JP2001305803A

JP2001305803A - 静電潜像現像用キャリア

Info

Publication number: JP2001305803A
Application number: JP2000117943A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Okita; 雅弘隠岐田; Yusaku Shibuya; 裕作澁谷; Akira Matsumoto; 晃松本
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2000-04-19
Filing date: 2000-04-19
Publication date: 2001-11-02

Abstract

(57)【要約】【課題】帯電の立ち上がりが良く、キャリア表面の汚
染を防止し、長期にわたり安定した帯電性をトナーに与
え、良好な画像を安定して形成することのできる静電荷
像現像用キャリアを提供しようとするものである。【解決手段】核体粒子表面に樹脂を被覆してなる静電
荷像現像用キャリアにおいて、被覆樹脂層中に、フッ素
化合物で表面処理された無機微粒子を、必要に応じて窒
素元素含有樹脂成分を微粒状に分散させたことを特徴と
する静電荷像現像用キャリアである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、電子写真法、静
電記録法等において静電潜像を現像するために使用され
る静電潜像現像用キャリアに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は、感光体に電荷を付与する
帯電工程、感光体に静電潜像を形成する露光工程、静電
潜像をトナーで現像する現像工程、現像されたトナー像
を紙などの支持体に転写する転写工程、転写像を紙に定
着する定着工程、感光体に残存したトナーを除去する清
掃工程からなる。

【０００３】電子写真法に用いられる現像剤としては、
トナーのみからなる一成分現像剤と、トナーとキャリア
からなる二成分現像剤の２種類が挙げられるが、帯電制
御が容易で、信頼性が高いなどの点から二成分現像剤が
広く用いられている。二成分現像剤に用いられるキャリ
アの役割としては、摩擦帯電によるトナーへの電荷付
与、トナーの感光体への搬送などが挙げられるが、特に
所望の帯電量を長期にわたり、トナーに付与することが
良好な画像を得る観点から重要となる。

【０００４】キャリアの帯電付与能力の低下の主な原因
は、キャリア表面が現像剤内でトナーや外添剤などによ
り汚染され、摩擦帯電量が低下することにある。キャリ
アの表面汚染を低減するために、低表面エネルギー樹脂
被覆層を有する被膜キャリアが種々検討されてきた。

【０００５】例えば、特開昭60-186844 号公報に記載さ
れているようなシリコーン樹脂、特開昭64-13560号公報
に記載されているようなフッ素系樹脂を用いるのが好適
である。しかし、これらの樹脂を前記重合体や樹脂と同
時に用いてキャリア芯材を被覆しても、被覆層の上層に
シリコーン樹脂やフッ素系樹脂が多く存在するため、こ
のキャリアを長期間使用するとキャリア表面から被膜が
磨耗してゆき、やがてシリコーン樹脂、フッ素系樹脂は
失われて、長期的にキャリア汚染を十分に防止すること
はできない。

【０００６】樹脂被覆キャリアは長寿命化には有効であ
るが、樹脂のみを被覆したキャリアは帯電の立ち上がり
が遅くなるという欠点を有している。この帯電の立ち上
がり性の遅れは、未帯電トナーの現像機内での飛散やか
ぶりなどの画質欠陥を引き起こす。そこで、長寿命でか
つ帯電立ち上がりの速いキャリアを新たに開発すること
が求められている。

【０００７】帯電立ち上がりを速くするためには、一般
的に外添剤と呼ばれる帯電制御剤や、金属酸化物のよう
な導電性、半導電性の微粒子をトナーに添加することが
効果的である。しかし、過剰の外添剤の使用はキャリア
の汚染を加速するため、帯電の長寿命と両立させること
が難しい。また、キャリア樹脂被覆層に、カーボンブラ
ック、金属粉、金属酸化物などの導電性又は半導電性粒
子を添加することにより、帯電の立ち上がりを向上させ
ることが知られている。しかしながら、添加粒子を被覆
樹脂層内に均一に分散させることが難しく、添加粒子を
有効に働かせることができない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記の問題点を解消し、帯電の立ち上がりが良く、キャリ
ア表面の汚染を防止し、長期にわたり安定した帯電性を
トナーに与え、良好な画像を安定して形成することので
きる静電荷像現像用キャリアを提供しようとするもので
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来の技
術における上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以
下の構成を採用することにより、その解決に成功し、本
発明を完成させるに至った。

【００１０】(1) 核体粒子表面に樹脂を被覆してなる静
電荷像現像用キャリアにおいて、被覆樹脂層中に、フッ
素化合物で表面処理された無機微粒子を分散させたこと
を特徴とする静電荷像現像用キャリア。 (2) 前記核体粒子が磁性を有することを特徴とする前記
(1) 記載の静電荷像現像用キャリア。 (3) 前記核体粒子が磁性粉を分散させてなる樹脂粒子で
あることを特徴とする前記(1) 又は(2) 記載の静電荷像
現像用キャリア。

【００１１】(4) 前記フッ素化合物がフッ素化されたカ
ップリング剤であることを特徴とする前記(1) 〜(3) の
いずれか１つに記載の静電荷像現像用キャリア。 (5) 前記フッ素化されたカップリング剤がアルキルシラ
ン又はアルコキシシランであることを特徴とする前記
(4) 記載の静電荷像現像用キャリア。

【００１２】(6) 前記フッ素化されたカップリング剤の
炭素鎖の炭素数が３〜２０の範囲にあることを特徴とす
る前記(4) 又は(5) 記載の静電荷像現像用キャリア。 (7) 前記カップリング剤処理済の微粒子の平均一次粒子
径が１０〜５００ｎｍの範囲にあることを特徴とする前
記(1) 〜(6) のいずれか１つに記載の静電潜像現像用キ
ャリア。

【００１３】(8) 前記樹脂被覆層中に、窒素元素を含有
する樹脂成分を微粒状に分散させたことを特徴とする前
記(1) 〜(7) のいずれか１つに記載の静電潜像現像用キ
ャリア。 (9) 前記窒素元素含有樹脂がアミノ基及び／又は又はア
ンモニウム基を有する樹脂、メラミン樹脂、及び尿素樹
脂の群から選択される１以上の樹脂であることを特徴と
する前記(8) 記載の静電潜像現像用キャリア。

【００１４】(10)前記被覆樹脂が、フッ素化アルキルメ
タクリレートとビニル系モノマーの共重合体であること
を特徴とする前記(1) 〜(9) のいずれか１つに記載の静
電潜像現像用キャリア。 (11)前記樹脂被覆層中に、導電性微粒子を分散させたこ
とを特徴とする前記(1) 〜(10)のいずれか１つに記載の
静電潜像現像用キャリア。 (12)前記導電性微粒子が、カーボンブラック、グラファ
イトなどの炭素粉体、銀、銅、ニッケル、アルミニウム
などの金属粉体の群から選択される１以上のものである
ことを特徴とする前記(11)記載の静電荷像現像用キャリ
ア。 (13)トナーとキャリアとからなる静電荷像現像剤におい
て、前記キャリアが前記(1) 〜(12)のいずれか１つに記
載のキャリアであることを特徴とする静電荷像現像剤。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明は、キャリアの核体粒子の
被覆樹脂層中に分散させる無機微粒子を、フッ素化合物
で表面処理することにより、無機微粒子の均一分散性を
向上させることができ、優れた帯電の立ち上がり性を維
持しながら、耐汚染性に優れ、安定した帯電特性と経時
的安定性の確保を可能にした。即ち、被覆樹脂層の表面
に露出した無機微粒子表面にフッ素化合物を存在させる
ことにより、キャリア被覆層の表面エネルギーを低減す
ることができ、キャリア表面の汚染を防止できる。さら
に、樹脂被覆層が経時的に磨耗されるときにも、フッ素
化合物で表面処理された無機微粒子が順次樹脂被覆層表
面に露出するため、当初のキャリア特性を維持でき、長
期にわたり安定した帯電性を維持することが可能となっ
た。さらに、キャリアの樹脂被覆層中に、上記の無機微
粒子に加えて窒素元素含有の樹脂成分を同時に分散させ
ることにより、負帯電性能を向上させることができ、十
分に高い帯電量と帯電の立ち上がり性、長期にわたる帯
電の維持性をより確実なものにすることに成功した。

【００１６】本発明に使用するキャリアの核体粒子に
は、特に制限はないが、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等
の磁性金属、及びフェライト、マグネタイト等の磁性酸
化物等が挙げられる。キャリアの核体粒子の平均粒子径
は、１０〜１５０μｍの範囲、好ましくは３０〜１００
μｍの範囲が適当である。

【００１７】本発明で使用する被覆樹脂は、キャリアの
樹脂被覆層として普通に使用されている樹脂から適宜選
択することができる。具体的には、ポリオレフィン系樹
脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン；ポリビニ
ル及びポリビニリデン系樹脂、例えば、ポリスチレン、
アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセ
テート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラー
ル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビ
ニルエーテル及びポリビニルケトン；塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体；オル
ガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂
又はその変性品；フッ素樹脂、例えば、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリクロロトリフルオロエチレン；ポリエステル；
ポリウレタン；ポリカーボネート；フェノール樹脂；ア
ミノ樹脂、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラ
ミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂；エポキ
シ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独で使用して
も二種以上併用してもよく、有機溶剤に可溶な樹脂をバ
インダーとして、有機溶剤に不溶な樹脂粒子を分散せし
めて使用しても良い。フッ素化合物で表面処理された無
機微粒子の分散性を得るためには、フッ素化アルキルメ
タクリレート系樹脂が好適であり、特にフッ素化アルキ
ルメタクリレートとビニル系モノマーとの共重合体が好
ましい。

【００１８】フッ素化アルキルメタクリレートのフッ素
化アルキル基は、Ｃ_nＨ_mＦ_(2n+1-m)（ｎは１以上の整
数、ｍは０〜２ｎの整数）で表されるフッ素化アルキル
基である。フッ素化アルキル基は直鎖でも分岐をもって
いてもよく、好ましくは炭素数が３〜１４の範囲で、か
つ半分以上の水素がフッ素化されているものである。

【００１９】ビニル系モノマーは、一般によく重合に用
いられるビニル系モノマーの中でも、メタクリル酸メチ
ル、スチレンを使うのが好ましく、それらは一種又は混
合させて使用してもよい。フッ素化アルキルメタクリレ
ートは共重合比で１０〜５０％含まれることが好まし
い。１０％よりも少ないとフッ素の低表面エネルギーの
作用が小さく、５０％を超えるとトナーへの負帯電付与
能力が不足する。

【００２０】本発明において、樹脂被覆層の樹脂被覆量
は、キャリア１００重量部に対して１．５〜１０重量部
の範囲が好ましい。１．５重量部未満ではキャリア表面
にコア粒子が露出しやすくなり、キャリアの電気抵抗が
低下しやすくなる。１０重量部を超えるとキャリアの流
動性の低下が顕著になり、トナーを均一に帯電しにくく
なる。

【００２１】本発明で用いる無機微粒子は、公知の金属
酸化物若しくは無機塩の微粒子を使用することができ
る。具体的には、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、ホウ酸アル
ミニウム、チタン酸カリウム、チタン酸カルシウム粉末
などの金属酸化物若しくは無機塩の微粒子などを単独あ
るいはそれらの混合して使用できるが、その中でも酸化
チタンが好ましい。

【００２２】上記無機微粒子の平均一次粒子径は１０〜
５００ｎｍの範囲が好ましい。１０ｎｍを下回ると、被
覆樹脂層に添加しても添加効果が現れにくく、平均一次
粒子径が５００ｎｍを超えると、被覆層の強度が低下し
層剥離を誘発するおそれがある。上記無機微粒子の平均
一次粒子径のより好ましい範囲は１０〜２００ｎｍであ
る。

【００２３】無機微粒子の配合量は樹脂被覆層１００重
量部に対して４〜４０重量部、より好ましくは１１〜３
０重量部の範囲である。４重量部を下回ると無機微粒子
の効果が現れにくい。また、４０重量部を超えると被覆
層の強度が低下する。

【００２４】本発明において、無機微粒子を表面処理す
るフッ素化合物は、無機微粒子の表面エネルギーを低下
させ、樹脂被覆層中の分散性とキャリアの耐汚染性を向
上できるものであればその種類を問わない。例えばフッ
素化されたカップリング剤、具体的にはアルキルシラ
ン、アルキルアルコキシシランに代表されるシランカッ
プリング剤を挙げることができる。

【００２５】シランカップリング剤は、Ｒ₁−Ｓｉ（−
ＯＲ₂）₃で表され、式中Ｒ₁はＣ_nＨ_mＦ
_(2n+1-m)（ｎは３〜２０の整数、ｍは０〜２ｎの整数）
で表されるフッ素化アルキル基である。フッ素化アルキ
ル基は直鎖でも分岐をもっていてもよい。炭素数が３未
満では共重合体の樹脂被覆層内での無機微粒子の均一な
分散性に劣り、２０を超えるとカップリング処理剤が遊
離し、現像剤の汚染原因となるので好ましくない。な
お、好ましいのは、炭素数が６〜１４の範囲であり、水
素の半分以上がフッ素化されたものである。式中Ｒ
₂は、炭素数が１〜３のアルキル基（メチル、エチル、
プロピル）である。

【００２６】シランカップリング剤以外では、チタネー
ト系カップリング剤も使用でき、例えば、イソプロピル
トリイソステアロイルチタネートのステアロイル基をシ
ランカップリング剤と同様にフッ素化したものを用いて
無機微粒子を処理することも有効である。

【００２７】シランカップリング剤の処理量は無機微粒
子１００重量部に対し４〜４０重量部、より好ましくは
８〜２０重量部である。４重量部を下回るとシランカッ
プリング剤が少なすぎて処理効果が現れず、４０重量部
を超えると凝集が起こり分散性が悪化する。

【００２８】本発明の樹脂被覆層中に微粒状に分散させ
る窒素元素含有樹脂成分は、トナーに対して負帯電を付
与する性能を有するものであれば、その種類を問わない
が、具体的には、アミノ基及び／又は又はアンモニウム
基を有する樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂及びポリアミ
ド樹脂の群から選択される１以上の樹脂を使用すること
ができる。大きさについては、キャリアの樹脂被覆形成
を妨げない大きさであればよい。具体的には０．１〜１
μｍである。なお、本発明では、窒素元素含有樹脂成分
は必須ではなく、負帯電性能を有する被覆樹脂を選択し
てもよい。しかし、樹脂の選択が制約されるために、上
記のように樹脂被覆層中に微粒状の窒素元素含有樹脂成
分を分散させることが好ましい。

【００２９】本発明の樹脂被覆層中に配合するその他の
成分としては、キャリアの抵抗値を制御するための抵抗
調整剤、具体的にはカーボンブラック、グラファイトな
どの炭素粉体、銀、銅、ニッケル、アルミニウムなどの
金属粉体を挙げることができる。

【００３０】核体粒子表面に樹脂を被覆する方法として
は、樹脂被覆層形成用溶液を核体粒子表面に被覆して溶
媒を蒸発させ、樹脂を固化する方法が代表的である。具
体的には、被覆樹脂のトルエン等の溶媒溶液に樹脂微粒
子、フッ素化合物で処理済の無機微粒子、必要に応じて
窒素含有樹脂微粒子や導電性微粒子を分散させ、その分
散液を磁性核体粒子表面に噴霧するスプレー法、核体粒
子を流動エアーにより浮遊させた状態で前記分散液を噴
霧する流動床法、ニーダーコーター中で核体粒子と前記
分散液を混合し、溶媒を除去するニーダーコーター法な
どが挙げられるが、本発明ではニーダーコーター法が特
に好ましく用いられる。

【００３１】樹脂被覆層形成用溶液に使用する溶剤は、
バインダー樹脂を溶解するものであれば特に限定される
ものではなく、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類が
使用できる。

【００３２】このように製造されたキャリアの電気抵抗
は、１００００Ｖ／ｃｍ電界印加時に１０¹¹〜１０¹⁶Ω
・ｃｍの範囲が好ましい。１０¹¹Ω・ｃｍ未満では電荷
注入によるトナーかぶりや、電荷注入によるキャリアの
感光体付着が発生し、１０¹⁶Ω・ｃｍを超えると、電荷
の過剰な蓄積による画質欠陥が生じる。なお、キャリア
の抵抗を調整するため、また、組み合わされるトナーの
帯電能力を調整するために、樹脂被覆層形成用溶液にカ
ーボンブラックなどの導電性微粒子を含有させてもよ
い。

【００３３】本発明におけるキャリアの電気抵抗の測定
は、以下の手順によって測定した。常温・常湿（２２
℃、５５％ＲＨ）下でキャリアを、上下に電極を配した
断面積８×１０^-3ｍ²、厚み１ｍｍの円板状セルに入れ
る。セルの上下方向から５ｋｇ／ｍ²の圧力を加えた状
態で上下の電極間に１００００Ｖ／ｃｍの電界を生ずる
電圧を引加する。電圧引加後１分間後の電流値を読み取
り、これらの測定値から計算により、一般に体積抵抗率
と呼ばれる物性値を求め、これをキャリアの電気抵抗と
した。

【００３４】本発明のキャリアはトナーと混合して２成
分現像剤として用いられる。トナーは結着樹脂中に着色
剤を分散させたものである。トナーに使用する結着樹脂
としては、スチレン、クロロスチレンなどのスチレン
類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンな
どのモノオレフィン類；酢酸ビニル、安息香酸ビニルな
どのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ドデシルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル、ビニルブチルエーテルなどのビニルエーテル
類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニ
ルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類などの単
独重合体又は共重合体を例示することができる。さらに
ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリアミド樹脂、変性ロジン、パラフィンワッ
クス類などを挙げることができる。

【００３５】本発明のトナーに用いる着色剤としては、
カーボンブラック、アニリンブラック、アニリンブル
ー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリ
ンブルー、ヂュポンオイルレッド、キノリンイエロー、
メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラ
カイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズ
ベンガルなどを代表的なものとして例示することができ
る。

【００３６】着色剤以外のトナー成分としては、サリチ
ル酸金属塩、含金属アゾ化合物、ニグロシン、四級アン
モニウム塩などの帯電制御剤や、低分子量ポリプロピレ
ン、低分子量ポリエチレン、ワックスなどのオフセット
防止剤などの公知の成分を添加することができる。その
中でも、重量平均分子量５００〜５０００の低分子量ポ
リプロピレンを添加することが特に有効である。

【００３７】トナー粒子の製造は、上記のトナー成分を
配合し、バンバリーミキサー、ニーダーコーター、ＣＭ
ミキサーエクストルーダーなどを用いて、混合し、溶融
混練し、粉砕分級することにより、平均粒径３０μｍ以
下、特に３〜２０μｍの微粒子とすることが好ましい。

【００３８】本発明のトナー粒子には、シリカ、チタニ
ア、アルミナなどの流動化剤やポリスチレン微粒子、ポ
リメチルメタクリレート微粒子、ポリフッ化ビニリデン
微粒子などのクリーニング助剤若しくは転写助剤などの
外添剤を用いることができ、その中でも、一次平均粒径
が５〜２００ｎｍの疎水性シリカが特に有効である。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものでは
ない。（トナーの製造）スチレンn-ブチルメタクリレート（共重合比８０：２０）１００重量部カーボンブラック（商品名モーガルＬ；キャボット社製）６重量部上記成分をエクストルーダーで混練し、ジェットミルで
粉砕した後、風力式分級機で細粒、粗粒を除去し、重量
平均粒径９μｍの黒トナー粒子を得た。この黒トナー粒
子にシリカ（商品名Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を
０．４ｗｔ％添加し、ヘンシェルミキサーで混合して黒
トナーを得た。

【００４０】（キャリアの製造）磁性を有する核体粒子
は平均一次粒子径５０μｍフェライト粒子（パウダーテ
ック社製Ｆ３００）を用い、下記の実施例及び比較例に
記載の樹脂被覆層成分をサンドミルで３０分間混合分散
して樹脂被覆層形成用溶液を調製した。これらを真空脱
気型ニーダーに入れ、９０℃に加温し、攪拌しながら６
０分間減圧乾燥することにより樹脂被覆キャリアを得
た。

【００４１】〔実施例１〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部パーフルオロオクチルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝１５：８５、Ｍｗ＝７万）１．８重量部架橋メラミン樹脂粒子（平均粒径＝０．３μｍ）０．５重量部 CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂Si(OCH₃)₃処理酸化チタン粒子（中心粒径＝２０ｎｍ：処理量＝１０重量部）０．４重量部カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット社製）０．１重量部得られた実施例１のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹²Ω・ｃｍであった。

【００４２】〔実施例２〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部パーフルオロオクチルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝１５：８５、Ｍｗ＝７万）１．８重量部架橋メラミン樹脂粒子（平均粒径＝０．３μｍ）０．５重量部 CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂Si(OCH₃)₃処理酸化チタン粒子（中心粒径＝２０ｎｍ：処理量＝１０重量部）０．４重量部得られた実施例２のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹⁴Ω・ｃｍであった。

【００４３】〔実施例３〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部パーフルオロオクチルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝１５：８５、Ｍｗ＝７万）１．８重量部 CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂Si(OCH₃)₃処理酸化チタン粒子（中心粒径＝２０ｎｍ：処理量＝１０重量部）０．４重量部カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット社製）０．１重量部得られた実施例３のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹²Ω・ｃｍであった。

【００４４】〔実施例４〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部パーフルオロオクチルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝１５：８５、Ｍｗ＝７万）１．８重量部 CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂Si(OCH₃)₃処理酸化チタン粒子（中心粒径＝２０ｎｍ：処理量＝１０重量部）０．４重量部得られた実施例４のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹³Ω・ｃｍであった。

【００４５】〔実施例５〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝２０：８０、Ｍｗ＝７万）１．８重量部架橋メラミン樹脂粒子（平均粒径＝０．３μｍ）０．５重量部 CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂Si(OCH₃)₃処理酸化チタン粒子（中心粒径＝２０ｎｍ：処理量＝１０重量部）０．４重量部カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット社製）０．１重量部得られた実施例５のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹²Ω・ｃｍであった。

【００４６】〔実施例６〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝２０：８０、Ｍｗ＝７万）１．８重量部 CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂Si(OCH₃)₃処理酸化チタン粒子（中心粒径＝２０ｎｍ：処理量＝１０重量部）０．４重量部カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット社製）０．１重量部得られた実施例６のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹²Ω・ｃｍであった。

【００４７】〔実施例７〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝２０：８０、Ｍｗ＝７万）１．８重量部架橋メラミン樹脂粒子（平均粒径＝０．３μｍ）０．５重量部 CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂Si(OCH₃)₃処理酸化チタン粒子（中心粒径＝２０ｎｍ：処理量＝１０重量部）０．４重量部得られた実施例７のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹⁴Ω・ｃｍであった。

【００４８】〔実施例８〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝２０：８０、Ｍｗ＝７万）１．８重量部 CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂Si(OCH₃)₃処理酸化チタン粒子（中心粒径＝２０ｎｍ：処理量＝１０重量部）０．４重量部得られた実施例８のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹⁴Ω・ｃｍであった。

【００４９】〔比較例１〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝２０：８０、Ｍｗ＝７万）１．８重量部架橋メラミン樹脂粒子（平均粒径＝０．３μｍ）０．５重量部未処理酸化チタン粒子（中心粒径＝２０ｎｍ）０．４重量部得られた比較例１のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹³Ω・ｃｍであった。

【００５０】〔比較例２〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝２０：８０、Ｍｗ＝７万）１．８重量部架橋メラミン樹脂粒子（平均粒径＝０．３μｍ）０．５重量部得られた比較例２のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹⁵Ω・ｃｍであった。

【００５１】〔比較例３〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部パーフルオロオクチルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝１５：８５、Ｍｗ＝７万）１．８重量部架橋メラミン樹脂粒子（平均粒径＝０．３μｍ）０．５重量部未処理酸化チタン粒子（中心粒径＝２０ｎｍ）０．４重量部カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット社製）０．１重量部得られた比較例３のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹¹Ω・ｃｍであった。

【００５２】〔比較例４〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝２０：８０、Ｍｗ＝７万）１．８重量部 CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂Si(OCH₃)₃処理架橋メラミン樹脂粒子（平均粒径＝０．３μｍ：処理量＝１０重量部）０．８重量部カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット社製）０．１重量部得られた比較例３のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹²Ω・ｃｍであった。

【００５３】〔比較例５〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝２０：８０、Ｍｗ＝７万）１．８重量部未処理酸化チタン粒子（中心粒径＝２０ｎｍ）０．８重量部カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット社製）０．１重量部得られた比較例３のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹⁰Ω・ｃｍであった。

【００５４】〔比較例６〕上記の核体粒子１００重量部（被覆層成分）トルエン１５重量部スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝２０：８０、Ｍｗ＝７万）１．８重量部得られた比較例３のキャリアは、１００００Ｖ／ｃｍ電
界印加時の電気抵抗が１０¹⁵Ω・ｃｍであった。

【００５５】（現像剤の調製）実施例１〜８及び比較例
１〜６のキャリアそれぞれ１００重量部に対して上記の
トナーを８重量部を混合し、ターブラシェーカーミキサ
ー（株式会社シンマルエンタープライゼス製）を用いて
５秒間混合して現像剤を調製した。

【００５６】（画像形成及びその評価）電子写真複写機
（商品名：Ａ−Ｃｏｌｏｒ９３６、富士ゼロックス社
製）を用い、中温中湿（２２℃、５５％ＲＨ）の環境下
で３万枚の複写テストを行った。１枚複写後、１００枚
不社後、１万枚複写後、３万枚複写後で帯電量をそれぞ
れ測定し、かつ画質を評価して結果を表１に示した。な
お、帯電立ち上がり性能は、１枚目の画質を評価基準と
した。

【００５７】画質評価は目視によった。 ◎：濃度異常、カブリなく良好 ○：若干の濃度変動あり、使用に問題なし △：多少のカブリ又は濃度低下あり ×：明確なカブリあり

【００５８】

【表１】

【００５９】表１から明らかなように、実施例１〜８の
キャリアを使用した場合は、帯電量の低下が少なく画像
濃度の変動やカブリなどの汚れがなく、安定な画像が得
られた。しかし、比較例１〜６のキャリアを使用した場
合は、徐々に帯電量が低下し、カブリが発生するように
なり、機内トナー汚れもみられた。また、帯電立ち上が
り性もよくなかった。

【００６０】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、トナー帯電の立ち上がり性を維持しながら、トナ
ーかぶりや飛散を防ぎ、キャリア汚染を抑制することが
でき、長期にわたり安定した帯電をトナーに与え、負帯
電性能に優れ、高抵抗キャリアを提供できるようにな
り、良好な画像を安定して形成可能になった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松本晃神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 BA07 CA11 CA26 CB07 CB08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】核体粒子表面に樹脂を被覆してなる静電
荷像現像用キャリアにおいて、被覆樹脂層中に、フッ素
化合物で表面処理された無機微粒子を分散させたことを
特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【請求項２】トナーとキャリアとからなる静電荷像現
像剤において、前記キャリアが請求項１記載のキャリア
であることを特徴とする静電荷像現像剤。