトナー等、キャ
リア表面を汚染する可能性の高いものを、積極的に捕獲
する機能がある。それ故、主キャリアは上記のように、
耐汚染性があって汚染には強いが、この副キャリアの作
用により、さらに汚染されにくくなる。それ故、本発明
に用いるキャリアは、トナーに適当な帯電性（電荷量や
電荷分布）を付与することができ、かつ、その帯電性を
長期にわたって維持することが可能となった。

【００１３】本発明者等は、上記の条件を満たす主キャ
リアと副キャリアを検討した結果、主キャリアの被覆樹
脂として、臨界表面張力が３０ｄｙｎ／ｃｍ以下のもの
を用い、副キャリアの被覆樹脂として、臨界表面張力が
４０ｄｙｎ／ｃｍ以上のものを用いることにより、上記
の機能を確保することに成功した。主キャリアの被覆樹
脂の臨界表面張力が３０ｄｙｎ／ｃｍを超えるもののみ
では、耐トナー汚染性が低下しやすく、帯電量の変化が
著しい。また、副キャリアの被覆樹脂の臨界表面張力が
４０ｄｙｎ／ｃｍ未満のもののみでは、主キャリアへの
トナーの付着が生じ、帯電量の変化が生じてしまう。

【００１４】本発明に用いるキャリア被覆樹脂として
は、ポリオレフィン系樹脂、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン；ポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例
えばポリスチレン、アクリル樹脂、ポリビニルアセテー
ト、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポ
リ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエ
ーテル及びポリビニルケトン；塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体；ポリアクリ
ロニトリル、ポリビニルカルバゾール、ポリウレタン；
アミノ樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラ
ミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリア
ミド樹脂等が挙げられる。また、キャリアの表面汚染を
抑制する目的で、臨界表面張力で35dyn/cm以下、より好
ましくは30dyn/cm以下の樹脂を用いることもできる。

【００１５】本発明の主キャリアに用いる耐汚染性の被
覆樹脂は、低エネルギー表面を与える臨界表面張力で３
０ｄｙｎ／ｃｍ以下の樹脂を使用することができる。具
体的には、オルガノシロキサン結合からなるストレート
シリコン樹脂又はその変性品、例えば、ポリフッ化ビニ
ル（γｃ＝２８ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリフッ化ビニリデン
（γｃ＝２５ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリトリフルオロエチレ
ン（γｃ＝２２ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリテトラフルオロエ
チレン（γｃ＝１８ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリヘキサフルオ
ロプロピレン（γｃ＝１６ｄｙｎ／ｃｍ）などを挙げ
ることができる。また、フッ化ビニリデンとアクリル単
量体との共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルと
の共重合体、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデ
ン及び非フッ素化単量体のターポリマーのようなフルオ
ロターポリマー等の臨界表面張力が３０ｄｙｎ／ｃｍ以
下の樹脂を使用できるがこれらに限定されるものではな
い。

【００１６】本発明の副キャリアに用いる易汚染性の被
覆樹脂は、高エネルギー表面を与える臨界表面張力で４
５ｄｙｎ／ｃｍ以上の樹脂を使用することができる。具
体的には、ポリメタクリル酸メトキシエチル（γｃ＝７
１ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリアクリル酸メチル（γｃ＝４３
ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリ塩化ビニリデン（γｃ＝４５ｄｙ
ｎ／ｃｍ）、ナイロン６６（γｃ＝４７ｄｙｎ／ｃ
ｍ）、ポリメタクリル酸メチル（γｃ＝４１ｄｙｎ／ｃ
ｍ）、ポリテレフタル酸エチレン（γｃ＝４５ｄｙｎ／
ｃｍ）、ポリ塩化ビニル（γｃ＝４２ｄｙｎ／ｃｍ）、
ポリカーボネート（γｃ＝４３ｄｙｎ／ｃｍ）などを挙
げることができる。また、塩化ビニリデンとアクリル単
量体との共重合体、塩化ビニリデンと塩化ビニルとの共
重合体等の臨界表面張力が４０ｄｙｎ／ｃｍ以上の樹脂
を使用できるがこれらに限定されるものではない。

【００１７】本発明に用いられる主キャリア(A) と副キ
ャリア(B) のトナーに対する帯電量比は(A) ／(B) ≧
２．０であることが好ましい。さらに好ましいのは(A)
／(B)≧３．０である。副キャリアは、スペントを積極
的に受けて、主キャリアのスペントを防止することにあ
るため、副キャリアはスペントを受けてトナーへの帯電
付与性が変動する。それ故、副キャリア自体は、トナー
への帯電付与性が弱いか、実質的に帯電付与性を有しな
いことが大切である。

【００１８】前記キャリア(A) 、(B) の重量比は９５：
５〜７０：３０の範囲にあることが好ましく、より好ま
しくは９０：１０〜７５：２５の範囲である。副キャリ
ア(B) が重量比で３０％より多くなると、トナーへの帯
電付与が小さくなりすぎ、コピー上のカブリがでやすく
なったり、機内汚れを起こしやすい。一方、５％より少
なくなると、スペントの捕獲機能が十分に働かず、キャ
リア全体の長期帯電付与性を維持できなくなる。

【００１９】前記キャリア(A) 、(B) の樹脂被覆量はい
ずれもキャリア芯材に対して０．１〜５重量％の範囲が
適当であり、好ましくは０．３〜２．５重量％の範囲で
ある。樹脂被覆量が０．１重量％より少ないと、キャリ
ア(A) は十分な帯電付与性や耐汚染性を保持することが
できず、キャリア(B) はスペントの捕獲（吸着）性を保
持することができない。一方、５重量％より多いと、樹
脂被覆が難しくなり、均一な被覆が難くなり、キャリア
が高価なものになる。

【００２０】本発明のキャリアに用いる金属粉体、又は
キャリア芯材としては、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等
の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化
物、ガラスビーズ等を挙げることができるが、磁気ブラ
シ法を用いる観点からは、磁性キャリアであるのが望ま
しい。キャリア芯材の平均粒径は、１０μｍ〜５００μ
ｍのものが用いられ、好ましくは３０μｍ〜１００μｍ
のものが用いられる。

【００２１】これら樹脂をキャリア芯材の表面に被覆す
る方法としては、例えば、キャリア芯材の粉末を被膜層
形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被膜層形成用溶液をキ
ャリア芯材の表面に噴霧するスプレー法、キャリア芯材
を流動空気で浮遊させて被膜層形成用溶液を噴霧する流
動床法、ニーダーコーター中でキャリア芯材と被膜層形
成用溶液を混合した後、溶剤を除去するニーダーコータ
ー法などの湿式コート法、及び、溶剤をほとんど用いず
に芯材と被膜形成材料とを気相中で混合して加熱溶融
し、樹脂被膜を形成する乾式コート法を挙げることがで
きる。

【００２２】なお、被膜層形成用塗布液に使用する溶剤
は、被膜形成用樹脂を溶解するものであれば特に限定さ
れないが、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類を使
用することができる。

【００２３】一方、キャリアは樹脂被膜により絶縁化さ
れるため、現像時に現像電極として働きにくくなる。特
に、黒ベタ部でエッジ効果が出るなどソリッドの再現性
に劣る。そこで、ソリッドの再現性を改善する目的で、
樹脂被膜中に導電性粉を分散させることが望ましい。本
発明では導電性無機粉としては、金、銀、銅等の金属や
カーボンブラック、さらには酸化チタン、酸化亜鉛等の
半導電性酸化物、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粉末の
表面に酸化スズやカーボンブラック、金属を被覆したも
のを使用することができる。その中でも製造安定性、コ
スト、導電性の良さからカーボンブラックが最適であ
る。カーボンブラックはその種類を問わないが、製造安
定性に優れたＤＢＰ吸油量５０〜２５０ｍｌ／ｇの範囲
のカーボンブラックが好適である。

【００２４】本発明の現像剤に使用されるトナーの着色
剤としては、カーボンブラック、ニグロシン、アニリン
ブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラ
マリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロ
ー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、
マラカイトグリーン・オキサレート、ランプブラック、
ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピ
グメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、
C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロ
ー12、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・
ブルー15:3などを代表的なものとして例示することがで
きる。

【００２５】本発明の現像剤に使用されるトナーの結着
樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン
類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等の
モノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安
息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテ
ル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニル
ヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニ
ルケトン類等の単独重合体又は共重合体を例示すること
ができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン
−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどを挙げることができる。さらに、ポリエ
ステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、
ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類など
を挙げることができる。この中でも、特にポリエステル
が優れており、例えば、ビスフェノールＡと多価芳香族
カルボン酸とを主単量体成分とした重縮合物よりなる線
状ポリエステル樹脂が好ましく使用できる。

【００２６】また、上記の結着樹脂は、軟化点９０〜１
５０℃、ガラス転移点５０〜７０℃、数平均分子量（Ｍ
ｎ）２０００〜６０００、重量平均分子量（Ｍｗ）８０
００〜１５００００、酸価５〜３０、水酸基価５〜４０
を示すものが特に好ましく使用できる。なお、これらの
トナーには、所望により公知の帯電制御剤、定着助剤等
の添加剤を含有させてもよい。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明が以下の実施例により限定されるものではない。（主キャリア１）フェライト粒子（平均粒径：５０μｍ）１００重量部パーフルオロオクチルエチルアクリレート・メチルメタクリレート共重合体１．２重量部（共重合体比４：６、重量平均分子量Ｍｗ：５万、γｃ＝２５dyn/cm）スチレン・アクリロニトリル共重合体０．８重量部（共重合体比８：２、重量平均分子量Ｍｗ：４．５万、γｃ＝３８dyn/cm）カーボンブラック（キャボット社製、ＶＸＣ７２）０．１２重量部上記フェライト粒子以外の成分をトルエン２０重量部に
添加して３０分間サンドミルで攪拌し、被膜層形成液を
調合し、さらに、この被膜層形成液に上記のフェライト
粒子を添加して真空脱気型ニーダーで温度６０℃で３０
分間撹拌した後、減圧してトルエンを留去して被膜層を
形成し、主キャリア１を得た。この主キャリア１の表面
には、低臨界表面張力の樹脂が露出しており、該被覆層
形成液より作製したガラスビーズ上の被膜の臨界表面張
力γｃは２５dyn/cmであった。

【００２８】（主キャリア２）フェライト粒子（平均粒径：５０μｍ）１００重量部パーフルオロオクチルエチルアクリレート・メチルメタクリレート共重合体１．３重量部（共重合体比４：６、重量平均分子量Ｍｗ：５万、γｃ＝２５dyn/cm）架橋メラミン樹脂粒子（平均粒径：０．３μｍ）０．３重量部カーボンブラック（キャボット社製、ＶＸＣ７２）０．１２重量部上記成分を用い、主キャリア１の製造例と同様にして主
キャリア２を得た。この主キャリア２の表面には、低臨
界表面張力の樹脂が露出しており、該被覆層形成液より
作製したガラスビーズ上の被膜の臨界表面張力γｃは２
５dyn/cmであった。

【００２９】（主キャリア３）主キャリア１の製造例に
おいて、パーフルオロオクチルエチルアクリレート・メ
チルメタクリレート共重合体の共重合体比を３：７に替
えた（重量平均分子量Ｍｗ：６万、γｃ＝２８dyn/cm）
以外は主キャリア１の製造例と同様にしてキャリア３を
得た。上記被覆層形成液より作製したガラスビーズ上の
被膜の臨界表面張力γｃは２８dyn/cmであった。

【００３０】（副キャリア１）フェライト粒子（平均粒径：５０μｍ）１００重量部ポリカーボネート（ビスフェノールＡポリカーボネート）０．８重量部（重量平均分子量Ｍｗ：１０万、γｃ＝４３dyn/cm）上記ポリカーボネートを塩化メチレン１０重量部に添加
し、１０分間スターラーで分散して被膜層形成液を調合
し、さらに、この被膜層形成液に上記のフェライト粒子
を添加し、真空脱気型ニーダーで温度６０℃で３０間分
撹拌した後、減圧して塩化メチレンを留去して被膜層を
形成し、副キャリア１を得た。

【００３１】（副キャリア２）フェライト粒子（平均粒径：５０μｍ）１００重量部ポリエチレンテレフタレート０．８重量部（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０５０、γｃ＝４５dyn/cm）上記成分を１分間シェーカーミキサーで混合し、さら
に、加熱型ニーダーに入れて温度２００℃で３０分間撹
拌した後、攪拌しながら冷却して被膜層を形成して副キ
ャリア２を得た。

【００３２】（副キャリア３）フェライト粒子（平均粒径：５０μｍ）１００重量部ポリメチルメタクリレート０．８重量部（Ｍｗ：１０万、γｃ＝４１dyn/cm）上記メチルメタクリレートをトルエン１０重量部に添加
し、１０分間スターラーで分散して被膜層形成液を調合
し、さらに、この被膜層形成液に上記のフェライト粒子
を添加して真空脱気型ニーダーで温度６０℃で３０分間
撹拌した後、減圧してトルエンを留去して、被膜層を形
成して副キャリア３を得た。

【００３３】（トナーＡ）線状ポリエステル樹脂１００重量％（テレフタル酸／ビスフェノールA エチレンオキサイド付加物／シクロヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル：Ｔｇ＝６２℃、Ｍｎ＝４０００、Ｍｗ＝３５０００、酸価＝１２、水酸価＝２５）マゼンタ顔料（C.I.ピグメント・レッド57）３重量％上記成分をエクストルーダーで混練し、ジェットミルで
粉砕した後、風力式分級機で分散して平均粒径８μｍの
マゼンタトナー粒子を得た。このマゼンタトナー粒子に
日本アエロジル社製シリカＲ９７２を０．４重量％添加
し、ヘンシェルミキサーで混合してマゼンタトナー（ト
ナーＡ）を得た。

【００３４】（トナーＡの帯電量の測定）キャリアの帯
電性を調べるために、主キャリア１〜３及び副キャリア
１〜３を１００重量部、トナーＡを６重量部混合して６
種類の現像剤を調製した。具体的には上記キャリア１０
ｇとトナー０．６ｇを２５ｃｃのガラス容器に仕込み、
湿度５５％、温度２２℃の環境で２４時間放置した後、
ターブラーシェーカーミキサーで２分間攪拌して現像剤
を調製した。この現像剤の帯電量をＣＳＧ（チャージス
ペクトログラフ）で測定し、結果を表１に示した。

【００３５】

【表１】

【００３６】〔実施例１〕主キャリア１／副キャリア１
（帯電量比２．３）を９０：１０の比率で構成したキャ
リアを１００重量部、トナーＡを６重量部混合して実施
例１の現像剤を調整した。

【００３７】〔実施例２〕主キャリア２／副キャリア１
（帯電量比３．０）を９０：１０の比率で構成したキャ
リアを１００重量部、トナーＡを６重量部混合して実施
例２の現像剤を調整した。

【００３８】〔実施例３〕主キャリア２／副キャリア２
（帯電量比５．３）を９０：１０の比率で構成したキャ
リアを１００重量部、トナーＡを６重量部混合して実施
例３の現像剤を調整した。

【００３９】〔実施例４〕主キャリア３／副キャリア２
（帯電量比４．５）を９５：５の比率で構成したキャリ
アを１００重量部、トナーＡを６重量部混合して実施例
４の現像剤を調整した。

【００４０】〔実施例５〕主キャリア２／副キャリア１
（帯電量比３．０）を７０：３０の比率で構成したキャ
リアを１００重量部、トナーＡを６重量部混合して実施
例５の現像剤を調整した。

【００４１】〔実施例６〕主キャリア３／副キャリア１
（帯電量比２．６）を８０：２０の比率で構成したキャ
リアを１００重量部、トナーＡを６重量部混合して実施
例６の現像剤を調整した。

【００４２】〔比較例１〕主キャリア１／副キャリア３
（帯電量比０．８３）を９０：１０の比率で構成したキ
ャリアを１００重量部、トナーＡを６重量部混合して比
較例１の現像剤を調整した。

【００４３】〔比較例２〕主キャリア１のみで構成した
キャリアを１００重量部、トナーＡを６重量部混合して
比較例２の現像剤を調整した。

【００４４】〔比較例３〕主キャリア１／副キャリア１
（帯電量比２．３）を６０：４０の比率で構成したキャ
リアを１００重量部、トナーＡを６重量部混合して比較
例３の現像剤を調整した。

【００４５】〔比較例４〕副キャリア１／副キャリア３
（帯電量比２．９）を２０：８０の比率で構成したキャ
リアを１００重量部、トナーＡを６重量部混合して比較
例４の現像剤を調整した。

【００４６】（コピーテスト）これらの現像剤を電子写
真複写機（富士ゼロックス社製、Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３
０）に適用し、中温中湿 (２２℃、５５％ＲＨ）の環境
下で１万枚のコピーテストを行い、初期と３０００枚複
写後、１００００枚複写後の帯電量、画像濃度及びカブ
リの有無を調べ、結果を表２に示した。なお、上記の帯
電量は、ＣＳＧ（チャージ・スペクトログラフ法）の画
像解析による値である。カブリはコピーの目視による観
察結果であり、○はかぶりが観察されない、×はややか
ぶりが観察される、××はかぶりが顕著を示す。

【００４７】

【表２】

【００４８】（テスト結果）実施例１〜６の現像剤は、
全て、初期、３０００枚複写後、１００００枚複写後の
帯電量が極端な上昇もなく、安定した帯電推移を示して
おり、画像濃度の変動やかぶりがなく、安定な画像が得
られた。しかし、比較例１及び２の現像剤は、１０００
０枚複写後の帯電量が初期よりも相当に減少し、コピー
上にかぶりが観察された。比較例３の現像剤は、初期の
帯電量が低く、かぶりが生じたため、その後のテストを
中止した。比較例４の現像剤は、３０００枚複写後の帯
電量が低下し、カブリが観察された。また、１００００
枚複写後の帯電量はさらに低下し、コピー上にひどいか
ぶりが観察され、機内トナー汚れも見られた。

【００４９】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、静電潜像現像用キャリアを長時間連続使用して
も、良好な帯電性を維持することができ、良好な画質の
コピー画像を維持できるようになった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】複数種のキャリアからなる静電潜像現像
用キャリアにおいて、前記キャリアは、臨界表面張力が
３０ｄｙｎ／ｃｍ以下の樹脂で被覆されたキャリア(A)
及び臨界表面張力が４０ｄｙｎ／ｃｍ以上の樹脂で被覆
されたキャリア(B) を含有し、該キャリア (A) 及びキ
ャリア(B) のトナーに対する帯電量比(A)/(B)が２．０
以上であることを特徴とする静電潜像現像用キャリア。
【請求項２】前記キャリア(A) は、その表面を少なく
ともフッ素樹脂を含有する樹脂で被覆してなる樹脂被覆
キャリアであることを特徴とする請求項１記載の静電潜
像現像用キャリア。
【請求項３】トナーとキャリアからなる静電荷像現像
剤において、前記キャリアが請求項１又は２記載のキャ
リアであることを特徴とする静電荷像現像剤。
【請求項４】前記トナーは、その結着樹脂が少なくと
もポリエステル樹脂を含み、負帯電性を有することを特
徴とする請求項３記載の静電荷像現像剤。
【請求項５】静電潜像を担持体上に潜像を形成する工
程、該潜像を現像剤を用いて現像する工程、現像された
トナー像を転写体上に転写する工程、及び転写体上のト
ナー像を加熱定着する工程を有する画像形成方法におい
て、前記現像剤として請求項３又は４記載の静電潜像現
像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。