JPS5979790A - 単体感圧複写紙 - Google Patents
単体感圧複写紙Info
- Publication number
- JPS5979790A JPS5979790A JP57191346A JP19134682A JPS5979790A JP S5979790 A JPS5979790 A JP S5979790A JP 57191346 A JP57191346 A JP 57191346A JP 19134682 A JP19134682 A JP 19134682A JP S5979790 A JPS5979790 A JP S5979790A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- parts
- group
- acid
- copying paper
- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、金属化合物と配位子化合物との錯体形成によ
って発色像を得る記録材料に関し、特に記録材料自体の
着色が極めて少ない単体感圧複写紙に関する。 近年、クリスタルバイオレットラクトン、ヘンゾイルロ
イコメヂレンブルー等に代表される電子供与性発色剤と
活性白土、フェノールレジン、芳香族カルボン酸の多f
ili金属塩およびビ久フェノールΔ等の電子受容性物
質とを記録材料として組合わせた感圧複写紙、感熱記録
紙および通電記録紙などの各種記録体が普及しているが
、これらの記録体にあっては比較的白い基材上に鮮明な
発色像が得られるもののその発色像は耐光性が悪く、し
かも色調も経時的に変化し、さら?、Z 4.1、ライ
ンー7−カー、セし+テープ等の使用に、1、って発色
像が薄くなったり消えたりするなどの申入な欠陥を有す
るために、重要1月1用には使用できなかった。 ・力、配(i’7.1化合物と金属化合物とσ)iij
t体形成による呈色反1.ト4、を利用したキレ−1・
系記録月利が、特公昭43−23709号、同43−2
37 ’I O胃、同44−’ + 438.2号、同
44−16137号、同45 4700す、同45−5
617号、同45−5 (i I 8号、同45−38
206号、同45 /11212司、同4G−928
7司、同46−9288−1同46−9289号、同4
9−27133冒、同49−32966号、同49−4
3566 署および同53−3 ’1405号等の公’
t+5に、Lっで多数知られている。これらの錯体形成
を利用した記録+71料は、その発色像が耐光性に優ね
5、色調の経時変化も殆どなく、またラインマーカー、
セロテープ等の使用によっても発色像が薄くなったり消
えたりすることがないという長所を有するが、反面、高
い発色濃度が得られない系が多く、また比較的高い発色
濃度が得られる系であっても配(57子化合物或は金属
化合物のいずれかがかなり着色しているものが多い。例
えば従来技術にみられる3 1+lr+の鉄化合物はす
べて濃褐色に着色しており、jQ(門な発色像を得よう
とすると記録シート自月が/I11<着色してしまい、
商品価値の低いものしか得られないという欠点を有する
。 上述の如く、従来の記録材料には各々一長一短があり、
その両者の長所を兼ね備え/こ記録材料が望まれている
。 そこで本発明者等は、錯体形成を利用した記録材料につ
いて鋭意研究の結果、金属化合物としてP−0・・・F
e 或は1)−3・・・Fe 結合を有する有機リ
ン系鉄化合物を用いるとほとんど不要な着色がなく、し
かも鮮明な記録像が得られることを見出し、先に特願昭
56−137291号として出願した。しかし、その後
のR’P細な検討により、かかる記録材料を特に感圧複
写紙の一形態である単体感圧複写紙に適用した場合には
、金属化合物及び配位子化合物をそれぞれ積層するが又
は混合した1τηにして記3y層を形成゛Jることに起
因するものと111察されるが、カゾリ現象と称する記
録層の不要な着色現象が発4LL易いことが明らかとな
った。 しかし°C更に(iff究を重ねた結果、金属化合物及
び配()k ’J’−化合物の双方をマイク+1カプセ
ル化し、しかも双方のマイクロカプセルの少なくとも一
方を合成樹脂壁膜から成るカプセルとし、これに吸油惺
顔:l’lを171用するごとによって不要な着色現象
が効果的にi+!J、J!J:された単体感圧複写紙が
得られることを見出し7、本発明を完成するに至った。 本発明は少なくとも一方が合成樹脂壁膜を有する配位r
化合物含有マイクロカプセル及び有機鉄(II)化合物
含右マ・イクロカプセルと吸油性顔料を含有した記#P
Itriを支持体に形成−uしめたことを特徴と4″る
il’j体感圧複写紙である。 本発明1.:二Jiいて用いられる有機鉄(II+ )
化合物とし、ては、P−0・・・Fe 又は1)−3
・・・Fe 結合を右する有機リン系化合物が好まし
く用いられるが、1゛記の如く本発明においては有機鉄
(■1)化合物をマ・イクl」カプセル中に内包して用
いるため有色の有機鉄(II+ )化合物であっても比
較的淡色の物質として使用することができる。 P −0・・・Fe 又はp−s・・・Fe 結合
を有する有機リン系化合物としては、例えば下記一般式
(II)〜(XIX)で示される有機リン化合物のPO
−H或はI) S −[1結合の水素をFe で置換
した塩類等が例示される。 X/Iン6一 ■ R,;Xz−P−X3H(IV ) ×7 11 R,、X2−11−X、It (X T )31j
12 Xr X2 111 X / X z 111 戊申、X/ 、X2.x3、X#、Xjはそれぞれ酸素
原子或ばイオウ原子を、Ry 、、Rz 、 R,y・
・・R4、Rよ6ノシびRz7はアルキル 表わす。 1ン/〜1ンン2で表わされるアルキル基には、飽和お
よび不飽和の置換および無置換アルキルWが包含され、
直鎖アルキル基、分岐アルキル基およびシクr:1アル
キル基のいずれであってもよい。これらのアルキル基は
、置換基部分の炭素原子を除いて、炭素数が1乃至約2
0の範囲のものが好ましい。 これらのア月バ1ール基の具体例としては、例えばメチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、r
l−ブチル基、S−ブチル基、t−ブチル基、+1−ア
ミルノ,(、i−アミル基、n−ヘキシル基、t−オク
チル基、n−デシル基、n− ドデソル基、11−テI
ーラデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル
基、デシニル基、ドデセニル茫、テ1ラデセニル基、ヘ
プタデセニル基、オフタデ1!ニル基、デシニル基、オ
クタデシニル基、シフ11−\キシル基なとを挙げるこ
とができる。 また、R+r〜12 27で表わされるアリール基には
、無置換アリール基および置換アリール基の両者が包含
され、置換1に部分の炭素原子を除いた炭素数が6乃至
14のものが好ましく、その具体例とし′(は、ソニー
゛ール基、ナフチル枯、アン1−リル基などが例示でき
る。 尚、1ンlとRz,R?とRq 、RtとR6、12t
iと1?tz 、lh3とR14 、Rt!;とR +
6及びR17とR/.5’の如き直接或は酸素ないしイ
オウ原子を介して同一リン原子についたアルキル基また
はアリール基は互いに結合して5員環ないし6肖環を形
成してもよく、又、その基がアリール基の場合には、同
一の芳香環の異なる位置で結合して5員環ないし6昌環
を形成してもよい。 そういった構造の具体例としては、例えば、二つのアル
キル基が結合して環が形成される場合として下記(al
、二つのアリール基が結合して環が形成される場合とし
て下記(b)、アルキル基と了りール基が結合して環が
形成される場合として下記(C)、同一・芳香環のこと
なる位置で結合して環が形成される場合として下記(d
)、(e)が挙げられる。 (α) <b) (の((1)
(e) 1記の如き1ン7〜Rン7で表わさ′!1.る)′ルキ
ル基、アリールノ、(および5西環ないし61:A環を
形成する1易合のアルキルJ+(、アリール基に対する
置換〕古とU7−ζ番、1、次のよ・)なものが例示さ
れる。 j月素、臭幸、弗素などのハロゲン原子、ソアノ基、ヒ
111ギシル基、アミツノ、(、カルボキシル貼、スル
ホン酸l、(、メチル基、エチル基、n−プロピル基、
i ゾ1.Iビル基、n−ゾヂル基、L−ブチルノ、(
、n−”、キシル基、t−オクチル基、rl−デシル基
、n−1デシル基、rl−テトラデシル基、n−・ブタ
デシル法、n−オクタデシル基、ヒニルノ1(、デセー
ルノ、(、シフに1ヘキシJし基、メトキシエトキシ:
l−チルJ4、ベンジルJ%、アニシル基、α−メーy
−ルー、ンジルノ、(などの飽和もしくは不飽和の置換
もし7くは無置換の炭素数1ないし20の直鎖またll
う(IIlkアルキルノしフェニル法、ナソチル、!1
(、ヒト1ドトンソエニル基などの置換もしくは無置換
の′j′リールJ1(、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポ二1−シ基、シトキシ基、メトキシエトキシノ^など
の置換もし2くはフ111′F?換のアル」lキシ基、
フェノキシ基、1す1.1.ylソ基、す・フ1キソノ
、(、メトキシエトキシ!、(などの置換もしくは無置
換のアリーLドトシ茫、メトキシカルボニル基、ブトキ
シカルボニル基、フェノキシメトキシカルボニル基など
の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基、トリロキシカルボニル基、メトキシ
フェノキシカルボニル基などの置換もしくは無置換のア
リ−
って発色像を得る記録材料に関し、特に記録材料自体の
着色が極めて少ない単体感圧複写紙に関する。 近年、クリスタルバイオレットラクトン、ヘンゾイルロ
イコメヂレンブルー等に代表される電子供与性発色剤と
活性白土、フェノールレジン、芳香族カルボン酸の多f
ili金属塩およびビ久フェノールΔ等の電子受容性物
質とを記録材料として組合わせた感圧複写紙、感熱記録
紙および通電記録紙などの各種記録体が普及しているが
、これらの記録体にあっては比較的白い基材上に鮮明な
発色像が得られるもののその発色像は耐光性が悪く、し
かも色調も経時的に変化し、さら?、Z 4.1、ライ
ンー7−カー、セし+テープ等の使用に、1、って発色
像が薄くなったり消えたりするなどの申入な欠陥を有す
るために、重要1月1用には使用できなかった。 ・力、配(i’7.1化合物と金属化合物とσ)iij
t体形成による呈色反1.ト4、を利用したキレ−1・
系記録月利が、特公昭43−23709号、同43−2
37 ’I O胃、同44−’ + 438.2号、同
44−16137号、同45 4700す、同45−5
617号、同45−5 (i I 8号、同45−38
206号、同45 /11212司、同4G−928
7司、同46−9288−1同46−9289号、同4
9−27133冒、同49−32966号、同49−4
3566 署および同53−3 ’1405号等の公’
t+5に、Lっで多数知られている。これらの錯体形成
を利用した記録+71料は、その発色像が耐光性に優ね
5、色調の経時変化も殆どなく、またラインマーカー、
セロテープ等の使用によっても発色像が薄くなったり消
えたりすることがないという長所を有するが、反面、高
い発色濃度が得られない系が多く、また比較的高い発色
濃度が得られる系であっても配(57子化合物或は金属
化合物のいずれかがかなり着色しているものが多い。例
えば従来技術にみられる3 1+lr+の鉄化合物はす
べて濃褐色に着色しており、jQ(門な発色像を得よう
とすると記録シート自月が/I11<着色してしまい、
商品価値の低いものしか得られないという欠点を有する
。 上述の如く、従来の記録材料には各々一長一短があり、
その両者の長所を兼ね備え/こ記録材料が望まれている
。 そこで本発明者等は、錯体形成を利用した記録材料につ
いて鋭意研究の結果、金属化合物としてP−0・・・F
e 或は1)−3・・・Fe 結合を有する有機リ
ン系鉄化合物を用いるとほとんど不要な着色がなく、し
かも鮮明な記録像が得られることを見出し、先に特願昭
56−137291号として出願した。しかし、その後
のR’P細な検討により、かかる記録材料を特に感圧複
写紙の一形態である単体感圧複写紙に適用した場合には
、金属化合物及び配位子化合物をそれぞれ積層するが又
は混合した1τηにして記3y層を形成゛Jることに起
因するものと111察されるが、カゾリ現象と称する記
録層の不要な着色現象が発4LL易いことが明らかとな
った。 しかし°C更に(iff究を重ねた結果、金属化合物及
び配()k ’J’−化合物の双方をマイク+1カプセ
ル化し、しかも双方のマイクロカプセルの少なくとも一
方を合成樹脂壁膜から成るカプセルとし、これに吸油惺
顔:l’lを171用するごとによって不要な着色現象
が効果的にi+!J、J!J:された単体感圧複写紙が
得られることを見出し7、本発明を完成するに至った。 本発明は少なくとも一方が合成樹脂壁膜を有する配位r
化合物含有マイクロカプセル及び有機鉄(II)化合物
含右マ・イクロカプセルと吸油性顔料を含有した記#P
Itriを支持体に形成−uしめたことを特徴と4″る
il’j体感圧複写紙である。 本発明1.:二Jiいて用いられる有機鉄(II+ )
化合物とし、ては、P−0・・・Fe 又は1)−3
・・・Fe 結合を右する有機リン系化合物が好まし
く用いられるが、1゛記の如く本発明においては有機鉄
(■1)化合物をマ・イクl」カプセル中に内包して用
いるため有色の有機鉄(II+ )化合物であっても比
較的淡色の物質として使用することができる。 P −0・・・Fe 又はp−s・・・Fe 結合
を有する有機リン系化合物としては、例えば下記一般式
(II)〜(XIX)で示される有機リン化合物のPO
−H或はI) S −[1結合の水素をFe で置換
した塩類等が例示される。 X/Iン6一 ■ R,;Xz−P−X3H(IV ) ×7 11 R,、X2−11−X、It (X T )31j
12 Xr X2 111 X / X z 111 戊申、X/ 、X2.x3、X#、Xjはそれぞれ酸素
原子或ばイオウ原子を、Ry 、、Rz 、 R,y・
・・R4、Rよ6ノシびRz7はアルキル 表わす。 1ン/〜1ンン2で表わされるアルキル基には、飽和お
よび不飽和の置換および無置換アルキルWが包含され、
直鎖アルキル基、分岐アルキル基およびシクr:1アル
キル基のいずれであってもよい。これらのアルキル基は
、置換基部分の炭素原子を除いて、炭素数が1乃至約2
0の範囲のものが好ましい。 これらのア月バ1ール基の具体例としては、例えばメチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、r
l−ブチル基、S−ブチル基、t−ブチル基、+1−ア
ミルノ,(、i−アミル基、n−ヘキシル基、t−オク
チル基、n−デシル基、n− ドデソル基、11−テI
ーラデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル
基、デシニル基、ドデセニル茫、テ1ラデセニル基、ヘ
プタデセニル基、オフタデ1!ニル基、デシニル基、オ
クタデシニル基、シフ11−\キシル基なとを挙げるこ
とができる。 また、R+r〜12 27で表わされるアリール基には
、無置換アリール基および置換アリール基の両者が包含
され、置換1に部分の炭素原子を除いた炭素数が6乃至
14のものが好ましく、その具体例とし′(は、ソニー
゛ール基、ナフチル枯、アン1−リル基などが例示でき
る。 尚、1ンlとRz,R?とRq 、RtとR6、12t
iと1?tz 、lh3とR14 、Rt!;とR +
6及びR17とR/.5’の如き直接或は酸素ないしイ
オウ原子を介して同一リン原子についたアルキル基また
はアリール基は互いに結合して5員環ないし6肖環を形
成してもよく、又、その基がアリール基の場合には、同
一の芳香環の異なる位置で結合して5員環ないし6昌環
を形成してもよい。 そういった構造の具体例としては、例えば、二つのアル
キル基が結合して環が形成される場合として下記(al
、二つのアリール基が結合して環が形成される場合とし
て下記(b)、アルキル基と了りール基が結合して環が
形成される場合として下記(C)、同一・芳香環のこと
なる位置で結合して環が形成される場合として下記(d
)、(e)が挙げられる。 (α) <b) (の((1)
(e) 1記の如き1ン7〜Rン7で表わさ′!1.る)′ルキ
ル基、アリールノ、(および5西環ないし61:A環を
形成する1易合のアルキルJ+(、アリール基に対する
置換〕古とU7−ζ番、1、次のよ・)なものが例示さ
れる。 j月素、臭幸、弗素などのハロゲン原子、ソアノ基、ヒ
111ギシル基、アミツノ、(、カルボキシル貼、スル
ホン酸l、(、メチル基、エチル基、n−プロピル基、
i ゾ1.Iビル基、n−ゾヂル基、L−ブチルノ、(
、n−”、キシル基、t−オクチル基、rl−デシル基
、n−1デシル基、rl−テトラデシル基、n−・ブタ
デシル法、n−オクタデシル基、ヒニルノ1(、デセー
ルノ、(、シフに1ヘキシJし基、メトキシエトキシ:
l−チルJ4、ベンジルJ%、アニシル基、α−メーy
−ルー、ンジルノ、(などの飽和もしくは不飽和の置換
もし7くは無置換の炭素数1ないし20の直鎖またll
う(IIlkアルキルノしフェニル法、ナソチル、!1
(、ヒト1ドトンソエニル基などの置換もしくは無置換
の′j′リールJ1(、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポ二1−シ基、シトキシ基、メトキシエトキシノ^など
の置換もし2くはフ111′F?換のアル」lキシ基、
フェノキシ基、1す1.1.ylソ基、す・フ1キソノ
、(、メトキシエトキシ!、(などの置換もしくは無置
換のアリーLドトシ茫、メトキシカルボニル基、ブトキ
シカルボニル基、フェノキシメトキシカルボニル基など
の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基、トリロキシカルボニル基、メトキシ
フェノキシカルボニル基などの置換もしくは無置換のア
リ−
【コキシカルボニル基、ホルミル基、アセデル基、
バレリル基、ステアロイル基、ヘンヅイル基、トルオイ
ル基、ナフトイル基、p−メ1−ギシヘンゾ・イル基な
どのW、換もしくは無置換のアシル基、アセトアミド基
、ヘンゾイルアミノノ詠メトキシアセ1−アミド基など
の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、N−ブチルカ
ルハモ・イル基、N、N−ジェヂルカルバモイル基、N
−(4〜メトキシ−n−ブチル)カルバモイル基などの
!IT 換もしくは無F!換のカルバモイル基、N−ブ
チルスルファモイル基、N、N−ジエヂルスルファモイ
ル基、N−ドデシルスルファモイル基、N−(4−メ1
−キシーn−ブチル)スルファモイル1、I:なとの置
193もしくは無置換のスルソア七・イルJ11;、ノ
ーブールスルホニルアミノ基、ソT、ニルスルボJ′−
ルアミノ基、メ1−キシメチルスルボニルアミノ基など
のWj1f!bシ<は無置換のスルボニルアミノ基、メ
シル基、トシル基、メ1−キシメタンスルボニル基など
の置換もしくは無置換のスルボニル占(など。 又、本発明における有機リン化合物として、この他にp
−ビニルフェニルボスポン酸或はp−ビニルフェニルホ
スフェート等の少なくとも1つの1l−3l+、11−
011結合を有するモノマーから成るポモポリマー或は
他のモノマーとのコポリマー哉はそれらのAす′:fマ
ー等も挙げられる。 な才夕、本発明りこおいてはかかる有機リン系鉄化合物
の・)t′)でt)特に、上記の如き有機リン化合物0
) 1種属1−と下記一般式(1)で示されるカルボン
酸、チオ酸およびジチオ酸の1種属」二とFe3+との
複合鉄塩を用いると、特に発色性に優れた記録本1才コ
[を得ることができる。 [ン一〇−Y−11(1) 式中、Rはアルキル基またはアリール基を、X。 Yは酸素原子またはイオウ原子を表わす。なおRで表わ
されるアルキル基またはアリール基としては、前記有機
リン化合物のRr −Rz7で例示したと同様の、飽和
および不飽和の置換および無?ili′換アルキル晶、
置換および無置換アリール基が挙げられる。又、これら
のアルキル基およびアリール基に対する置換基としても
、前記有機リン化合物において示した例示が適用される
。 なお、本発明におけるカルボン酸として、P−ビニル安
息香酸のようなカルボキシル基を有する七ツマ−からな
るポモポリマー或は他のモノマーとのコポリマー或はそ
れらのオリゴマー等も有効に用いるご七ができる。 さらに、本発明においては発色像の色調を変えること等
を目的として、上記の如き有機鉄(Il’l)塩に例え
ばTi”、 l’e”、 Go” + Ni” + C
u’+等の金属イオンをイjする他の金属塩を有機鉄(
III)塩との複合塩或は混合塩の形で使用することも
できる。 鉄化合物と錯体を形成し発色像を与える配位子化合物G
については、特に限定されるものではなく、各種の配位
子化合物およびFe”+と容易に・イオン交換可能なキ
レーI化合物が挙げられる。以下に具体例を示す。 ジーn−ブチルアンモニウムジ−n−ブーブールジチオ
力ルハノ−1・、1−オクチルアンモニウムt−オクチ
ルジチオ力ルハメ−1・、ステアリルトリメ’J−ルア
ンモニウJ1エチレンビスジチオカルハメー1、ジ・・
、ンヅチアジルジザルソアイド、トルエン3.4−ジチ
オール、ヘンジイルアセi・ン、ジ・・・ンゾイルアセ
トン、ザリヂル酸、3.5−ジ((Y−メチルベンジル
)す′リチル酸、ヒドロキシナソ1−:に6グ、づ′ソ
1−コー酸ヒドロキシエチル゛アミド、J゛ソ1工酸ア
ニライド、2−ヒドロキシ−1−ナソトアルテヒI’−
1l−ロボロン、ヒノキチオール、メ1キシヒトI−ジ
キシアセトフェノン、レゾルシン、1−ブチルカテコー
ル、ジヒI′ロキシヘンゼンスルホン酸、没食子酸、没
食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミル
、没食イ酸オクヂル、没食子酸ラウリル、没食子酸ヘン
シル、タンニン酸、ビITガし1−ルタンニン、プロト
カテキュ酸、プロ1−カテキュ酸エチル、ピロガロール
−4色カルボン酸、アリザリン、N−二l・ロソナフヂ
ルヒドロキシアミンアンモニウム塩、ジフェニルカルバ
リ118−ヒドロキシキノリン、ジクロル−8−ヒドロ
キシキノリン、ジブロム−8−ヒドロキシキノリン、ク
ロロブロモ−8−ヒドロキシキノリン、メチル−8−ヒ
ドロキシキノリン、ブチル−8−ヒドロキシキノリン、
ラウリル−8−ヒドロキシキノリン、メヂレンビス(8
−ヒドロキシキノリン)、N−ベンゾイル−N ’−7
’エニルヒドロキシルアミン、サリチルアルドオキシム
、アントラニル酸、キノリンカルボン酸、ニトロソナフ
トール、2−メルカプトイミダシリン、ジフェニルヂオ
カルハゾン、6−ニトキシー2.2゜4−トリメデル−
1,2−ジヒドロキノリン、6−フェニル−2,2,4
−1−リメチルーl、2−71′10キノリン、6−デ
シル−2,2,4−トリノチル−1,2ジヒIし1キノ
リン、2−イミ々ソリン、ソLニル−(Y−リ′フチル
アミン、フェー′−ル β −)′ソヂル°rミン、プ
チルキナンテート曲4()、リリチル酸亜鉛、3.5−
ジ(α−メチル・−、ンジル)リリーy−ル酸亜鉛など
。これらの配位子化合物の・)l)で1)没食:r酸、
没食子酸エチル、没食r′酸ゾ11ビル、没食子酸イソ
アミル、没食子酸;→りデル、没食子酸ラウリル、没食
子酸ベンジル、タンニン酸、プ1:1トカテキュ酸、プ
l:1トカテキュ酌エチル等は容易に入手でき、しかも
物質自身の、?゛「色がし、Lとんとないので特に好ま
しく用いられる。 なお、前述の如く有機鉄(III )塩に他の金属イオ
ンがfif用さ、!1.る場合には、その金属にあわせ
て例えばN1 の場合N、N’−ジベンジルジチオオ
キリ゛ミl”、Fe の場合1,10−ソエナントロ
リン等の配位子化合物が併用できる。 本発明に才几)では上記の如き配位子化合物及びイi’
tJtl! (Ill )化合物をいずれもマイクロカ
プセル化しζ用いるものであるが、カプセル化に際しこ
れらはそれぞれ有機溶媒中に熔解又は分tttせしめら
れ?々小浦滴としてカプセル中に内包される。その際に
用いられる有機溶媒とし“ζは、溶解能が高くかつ不揮
発性ないしは低揮発性であるものが望ましい。以下にそ
の具体例を掲げるが、これらに限定されるものではなく
、またこれらは単独あるいは混合して用いCもよい。綿
実油などの植物油類、灯油、パラフィン、ナフテン油、
塩素化パラフィンなどの夕)):均油類、アルキル化ビ
フェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタ
レン、ジアリールエタン、トリアリールメタン、ジフェ
ニルアルカンなどの芳香族系炭化水素類、オレイルアル
コール、l−リデシルアルニ1−ル、ヘンシルアルコー
ル、■−フェニルエチルアルコール、グリセリンなどの
アルコール類、オレイン酸などの有機m+−’R、ジメ
ヂルフタレ−1・、ジエチルフタレート、ジ−n−ブチ
ルフタレート、ジオクチルツクレート、アジピン酸ジエ
チル、アジピン酸プロピル、アジピン酸ジ−n−ブチル
、アジピン酸ジオクチルなどのエステル類、トリクし・
ジルホスフ−γ−、−1,1リゾチルホスフェー1−1
1リゾチルホスソアイ1、lリフ〜y−ルホスフインオ
キサイ1なとのr目曵リン化合物、フェニルセロソルゾ
、ヘンジルカー上1−ル、ポリプロピレングリコール、
ゾuピ(ノングリ−!−ルモノソ丁、ニルエーテルのエ
ーテル類、N,N−ジメチルラウラミド、N。 N−ツメチルステアラミド、N,N−ジヘキシルオクチ
ルアミ1−などのアミド類、ジイソブチルケ1ン、メチ
ル・\キシルケトンなどのケトン類、エヂレンカーボネ
−1・、プロビレンカーホネートなとの一アルキレンカ
ーボネー1,類等。 カシ1!ル化する方法は、従来から公知のコアセルベー
ン・2ン法、界面重合法、in−situ法等のいずれ
の方法も用いることができるが、本発明においてし1、
カブリ現象、特に複写紙を高温多湿の条(’IFにおい
た時に発生ずるカブリ現象をも解消するべく、配位イ化
合物及び有機rt(11)化合物をそれぞれ内包するカ
プセルのうち少なくとも一方は合成)^・1脂壁膜を有
j°るカブビルでなりればならない。その睦月としては
メラミン−ホルムアルデヒド+も1脂、尿素ーホルムア
ルデヒI’− 4i(脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、
ナイロン樹脂等があtJ’られるが、なかでも特公昭5
4 16949号、特開昭53−84881′;3等の
分科4に示された尿累ーホルJ・アルデヒド樹脂カプセ
ル化法、メラミンーポルムアルデヒ1ー樹脂カプセル化
法を用いた場合にしよ、より優れた性1jピを備えたカ
プセルが得られるため特に好ましい。 なお、これらのマイク1:1カプセル中には必要に応し
て経時的着色防止のために紫外線吸収剤、酸化防止剤等
の助剤を含有せしめることもでき、又光色性、特に初期
発色性を改良する目的で有機塩基を含有せしめることも
できる。 本発明の単体感圧複写紙においては、かくして得られた
マイクロカプセルにさらに吸油性顔料を併用するもので
あるが、吸油性顔料としては、例えばアルミニウム、亜
鉛、マグネシウム、カルシウム、チタンなどの酸化物、
水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ハロゲン化合物
および酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオラ
イト、へ、ン1す・N・、カオリン、焼成カオリン等の
粘土類及び尿卑樹脂粉末、メラミン)^1脂15)末等
が挙げられる・ これらの吸油性顔料は記録の際配位子化合物及び自((
1j秩( Ill )化合物を含有するカプセルから流
出する白tilt ’/g 4□を効果的に吸着し、鮮
明な記録像の発現Gこ寄Jjするものである。 又、これらの顔1′1は必要に応してボールミル、ア1
う・イ″クー、す・ンI′ミル等によりわ)砕、分散し
て用いられる。 本発明の単体感圧複写紙において記録層を支持体に形成
・口し,める方法については各種の方法が適用可能であ
り、例えばta+両マイクL1カプセルと吸油性顔料を
含有する塗液を支持体に塗布する方法。 山)両−フィクロカプセルを含有する塗液を支持体に塗
diシ、更にその塗布層」二に吸油t11顔料を含有す
?1層を設りる方法。(Cl有機鉄( Ill )化合
物含有マ・イタ1−1カプーレルを含有する塗液を支持
体に塗布し、更にその塗布層上に吸油性顔料と配位子化
合物含有マ・イクl′1カブレルを含有する層を設cす
る方法。 fdl配位子化合物含有マイクロカプセルを含有する塗
液を支持体に塗布し、更にその塗布層」二に吸油性顔料
と有機鉄(II)化合物含有マイクロカプセルを含有す
る屓を設ける方法等が挙げられる。 なお、上記の如き方法においてそれぞれの塗液中には必
要に応じてバインダー、カプセル保護剤、分散剤、消泡
剤、防腐剤、螢光増白剤、紫外線吸収剤、有色染料、有
色顔料、酸化防止剤、酸、P−O II或はP−S H
結合を有する有機及び無機のリン化合物、アミノカルボ
ン酸茫を有する有機化合物等が配合されるが、水溶性バ
インダーとしてはゼラチン、アルブミン、カゼインなど
のプロティン、穀物澱粉、α化澱15)、酸化澱粉、エ
ーテル化澱粉、エステル化#粉などの澱粉、カルボキシ
メチルセルし1−ス、ヒドロキシエチルセルロース゛な
どのセルし!−ス、寒天、アルギン酸ソーダ、アラビア
ゴムなどのザソカロースの如き水溶性天然高分子化合物
、ポリビニルアルコール、ポリヒニルピロリ!ン、ポリ
アクリル酸、ポリアクリルアミ+”、マレイン酸共重合
物などの如き水溶性合成I!’!+511′化合物があ
り、ラテックス系バインダーとしtr telス−y用
7・ンーゾタジエンラテソクス、アクリIに1−リルー
ソタシエンラテソクス、アクリル酸エステル系ラテック
ス、酢酸ビニル系ラテックス、メチルメタクリレ−1−
−ブタジエンラテックスお、1、ひごれらのカルボキシ
変性(例えばアクリル酸)ラテックス等がある。また、
カプセル保護剤としてはむルII−ス(′51末、II
ヒわ]粒子、各種合成樹脂微”4’、′I了などが例示
される。 う)11に剤とし’CL;l、以下に例示するような低
分子または商う)子の分+1&剤および界面活性剤が用
いられる。アットトル硫酸エステルナトリウム、アルキ
ル・\ンセンスルポン酸すトリウム、アルキルナフタ1
/ 7 スJl/ ホン酸すl・リウム、ポリスチレン
スルボン酸り゛トリウム、オレイン酸アミドスルボン酸
す1リウl\、シアルキルスルホコハク酸ナトリウム、
硫酸化ヒマシ浦等の陰イオン活性剤;ハロゲン化i・リ
ンチルアミノエチルアルキルアミド、アルキルピリジニ
・’) J、s硫酸塩、ハロゲン化アルキルトリメチル
アンモニウJ8等の陽イオン活性剤;ポリオキシコニヂ
レン°j′ルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂11
力酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、多1itliアルコール脂肪酸エステル、ポリ
」キシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ショ糖
11ti lJj M−1−ステル等の非イオン店性剤
;アルキルトリメチルアミノ酢酸、アルキルジエヂレン
トリアミノ酢酸等の両性活性剤等の界面活性剤、澱粉、
リン酸化椴松、ポリビニルアルコール、カルボキシメチ
ルセルL1−ス、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル
酸すl−IJウム、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体のナトリウム塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体
のアンモニウム塩、ブタジェン−メタクリル酸共重合体
のナトリウム塩等の水溶性高分子化合物。 又、P −011或はP −S H結合を有する有機及
び無機のリン化合物としては前記一般式(I日〜(XI
X)で示される有機リン化合物及びリン酸デンプン、ポ
リリン酸ソーダ、リン酸、リン酸−ナトリウム、リン酸
三す1−リウム等が挙げられ、アミノカルボン酸基を有
する有機化合物としてはエチ1ノンジアミン四酢Qjj
、グリ1−ルエーテルジアミン四酢酌等が挙げられる。 かくして111られた塗液はエアーリ゛イフ′:l−タ
ー、II−ルニ1−ター、フ゛レーl二1−ター、ジー
・イスソ°Lノス、l−ター、カーテンコーター、ヒル
プレー1コーター、ショー1−1ウエルコーター等各種
公知の■作方法によって、紙、合成繊維N)(、合成樹
脂フィルノ、等の)内当ノ、「支tj’+体−1−に塗
布される。 また、上記の如き塗布方法のめならず、iル料と共に抄
込んご支持体に記録層を形成しCもよ(1、fン・1−
化して各、唾の印刷方法により形成することもできる。 なお、本発明の所望の効果を阻書しない範囲で各種の技
術的変化を加えことは勿論可能であり、例えば発色41
度を101めるため、或いは印字色調を変えるために他
のキレ−1〜系およびロイコ系記録+、11’lを併用
することも可能である。又、既にUイー1系中体感圧複
写紙において開発されている裏面にカプレル層を有する
所謂ダブルセルコン紙としての適用も勿論本発明の技術
範囲に含まれるものである。 かくし−〇得られる本発明の単体感圧複写紙はカブリ現
象による記録層の不要な着色現象が効果的に改良され、
また配位子化合物とfr till、鉄(1■)化合物
の双方がカプセル化されているために、配位子化合物の
空気酸化による経時的黄変及び有機鉄(DI)化合物の
高温多湿条件下での着色までもが効果的に抑制されるた
め極め“C商品価値の高い複写紙となっているものであ
る。 以下に本発明の効果をより一層明Meなものとするため
に、実施例および比較例を掲げるが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。 なお、例中の部および%は特に断らない限り、それぞれ
重量部および重M%を表わす。 実施例1 有機鉄(III)化合物含有マイクロカプセルの關製ジ
(2,4−ジ−α−メチルヘンシルフェニル)リン酸エ
ステル106部とtert−ブチル安息香酸28.4部
をメタノール500部に熔解した後、苛性カリ18部を
添加、熔解して有機酸のカリウム塩とし、更にアジピン
酸ジ−n−ブチル20 (l y++<とソイソゾ11
ピルリ°フタレン100部をこれに添加した。別にメタ
ノール100部に塩化第二鉄(I’+rCI3.[1l
lzO) 28.8部を熔解した液を調!li’J
シ、ご(7) ;(!を1課1′l〉中の1−1記溶液
に添加して複合鉄塩を形成さ−Uた。次いでこの液にr
硝50部を添加し、1時間後濾過し、メタノールを留去
して淡色の内相?lk をi)I ノこ 。 別に、加j堪装置itを備えた15′’!拌混合容器中
に:I−チ[・ンー無水マレイン酌共重合体く商品名r
(M八−31、゛七ンターント社Slt’りの3,3%
水溶液150部を加え、これに20%苛性ソーダ水溶液
を添加して1)11を4.0に羽節しカプセル製造用水
性媒体とした。この水性媒体中に1.配向相液100部
を平均粒径が6. O/1になるように乳化分nkシた
!、°1、この系を60℃に昇温した。 別に、37%ホルムアルデヒド水溶液30部にメラミン
10部を加え、60℃で15分間反応させてプレポリマ
ー水溶液を調製した。 このプレポリマーノ1(熔11ζを前記乳化液中に滴下
した後、4′;だやかに攪拌しなから70°Cまで加温
し、3時間保温した後放冷して乳白色のカプセル分ik
v&をiりた。 配位子化合物含有マイクロカプセルの調製没食子n4ラ
ウリル15部と没食子酸イソアミル5部をアジピン酸ジ
エチル50部とアジピン酸ジ−n−ブチル50部との混
合液に加熱f8解して内相油を17だ。スチレン−無水
マレイン酸共重合体(商品名スクリプセノト520.モ
ンザン1社製)を少けの水酸化ナトリウムと共に熔解し
てgI!it 製したP]I’5の5%水溶液100部
中にこの内相油を乳化し、平均粒径5.0μとした。次
にメラミン10部、37%ホルムアルデヒド水溶液25
部を65部の水に加え水酸化ナトリウムでI) II
9とし、80’cで15分加熱してfUたメラミン−ポ
ルムアルデヒ]・”初期縮合物に前記乳化液を加え、液
温75°Cで1時間FJ拌することによりカプセル分1
1に液をi拝ノこ。 単体感圧複写紙の作成 上記の如くしてfUられた2種類のカプセル分子l&l
Ikを混合し、この分11に液にアルキルナフタレンス
ルホン酸り“1リウム1部、エチレンジアミン四重f龜
目)1り、59≦ヒト1,1キシエチルセルi]−ス水
i ?IQ40部、パルプ粉末60部を添加混合し、固
形分?;!(1’!:力叫8!16になるよ・う水を加
え゛ζカプセル塗液とし、40fτ/ n10紙にエア
ーナイフコーターで固形911 ++ / H(になる
様に塗抹した。 次いで水300部にポリアクリル酸ナトリウム2部、ポ
リビニルアルコール1部を溶解し、これに酸化チタン4
0部、炭酸カルシウム60部を添加し、これをジ゛ンI
・グラインダー処理した後、その分11に液にスチレン
−シタジエン共重合体ラテ・ノクス(50%謂度)を1
5部加えて塗液をflた。 この、1ンうにして得られた塗液を上記の塗抹紙のカプ
セル塗布面一にエアーナイフコーターで固形分5H/
I+ζになるtea塗抹し゛ζ充分なる白色度を有する
単体感圧複写紙を青た。 実施例2 実施例1と同様にして得られた有機鉄(II)化合物含
Yjマイク1−1カプセル分散液に、アルキルナフタレ
ンスルホン酸す1−リウA 0.5 fan、5%ポリ
ビニルアルコール水溶液20部、パルプわ)未20部、
R15)粒子10部を添加混合し、固形分濃度が18%
になるよう水を加えてカプセル塗液とし、40 g/n
?の紙にエアーナイフコーターで固形分5 g / *
rになる様に塗抹した。 次いで、水300部にポリアクリル酸すトリウム2部、
ポリビニルアルコール1部を溶解し、これに実施例1と
同様にして調製した配位子化合物含有マイクロカプセル
を固形分で40部、炭酸カルシウム50部、活性白土1
0部を添加し、強力Cに1分11にシた後、この分lt
&液にスチレン−ブタジェン共重合体ラテックス(50
%濃度)を8部加えて塗液をi!また。 このようにしζ得られた塗液を上記の塗抹紙のカプセル
塗布面一11にエアーナイフ−!−ターで固形分6g/
%になる様塗抹して充分なる白色度を有する単体感圧複
写紙を得た。 実施例3 水1500部にポリアクリル酸ナトリウム5部、ボリヒ
ニルアル−1−ル5部を’6f 19i! シ、これに
凸(化曲&!i I 20 !’!L活性白土40部、
炭酸力ルシウJ1240部を添加し、これをザンI゛グ
ラインダー処叩U7人: i、?、その分tl& 2r
ζに実施例1と同様に調製した2種のカブ1!ルう口1
(液を添加し、さらにパルプ粉木60 f!IX、 −
11’J−レンジアミン四酢酸1部、アルキルーツ′フ
タし・ンスルボン酸ナトリウム1部、スチレン ブタジ
ェン共重合体ラテックス(50%濃度)を60部加えて
塗液を1!7だ。 ごのrlうにしてi!lられた塗液は40 g/m+の
紙G、ごエアーナーイソコーターで固形分10 g /
n?ニする。!、・)に塗抹し“ζ充分なる白色度を
有する単体感II: )j(”i’紙り117た。 11、中!冒列 1 配位r化合物含有マイク11カプセルの凋製没庁「・酸
ラウリル15部と没食子酸イソアミル5部をアジピン酸
ジーn−ゾチル50部と′ダシピン酸ジエチル50部と
の混合液に加熱熔解して内相油を得た。この油を当重点
8.0の酸処理ゼラヂンσ用096水溶液200部中に
ホモミキサーにて平均粒径が5.−Oμになるよう乳化
した。続いて50°Cのカルボキシメヂルセルロース(
平均重合度160、置換度0.6)の0.5%水溶液5
00部を加え、この系を5%の9γ性ソーダ水溶液でP
H5に調節した後、強力攪拌しながら系の温度を10
℃迄下げた。冷却後、この系にゲルタールアルデヒドの
50%水溶液3部を加えると共に5%苛性ソーダ水’1
B ?Ilを加えて系のP 11を7.0に調整し、そ
の後5時間攪拌を続りてカプセルの硬化を完了した。 有機状(II+ )化合物含有マイクロカプセルの調製
実施例1と同様にして調製した有機鉄(II+)化合物
を含有する油を100部内相油として用いた以外は上記
の配位子化合物含有マイクロカプセルのll+I Mと
全く同様の方法によってゼラチン膜からなる有tJ31
J’J: < m )化合物含有マイクロカプセル分子
l& llK を得ノこ。 1旧杢謬式たJ↓ン1鮮11丁−舅(μm力(こ上記の
如くして17られた2種類のカプセル分散液をそれぞれ
用いた以外は実施例1と全く同様にし”C中(ト感)1
曾51万紙をiffだが、カプセル塗料が塗l)ミ前か
ら71■1いカブリを生じており、実hlfi例1の複
写キj1、♂化べかなり目′1色度の劣った複写紙とな
った。 ILIIl宣1列 2 1(、中ツ例1と同様にしてiqられたゼラチン膜から
なる自機状(n])化合物含有マイクロカプセル及び配
位Y−化合物穐有マイクロカプセル分散液をそれぞれ用
いた以外実施例2と同様にして単体感圧ン笈’r lf
1℃をij) ノこ。 しかしこの複写紙もまたカブリが認められ、白色jすは
劣っており、しかもこの紙を50℃、90%の条(’I
−T”C:I If放装した場合、更に大中な白色度の
1氏1゛力脣忍められ、た。 11’l’9例3 比較例°lと同様にしてiqられ)こゼラチン膜からな
るY1脚秩(II+ )化合物含有マイクロカプセル及
び配置立子化合物含有マイクロカプセル分散液をそれぞ
れ用いた以外は実施例3と同様にして単体感圧複写紙を
(りたが、塗料が塗抹以前から黒くカブリを41°じて
おり、充分な白色度を有1“る複写紙は得られなか−7
)こ。 実施例4 有機鉄(■1)化合物含有マイク111カプセルのlf
a !IIJ596の苛性ソーダ水溶液1200部にジ
フェニルリン酸エステル188部とtert−ブチル安
息香酸134部を添加して調製した水溶液に、水100
0部に塩化第二鉄135部を溶解した水溶液をIPj
I’P下で添加し、沈澱物であるジフェニルリン酸エス
テルとtert−ブチル安息香酸の複合鉄塩を生成さ−
1,濾過・洗浄・風乾して淡く着色したf、¥I5)末
を得た。 次いで、上記微粉末15部をアジピン酸ジエヂル100
部に加熱熔解し、その溶液を内相油とした以外、実施例
1の有機鉄(I’ll )化合物含有マイクロカプセル
の調製方法と全く同様にしてカプセル分1t(を液を(
qた。 鹿本路用複亙訴(M口に 上記の如くして1ηられた有機鉄(II+ )化合物含
有マイクロカプセル分散液に、アルキルナフタレンスル
ポン酸ナトリウム0.5部、5%ポリビニル−7’ルト
−ル水/811に20部、パルプ15)未20部を添加
219合し7、固形分洸1度が20%になるよう水を加
えてカシ1ζル塗11掟とし、40ビ/ nrの紙にエ
アーナイフーターターで固形分6 g/rlになるよう
に塗1末 し7 ノこ 。 へいて、水300部にポリアクリル酸すトリウム2部、
ポリビニルアルコール1部を/8解し、これに実施例1
と同)ηにして調製した配付子化合物含(Tマ・イタ1
.IカブUルを固形分で40部、炭酸カルシウム40部
、酸化チタン20部を添加し、強力Gに分1& L、た
1&、この分1t&液にスチレン−ブタジェン共重合体
ラテックス(50%濃度)を8部加;〜−て塗ンe4を
iQ ゾこ。 このようにして青られた塗液を、に記の塗抹紙の;1ノ
ゾl、ル塗布面一1−にエアーナイフコーターで固形′
)3’ OR/ +r? lこなる様塗抹して充分なる
白色度を有゛・lる中体感月N′す紙をi”f、ノこ。 比較例4 水300 部cニーアルキルナフタレンスルボン酸す1
す1ン” I f+lXXボリヒ゛ニルアルニ1−11
1部を溶1!17し、これに没食子酸ラウリル6部、没
食子酸イソアミル2部、炭酸カルシ91161部、酸化
チタン31部を添加し、これを4)−ントグラインダー
処理した後、この分散液にスチレン−ブタジェン共重合
体ラテックス(50%濃度)を13部加えて塗液 を1
仔 ノこ 。 このようにして得られた塗液を実施例4と同様にして得
た有機鉄(III)化合物含有マイクロカプセル塗布紙
面上にエアーナイフコーターで固形分6 H/ rrr
になる様塗抹して充分なる白色度を有する単体感圧複写
紙を得た。 しかし、この複写紙と実施例4でflられた複写紙を1
ケ月間室内に放置した結果、実施例4の複写紙はほとん
ど変化がなかったが、この複写紙ははげしく黄変化する
欠点が認められた。 比1咬例5 実施例1と同様にし′ζi丑られた配位子化合物含有マ
イクロカプセル分+1&液にアルギルナフタレンスルボ
ン酸ナトリウム0.5部、5%ポリビニルアル」−ル水
溶液20部、パルプ粉末20部を添加71コ合し7、固
形う)濃度が20%になるよう氷を加え′(カッ°1!
ルず5LII′j、とし、40 R/ taの#IC&
:”−11−j’−す・イソ1−ターC固形分6 g
/ m′になるように塗抹U7)、二。 θ、いで、水3 Fl 0部にアルキルリ゛フタし・ン
スル1: ンAf +1’J +ニア ムl +’++
+、ホ’J ヒ= ルーj’ ル、、I −)Ii 1
部ε溶jJf、31.、ごれに実1)II!例4と同様
にし゛((”fられ〕、:決合秩J、!、I/)未15
部、炭酸カルシウム57部、酸化−1〜2728部を添
加し、これをサンドグラインダー処理した後、この分1
1に液にスチレン−シタツエン共11x合体ラテンクス
(50%濃度)を13部加えて塗液を(”lた。 このようQにして得られた塗液を上記のカプセル塗41
面にに、:I〜ルアーナイフコーター固形分6g/ur
になる様塗抹して充分なる白色度を有する単体感圧複゛
I)紙を得た。 しかし7、・二の複写紙と実施例4で得られた複写紙を
50 ’C2C〕O%の高温多湿条件下で10処理し2
だ結果、実施例4の複写紙はほとんど変化がなか1.だ
が1、二の複写紙はかなり黄変化する欠点が認められた
。 実施例5 実施例1と同様にしてmられた有機鉄(III )化合
物含有マ・イクIIカプセル分子ik llhに、アル
キルリ′ソタレンスルポン酸ナトリウム0.5部、5%
ポリビニルアルコール水溶液20部、パルプ粉末20部
を添加混合し、固形分濃度が18%になるよう水を加え
てカプセル塗液とし、40rr/mの紙にエアーナイフ
;I−クーで固形分5 g / nrになる様に塗抹し
た。 次い一乙水200部にポリアクリル酸す1リウム2部、
ポリビニルアルコール1部を溶解し、これに炭酸カルシ
ウム50部、活性白土10部を添加し、これをサンドグ
ラインダー処理した後、その分i&液に比較例1と同様
にし′ζ得られた配()γ子化合物含有マイクロカブp
ルを固形分で40部、スチレン−ブタジェン共重合体ラ
テックス(50%濃度)を8部加えて塗液をiqだ。 このようにして得られた塗液を上記の塗抹紙のカプセル
塗布面上にエアーナイフニ】−ターで固形う)6H/口
「になるUn塗抹して充分なる白色度を有する中体感1
1曾■写91シを11すこ。 フごh石側(j 配位了化合物含Yjマ・イクL1カプセルの調製没食子
酸うl°ノリル20部をアジピン酸ジーn −ジチル8
0 fl’lとアジピン酸ジエチル20部の混合液に加
!’:!! /W Ri! L、て内相油を得た。別に
、尿素10部とレゾルノン1部を熔)リテした210部
の水溶液と10%エチし・ジー無水マレイン酸共重合体
水溶lI!< I o o部の混合溶液に20%のII
+Y性ソーダ水溶?IQを添加し’CP II 3.5
とした。次いで1、二の水溶液に1−配向用油を乳化し
て平均粒径を577とし、史に37%ホルムアルデヒド
水溶液25部を加えた(々、系の温度を70℃とし4時
間位1’l’ L、てカブレ ル))ン 11&ン皮を
1fす ノこ 。 11’l fj感)−1ニ複”j’ 1VIt; (7
) 作成1−記の如くして得られた配位子化合物含有マ
・イタ11カプセルと実施例1と同様にし一7rlUら
れた有機’13((Ill )化合物含有マイクl」カ
プセルを混合して#I’a !l!J シた分11(!
液を用いた以外、実施例1と全く同様にして単体感圧複
写紙を1等た。 実施例7 有機鉄(Hl)化合物含有マイクロカプセルの調製実施
例1と同様にして得た内相油100部に芳香族系多価イ
ソシアネ−1−(商品名コリネ−1−一り、11本ポリ
ウレタン社製)15部を781う7し、この油を2%の
ポリビニルアルコール水溶?Jl 600部中に加えて
乳化し、平均粒径8.0μとした後、この系を80°C
下で4時間反応さlてカプセル分11&ン1kをi■す
た。 q’>体感圧複写紙の作成 −1−記の如<ジζ得られた有機鉄(m)化合物含有マ
イクし+カプセルと実施例1と同様にして得られノこ配
位子化合物含有マイクロカプセルを混合して調製した分
11に液を用いた以外、実施例1と全く同様にして単体
感圧複写紙を得た。 実施例8 有機鉄(n[)化合物含有マイクロカプセルの調製アジ
ピン酸ジエチル50部とジイソプロピルナフタレン50
部の混合液にナフテン酸鉄(■)1(l jiliを加
j°1シl′濶1.′l+ L、て内相油を得た。 次いで、この内相油を1 (10部用いた以外は実JA
1・例1,1−同(1°i4.二し′Cを11に鉄(I
ll )化合物含有マイ・りIIカブ!!ル分1)(湾
をiB大。 1記の如くして得られたカプセル分散液と実施例1と同
Inにと7で1!7た配位子化合物含有マイクし1力シ
1!ル分11Q液を混合して調製した分散液を用いた1
タク1、実h16例1L全く同様にして単体感圧複写紙
(を得 〕こ。 i’l’ bll+ 1−記の91.1 < して19られた単体感圧複写紙
についで、未処理及びjゲ刀室内放置1&さらには50
’C19(196の1r!1温多湿条件下で1目処理
後の各ナンブルを反f1・1度光度1i1(I尤L I
? I?、P 、110 、カールツア・イソ’−?−
1,: !jiJ 、 No、 8フイルター使用)で
測定したとこノ)、次表の如き結果となった。 計ll1li結果の表から明らかなように本発明各実施
例−C+!7られたt1体感圧複写紙は経時及び高温多
湿条(’I Fでの処理に61一つでも記録層の不要な
着色現象の少ない良好な品質を有していた。
バレリル基、ステアロイル基、ヘンヅイル基、トルオイ
ル基、ナフトイル基、p−メ1−ギシヘンゾ・イル基な
どのW、換もしくは無置換のアシル基、アセトアミド基
、ヘンゾイルアミノノ詠メトキシアセ1−アミド基など
の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、N−ブチルカ
ルハモ・イル基、N、N−ジェヂルカルバモイル基、N
−(4〜メトキシ−n−ブチル)カルバモイル基などの
!IT 換もしくは無F!換のカルバモイル基、N−ブ
チルスルファモイル基、N、N−ジエヂルスルファモイ
ル基、N−ドデシルスルファモイル基、N−(4−メ1
−キシーn−ブチル)スルファモイル1、I:なとの置
193もしくは無置換のスルソア七・イルJ11;、ノ
ーブールスルホニルアミノ基、ソT、ニルスルボJ′−
ルアミノ基、メ1−キシメチルスルボニルアミノ基など
のWj1f!bシ<は無置換のスルボニルアミノ基、メ
シル基、トシル基、メ1−キシメタンスルボニル基など
の置換もしくは無置換のスルボニル占(など。 又、本発明における有機リン化合物として、この他にp
−ビニルフェニルボスポン酸或はp−ビニルフェニルホ
スフェート等の少なくとも1つの1l−3l+、11−
011結合を有するモノマーから成るポモポリマー或は
他のモノマーとのコポリマー哉はそれらのAす′:fマ
ー等も挙げられる。 な才夕、本発明りこおいてはかかる有機リン系鉄化合物
の・)t′)でt)特に、上記の如き有機リン化合物0
) 1種属1−と下記一般式(1)で示されるカルボン
酸、チオ酸およびジチオ酸の1種属」二とFe3+との
複合鉄塩を用いると、特に発色性に優れた記録本1才コ
[を得ることができる。 [ン一〇−Y−11(1) 式中、Rはアルキル基またはアリール基を、X。 Yは酸素原子またはイオウ原子を表わす。なおRで表わ
されるアルキル基またはアリール基としては、前記有機
リン化合物のRr −Rz7で例示したと同様の、飽和
および不飽和の置換および無?ili′換アルキル晶、
置換および無置換アリール基が挙げられる。又、これら
のアルキル基およびアリール基に対する置換基としても
、前記有機リン化合物において示した例示が適用される
。 なお、本発明におけるカルボン酸として、P−ビニル安
息香酸のようなカルボキシル基を有する七ツマ−からな
るポモポリマー或は他のモノマーとのコポリマー或はそ
れらのオリゴマー等も有効に用いるご七ができる。 さらに、本発明においては発色像の色調を変えること等
を目的として、上記の如き有機鉄(Il’l)塩に例え
ばTi”、 l’e”、 Go” + Ni” + C
u’+等の金属イオンをイjする他の金属塩を有機鉄(
III)塩との複合塩或は混合塩の形で使用することも
できる。 鉄化合物と錯体を形成し発色像を与える配位子化合物G
については、特に限定されるものではなく、各種の配位
子化合物およびFe”+と容易に・イオン交換可能なキ
レーI化合物が挙げられる。以下に具体例を示す。 ジーn−ブチルアンモニウムジ−n−ブーブールジチオ
力ルハノ−1・、1−オクチルアンモニウムt−オクチ
ルジチオ力ルハメ−1・、ステアリルトリメ’J−ルア
ンモニウJ1エチレンビスジチオカルハメー1、ジ・・
、ンヅチアジルジザルソアイド、トルエン3.4−ジチ
オール、ヘンジイルアセi・ン、ジ・・・ンゾイルアセ
トン、ザリヂル酸、3.5−ジ((Y−メチルベンジル
)す′リチル酸、ヒドロキシナソ1−:に6グ、づ′ソ
1−コー酸ヒドロキシエチル゛アミド、J゛ソ1工酸ア
ニライド、2−ヒドロキシ−1−ナソトアルテヒI’−
1l−ロボロン、ヒノキチオール、メ1キシヒトI−ジ
キシアセトフェノン、レゾルシン、1−ブチルカテコー
ル、ジヒI′ロキシヘンゼンスルホン酸、没食子酸、没
食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミル
、没食イ酸オクヂル、没食子酸ラウリル、没食子酸ヘン
シル、タンニン酸、ビITガし1−ルタンニン、プロト
カテキュ酸、プロ1−カテキュ酸エチル、ピロガロール
−4色カルボン酸、アリザリン、N−二l・ロソナフヂ
ルヒドロキシアミンアンモニウム塩、ジフェニルカルバ
リ118−ヒドロキシキノリン、ジクロル−8−ヒドロ
キシキノリン、ジブロム−8−ヒドロキシキノリン、ク
ロロブロモ−8−ヒドロキシキノリン、メチル−8−ヒ
ドロキシキノリン、ブチル−8−ヒドロキシキノリン、
ラウリル−8−ヒドロキシキノリン、メヂレンビス(8
−ヒドロキシキノリン)、N−ベンゾイル−N ’−7
’エニルヒドロキシルアミン、サリチルアルドオキシム
、アントラニル酸、キノリンカルボン酸、ニトロソナフ
トール、2−メルカプトイミダシリン、ジフェニルヂオ
カルハゾン、6−ニトキシー2.2゜4−トリメデル−
1,2−ジヒドロキノリン、6−フェニル−2,2,4
−1−リメチルーl、2−71′10キノリン、6−デ
シル−2,2,4−トリノチル−1,2ジヒIし1キノ
リン、2−イミ々ソリン、ソLニル−(Y−リ′フチル
アミン、フェー′−ル β −)′ソヂル°rミン、プ
チルキナンテート曲4()、リリチル酸亜鉛、3.5−
ジ(α−メチル・−、ンジル)リリーy−ル酸亜鉛など
。これらの配位子化合物の・)l)で1)没食:r酸、
没食子酸エチル、没食r′酸ゾ11ビル、没食子酸イソ
アミル、没食子酸;→りデル、没食子酸ラウリル、没食
子酸ベンジル、タンニン酸、プ1:1トカテキュ酸、プ
l:1トカテキュ酌エチル等は容易に入手でき、しかも
物質自身の、?゛「色がし、Lとんとないので特に好ま
しく用いられる。 なお、前述の如く有機鉄(III )塩に他の金属イオ
ンがfif用さ、!1.る場合には、その金属にあわせ
て例えばN1 の場合N、N’−ジベンジルジチオオ
キリ゛ミl”、Fe の場合1,10−ソエナントロ
リン等の配位子化合物が併用できる。 本発明に才几)では上記の如き配位子化合物及びイi’
tJtl! (Ill )化合物をいずれもマイクロカ
プセル化しζ用いるものであるが、カプセル化に際しこ
れらはそれぞれ有機溶媒中に熔解又は分tttせしめら
れ?々小浦滴としてカプセル中に内包される。その際に
用いられる有機溶媒とし“ζは、溶解能が高くかつ不揮
発性ないしは低揮発性であるものが望ましい。以下にそ
の具体例を掲げるが、これらに限定されるものではなく
、またこれらは単独あるいは混合して用いCもよい。綿
実油などの植物油類、灯油、パラフィン、ナフテン油、
塩素化パラフィンなどの夕)):均油類、アルキル化ビ
フェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタ
レン、ジアリールエタン、トリアリールメタン、ジフェ
ニルアルカンなどの芳香族系炭化水素類、オレイルアル
コール、l−リデシルアルニ1−ル、ヘンシルアルコー
ル、■−フェニルエチルアルコール、グリセリンなどの
アルコール類、オレイン酸などの有機m+−’R、ジメ
ヂルフタレ−1・、ジエチルフタレート、ジ−n−ブチ
ルフタレート、ジオクチルツクレート、アジピン酸ジエ
チル、アジピン酸プロピル、アジピン酸ジ−n−ブチル
、アジピン酸ジオクチルなどのエステル類、トリクし・
ジルホスフ−γ−、−1,1リゾチルホスフェー1−1
1リゾチルホスソアイ1、lリフ〜y−ルホスフインオ
キサイ1なとのr目曵リン化合物、フェニルセロソルゾ
、ヘンジルカー上1−ル、ポリプロピレングリコール、
ゾuピ(ノングリ−!−ルモノソ丁、ニルエーテルのエ
ーテル類、N,N−ジメチルラウラミド、N。 N−ツメチルステアラミド、N,N−ジヘキシルオクチ
ルアミ1−などのアミド類、ジイソブチルケ1ン、メチ
ル・\キシルケトンなどのケトン類、エヂレンカーボネ
−1・、プロビレンカーホネートなとの一アルキレンカ
ーボネー1,類等。 カシ1!ル化する方法は、従来から公知のコアセルベー
ン・2ン法、界面重合法、in−situ法等のいずれ
の方法も用いることができるが、本発明においてし1、
カブリ現象、特に複写紙を高温多湿の条(’IFにおい
た時に発生ずるカブリ現象をも解消するべく、配位イ化
合物及び有機rt(11)化合物をそれぞれ内包するカ
プセルのうち少なくとも一方は合成)^・1脂壁膜を有
j°るカブビルでなりればならない。その睦月としては
メラミン−ホルムアルデヒド+も1脂、尿素ーホルムア
ルデヒI’− 4i(脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、
ナイロン樹脂等があtJ’られるが、なかでも特公昭5
4 16949号、特開昭53−84881′;3等の
分科4に示された尿累ーホルJ・アルデヒド樹脂カプセ
ル化法、メラミンーポルムアルデヒ1ー樹脂カプセル化
法を用いた場合にしよ、より優れた性1jピを備えたカ
プセルが得られるため特に好ましい。 なお、これらのマイク1:1カプセル中には必要に応し
て経時的着色防止のために紫外線吸収剤、酸化防止剤等
の助剤を含有せしめることもでき、又光色性、特に初期
発色性を改良する目的で有機塩基を含有せしめることも
できる。 本発明の単体感圧複写紙においては、かくして得られた
マイクロカプセルにさらに吸油性顔料を併用するもので
あるが、吸油性顔料としては、例えばアルミニウム、亜
鉛、マグネシウム、カルシウム、チタンなどの酸化物、
水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、ハロゲン化合物
および酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオラ
イト、へ、ン1す・N・、カオリン、焼成カオリン等の
粘土類及び尿卑樹脂粉末、メラミン)^1脂15)末等
が挙げられる・ これらの吸油性顔料は記録の際配位子化合物及び自((
1j秩( Ill )化合物を含有するカプセルから流
出する白tilt ’/g 4□を効果的に吸着し、鮮
明な記録像の発現Gこ寄Jjするものである。 又、これらの顔1′1は必要に応してボールミル、ア1
う・イ″クー、す・ンI′ミル等によりわ)砕、分散し
て用いられる。 本発明の単体感圧複写紙において記録層を支持体に形成
・口し,める方法については各種の方法が適用可能であ
り、例えばta+両マイクL1カプセルと吸油性顔料を
含有する塗液を支持体に塗布する方法。 山)両−フィクロカプセルを含有する塗液を支持体に塗
diシ、更にその塗布層」二に吸油t11顔料を含有す
?1層を設りる方法。(Cl有機鉄( Ill )化合
物含有マ・イタ1−1カプーレルを含有する塗液を支持
体に塗布し、更にその塗布層上に吸油性顔料と配位子化
合物含有マ・イクl′1カブレルを含有する層を設cす
る方法。 fdl配位子化合物含有マイクロカプセルを含有する塗
液を支持体に塗布し、更にその塗布層」二に吸油性顔料
と有機鉄(II)化合物含有マイクロカプセルを含有す
る屓を設ける方法等が挙げられる。 なお、上記の如き方法においてそれぞれの塗液中には必
要に応じてバインダー、カプセル保護剤、分散剤、消泡
剤、防腐剤、螢光増白剤、紫外線吸収剤、有色染料、有
色顔料、酸化防止剤、酸、P−O II或はP−S H
結合を有する有機及び無機のリン化合物、アミノカルボ
ン酸茫を有する有機化合物等が配合されるが、水溶性バ
インダーとしてはゼラチン、アルブミン、カゼインなど
のプロティン、穀物澱粉、α化澱15)、酸化澱粉、エ
ーテル化澱粉、エステル化#粉などの澱粉、カルボキシ
メチルセルし1−ス、ヒドロキシエチルセルロース゛な
どのセルし!−ス、寒天、アルギン酸ソーダ、アラビア
ゴムなどのザソカロースの如き水溶性天然高分子化合物
、ポリビニルアルコール、ポリヒニルピロリ!ン、ポリ
アクリル酸、ポリアクリルアミ+”、マレイン酸共重合
物などの如き水溶性合成I!’!+511′化合物があ
り、ラテックス系バインダーとしtr telス−y用
7・ンーゾタジエンラテソクス、アクリIに1−リルー
ソタシエンラテソクス、アクリル酸エステル系ラテック
ス、酢酸ビニル系ラテックス、メチルメタクリレ−1−
−ブタジエンラテックスお、1、ひごれらのカルボキシ
変性(例えばアクリル酸)ラテックス等がある。また、
カプセル保護剤としてはむルII−ス(′51末、II
ヒわ]粒子、各種合成樹脂微”4’、′I了などが例示
される。 う)11に剤とし’CL;l、以下に例示するような低
分子または商う)子の分+1&剤および界面活性剤が用
いられる。アットトル硫酸エステルナトリウム、アルキ
ル・\ンセンスルポン酸すトリウム、アルキルナフタ1
/ 7 スJl/ ホン酸すl・リウム、ポリスチレン
スルボン酸り゛トリウム、オレイン酸アミドスルボン酸
す1リウl\、シアルキルスルホコハク酸ナトリウム、
硫酸化ヒマシ浦等の陰イオン活性剤;ハロゲン化i・リ
ンチルアミノエチルアルキルアミド、アルキルピリジニ
・’) J、s硫酸塩、ハロゲン化アルキルトリメチル
アンモニウJ8等の陽イオン活性剤;ポリオキシコニヂ
レン°j′ルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂11
力酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、多1itliアルコール脂肪酸エステル、ポリ
」キシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ショ糖
11ti lJj M−1−ステル等の非イオン店性剤
;アルキルトリメチルアミノ酢酸、アルキルジエヂレン
トリアミノ酢酸等の両性活性剤等の界面活性剤、澱粉、
リン酸化椴松、ポリビニルアルコール、カルボキシメチ
ルセルL1−ス、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル
酸すl−IJウム、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体のナトリウム塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体
のアンモニウム塩、ブタジェン−メタクリル酸共重合体
のナトリウム塩等の水溶性高分子化合物。 又、P −011或はP −S H結合を有する有機及
び無機のリン化合物としては前記一般式(I日〜(XI
X)で示される有機リン化合物及びリン酸デンプン、ポ
リリン酸ソーダ、リン酸、リン酸−ナトリウム、リン酸
三す1−リウム等が挙げられ、アミノカルボン酸基を有
する有機化合物としてはエチ1ノンジアミン四酢Qjj
、グリ1−ルエーテルジアミン四酢酌等が挙げられる。 かくして111られた塗液はエアーリ゛イフ′:l−タ
ー、II−ルニ1−ター、フ゛レーl二1−ター、ジー
・イスソ°Lノス、l−ター、カーテンコーター、ヒル
プレー1コーター、ショー1−1ウエルコーター等各種
公知の■作方法によって、紙、合成繊維N)(、合成樹
脂フィルノ、等の)内当ノ、「支tj’+体−1−に塗
布される。 また、上記の如き塗布方法のめならず、iル料と共に抄
込んご支持体に記録層を形成しCもよ(1、fン・1−
化して各、唾の印刷方法により形成することもできる。 なお、本発明の所望の効果を阻書しない範囲で各種の技
術的変化を加えことは勿論可能であり、例えば発色41
度を101めるため、或いは印字色調を変えるために他
のキレ−1〜系およびロイコ系記録+、11’lを併用
することも可能である。又、既にUイー1系中体感圧複
写紙において開発されている裏面にカプレル層を有する
所謂ダブルセルコン紙としての適用も勿論本発明の技術
範囲に含まれるものである。 かくし−〇得られる本発明の単体感圧複写紙はカブリ現
象による記録層の不要な着色現象が効果的に改良され、
また配位子化合物とfr till、鉄(1■)化合物
の双方がカプセル化されているために、配位子化合物の
空気酸化による経時的黄変及び有機鉄(DI)化合物の
高温多湿条件下での着色までもが効果的に抑制されるた
め極め“C商品価値の高い複写紙となっているものであ
る。 以下に本発明の効果をより一層明Meなものとするため
に、実施例および比較例を掲げるが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。 なお、例中の部および%は特に断らない限り、それぞれ
重量部および重M%を表わす。 実施例1 有機鉄(III)化合物含有マイクロカプセルの關製ジ
(2,4−ジ−α−メチルヘンシルフェニル)リン酸エ
ステル106部とtert−ブチル安息香酸28.4部
をメタノール500部に熔解した後、苛性カリ18部を
添加、熔解して有機酸のカリウム塩とし、更にアジピン
酸ジ−n−ブチル20 (l y++<とソイソゾ11
ピルリ°フタレン100部をこれに添加した。別にメタ
ノール100部に塩化第二鉄(I’+rCI3.[1l
lzO) 28.8部を熔解した液を調!li’J
シ、ご(7) ;(!を1課1′l〉中の1−1記溶液
に添加して複合鉄塩を形成さ−Uた。次いでこの液にr
硝50部を添加し、1時間後濾過し、メタノールを留去
して淡色の内相?lk をi)I ノこ 。 別に、加j堪装置itを備えた15′’!拌混合容器中
に:I−チ[・ンー無水マレイン酌共重合体く商品名r
(M八−31、゛七ンターント社Slt’りの3,3%
水溶液150部を加え、これに20%苛性ソーダ水溶液
を添加して1)11を4.0に羽節しカプセル製造用水
性媒体とした。この水性媒体中に1.配向相液100部
を平均粒径が6. O/1になるように乳化分nkシた
!、°1、この系を60℃に昇温した。 別に、37%ホルムアルデヒド水溶液30部にメラミン
10部を加え、60℃で15分間反応させてプレポリマ
ー水溶液を調製した。 このプレポリマーノ1(熔11ζを前記乳化液中に滴下
した後、4′;だやかに攪拌しなから70°Cまで加温
し、3時間保温した後放冷して乳白色のカプセル分ik
v&をiりた。 配位子化合物含有マイクロカプセルの調製没食子n4ラ
ウリル15部と没食子酸イソアミル5部をアジピン酸ジ
エチル50部とアジピン酸ジ−n−ブチル50部との混
合液に加熱f8解して内相油を17だ。スチレン−無水
マレイン酸共重合体(商品名スクリプセノト520.モ
ンザン1社製)を少けの水酸化ナトリウムと共に熔解し
てgI!it 製したP]I’5の5%水溶液100部
中にこの内相油を乳化し、平均粒径5.0μとした。次
にメラミン10部、37%ホルムアルデヒド水溶液25
部を65部の水に加え水酸化ナトリウムでI) II
9とし、80’cで15分加熱してfUたメラミン−ポ
ルムアルデヒ]・”初期縮合物に前記乳化液を加え、液
温75°Cで1時間FJ拌することによりカプセル分1
1に液をi拝ノこ。 単体感圧複写紙の作成 上記の如くしてfUられた2種類のカプセル分子l&l
Ikを混合し、この分11に液にアルキルナフタレンス
ルホン酸り“1リウム1部、エチレンジアミン四重f龜
目)1り、59≦ヒト1,1キシエチルセルi]−ス水
i ?IQ40部、パルプ粉末60部を添加混合し、固
形分?;!(1’!:力叫8!16になるよ・う水を加
え゛ζカプセル塗液とし、40fτ/ n10紙にエア
ーナイフコーターで固形911 ++ / H(になる
様に塗抹した。 次いで水300部にポリアクリル酸ナトリウム2部、ポ
リビニルアルコール1部を溶解し、これに酸化チタン4
0部、炭酸カルシウム60部を添加し、これをジ゛ンI
・グラインダー処理した後、その分11に液にスチレン
−シタジエン共重合体ラテ・ノクス(50%謂度)を1
5部加えて塗液をflた。 この、1ンうにして得られた塗液を上記の塗抹紙のカプ
セル塗布面一にエアーナイフコーターで固形分5H/
I+ζになるtea塗抹し゛ζ充分なる白色度を有する
単体感圧複写紙を青た。 実施例2 実施例1と同様にして得られた有機鉄(II)化合物含
Yjマイク1−1カプセル分散液に、アルキルナフタレ
ンスルホン酸す1−リウA 0.5 fan、5%ポリ
ビニルアルコール水溶液20部、パルプわ)未20部、
R15)粒子10部を添加混合し、固形分濃度が18%
になるよう水を加えてカプセル塗液とし、40 g/n
?の紙にエアーナイフコーターで固形分5 g / *
rになる様に塗抹した。 次いで、水300部にポリアクリル酸すトリウム2部、
ポリビニルアルコール1部を溶解し、これに実施例1と
同様にして調製した配位子化合物含有マイクロカプセル
を固形分で40部、炭酸カルシウム50部、活性白土1
0部を添加し、強力Cに1分11にシた後、この分lt
&液にスチレン−ブタジェン共重合体ラテックス(50
%濃度)を8部加えて塗液をi!また。 このようにしζ得られた塗液を上記の塗抹紙のカプセル
塗布面一11にエアーナイフ−!−ターで固形分6g/
%になる様塗抹して充分なる白色度を有する単体感圧複
写紙を得た。 実施例3 水1500部にポリアクリル酸ナトリウム5部、ボリヒ
ニルアル−1−ル5部を’6f 19i! シ、これに
凸(化曲&!i I 20 !’!L活性白土40部、
炭酸力ルシウJ1240部を添加し、これをザンI゛グ
ラインダー処叩U7人: i、?、その分tl& 2r
ζに実施例1と同様に調製した2種のカブ1!ルう口1
(液を添加し、さらにパルプ粉木60 f!IX、 −
11’J−レンジアミン四酢酸1部、アルキルーツ′フ
タし・ンスルボン酸ナトリウム1部、スチレン ブタジ
ェン共重合体ラテックス(50%濃度)を60部加えて
塗液を1!7だ。 ごのrlうにしてi!lられた塗液は40 g/m+の
紙G、ごエアーナーイソコーターで固形分10 g /
n?ニする。!、・)に塗抹し“ζ充分なる白色度を
有する単体感II: )j(”i’紙り117た。 11、中!冒列 1 配位r化合物含有マイク11カプセルの凋製没庁「・酸
ラウリル15部と没食子酸イソアミル5部をアジピン酸
ジーn−ゾチル50部と′ダシピン酸ジエチル50部と
の混合液に加熱熔解して内相油を得た。この油を当重点
8.0の酸処理ゼラヂンσ用096水溶液200部中に
ホモミキサーにて平均粒径が5.−Oμになるよう乳化
した。続いて50°Cのカルボキシメヂルセルロース(
平均重合度160、置換度0.6)の0.5%水溶液5
00部を加え、この系を5%の9γ性ソーダ水溶液でP
H5に調節した後、強力攪拌しながら系の温度を10
℃迄下げた。冷却後、この系にゲルタールアルデヒドの
50%水溶液3部を加えると共に5%苛性ソーダ水’1
B ?Ilを加えて系のP 11を7.0に調整し、そ
の後5時間攪拌を続りてカプセルの硬化を完了した。 有機状(II+ )化合物含有マイクロカプセルの調製
実施例1と同様にして調製した有機鉄(II+)化合物
を含有する油を100部内相油として用いた以外は上記
の配位子化合物含有マイクロカプセルのll+I Mと
全く同様の方法によってゼラチン膜からなる有tJ31
J’J: < m )化合物含有マイクロカプセル分子
l& llK を得ノこ。 1旧杢謬式たJ↓ン1鮮11丁−舅(μm力(こ上記の
如くして17られた2種類のカプセル分散液をそれぞれ
用いた以外は実施例1と全く同様にし”C中(ト感)1
曾51万紙をiffだが、カプセル塗料が塗l)ミ前か
ら71■1いカブリを生じており、実hlfi例1の複
写キj1、♂化べかなり目′1色度の劣った複写紙とな
った。 ILIIl宣1列 2 1(、中ツ例1と同様にしてiqられたゼラチン膜から
なる自機状(n])化合物含有マイクロカプセル及び配
位Y−化合物穐有マイクロカプセル分散液をそれぞれ用
いた以外実施例2と同様にして単体感圧ン笈’r lf
1℃をij) ノこ。 しかしこの複写紙もまたカブリが認められ、白色jすは
劣っており、しかもこの紙を50℃、90%の条(’I
−T”C:I If放装した場合、更に大中な白色度の
1氏1゛力脣忍められ、た。 11’l’9例3 比較例°lと同様にしてiqられ)こゼラチン膜からな
るY1脚秩(II+ )化合物含有マイクロカプセル及
び配置立子化合物含有マイクロカプセル分散液をそれぞ
れ用いた以外は実施例3と同様にして単体感圧複写紙を
(りたが、塗料が塗抹以前から黒くカブリを41°じて
おり、充分な白色度を有1“る複写紙は得られなか−7
)こ。 実施例4 有機鉄(■1)化合物含有マイク111カプセルのlf
a !IIJ596の苛性ソーダ水溶液1200部にジ
フェニルリン酸エステル188部とtert−ブチル安
息香酸134部を添加して調製した水溶液に、水100
0部に塩化第二鉄135部を溶解した水溶液をIPj
I’P下で添加し、沈澱物であるジフェニルリン酸エス
テルとtert−ブチル安息香酸の複合鉄塩を生成さ−
1,濾過・洗浄・風乾して淡く着色したf、¥I5)末
を得た。 次いで、上記微粉末15部をアジピン酸ジエヂル100
部に加熱熔解し、その溶液を内相油とした以外、実施例
1の有機鉄(I’ll )化合物含有マイクロカプセル
の調製方法と全く同様にしてカプセル分1t(を液を(
qた。 鹿本路用複亙訴(M口に 上記の如くして1ηられた有機鉄(II+ )化合物含
有マイクロカプセル分散液に、アルキルナフタレンスル
ポン酸ナトリウム0.5部、5%ポリビニル−7’ルト
−ル水/811に20部、パルプ15)未20部を添加
219合し7、固形分洸1度が20%になるよう水を加
えてカシ1ζル塗11掟とし、40ビ/ nrの紙にエ
アーナイフーターターで固形分6 g/rlになるよう
に塗1末 し7 ノこ 。 へいて、水300部にポリアクリル酸すトリウム2部、
ポリビニルアルコール1部を/8解し、これに実施例1
と同)ηにして調製した配付子化合物含(Tマ・イタ1
.IカブUルを固形分で40部、炭酸カルシウム40部
、酸化チタン20部を添加し、強力Gに分1& L、た
1&、この分1t&液にスチレン−ブタジェン共重合体
ラテックス(50%濃度)を8部加;〜−て塗ンe4を
iQ ゾこ。 このようにして青られた塗液を、に記の塗抹紙の;1ノ
ゾl、ル塗布面一1−にエアーナイフコーターで固形′
)3’ OR/ +r? lこなる様塗抹して充分なる
白色度を有゛・lる中体感月N′す紙をi”f、ノこ。 比較例4 水300 部cニーアルキルナフタレンスルボン酸す1
す1ン” I f+lXXボリヒ゛ニルアルニ1−11
1部を溶1!17し、これに没食子酸ラウリル6部、没
食子酸イソアミル2部、炭酸カルシ91161部、酸化
チタン31部を添加し、これを4)−ントグラインダー
処理した後、この分散液にスチレン−ブタジェン共重合
体ラテックス(50%濃度)を13部加えて塗液 を1
仔 ノこ 。 このようにして得られた塗液を実施例4と同様にして得
た有機鉄(III)化合物含有マイクロカプセル塗布紙
面上にエアーナイフコーターで固形分6 H/ rrr
になる様塗抹して充分なる白色度を有する単体感圧複写
紙を得た。 しかし、この複写紙と実施例4でflられた複写紙を1
ケ月間室内に放置した結果、実施例4の複写紙はほとん
ど変化がなかったが、この複写紙ははげしく黄変化する
欠点が認められた。 比1咬例5 実施例1と同様にし′ζi丑られた配位子化合物含有マ
イクロカプセル分+1&液にアルギルナフタレンスルボ
ン酸ナトリウム0.5部、5%ポリビニルアル」−ル水
溶液20部、パルプ粉末20部を添加71コ合し7、固
形う)濃度が20%になるよう氷を加え′(カッ°1!
ルず5LII′j、とし、40 R/ taの#IC&
:”−11−j’−す・イソ1−ターC固形分6 g
/ m′になるように塗抹U7)、二。 θ、いで、水3 Fl 0部にアルキルリ゛フタし・ン
スル1: ンAf +1’J +ニア ムl +’++
+、ホ’J ヒ= ルーj’ ル、、I −)Ii 1
部ε溶jJf、31.、ごれに実1)II!例4と同様
にし゛((”fられ〕、:決合秩J、!、I/)未15
部、炭酸カルシウム57部、酸化−1〜2728部を添
加し、これをサンドグラインダー処理した後、この分1
1に液にスチレン−シタツエン共11x合体ラテンクス
(50%濃度)を13部加えて塗液を(”lた。 このようQにして得られた塗液を上記のカプセル塗41
面にに、:I〜ルアーナイフコーター固形分6g/ur
になる様塗抹して充分なる白色度を有する単体感圧複゛
I)紙を得た。 しかし7、・二の複写紙と実施例4で得られた複写紙を
50 ’C2C〕O%の高温多湿条件下で10処理し2
だ結果、実施例4の複写紙はほとんど変化がなか1.だ
が1、二の複写紙はかなり黄変化する欠点が認められた
。 実施例5 実施例1と同様にしてmられた有機鉄(III )化合
物含有マ・イクIIカプセル分子ik llhに、アル
キルリ′ソタレンスルポン酸ナトリウム0.5部、5%
ポリビニルアルコール水溶液20部、パルプ粉末20部
を添加混合し、固形分濃度が18%になるよう水を加え
てカプセル塗液とし、40rr/mの紙にエアーナイフ
;I−クーで固形分5 g / nrになる様に塗抹し
た。 次い一乙水200部にポリアクリル酸す1リウム2部、
ポリビニルアルコール1部を溶解し、これに炭酸カルシ
ウム50部、活性白土10部を添加し、これをサンドグ
ラインダー処理した後、その分i&液に比較例1と同様
にし′ζ得られた配()γ子化合物含有マイクロカブp
ルを固形分で40部、スチレン−ブタジェン共重合体ラ
テックス(50%濃度)を8部加えて塗液をiqだ。 このようにして得られた塗液を上記の塗抹紙のカプセル
塗布面上にエアーナイフニ】−ターで固形う)6H/口
「になるUn塗抹して充分なる白色度を有する中体感1
1曾■写91シを11すこ。 フごh石側(j 配位了化合物含Yjマ・イクL1カプセルの調製没食子
酸うl°ノリル20部をアジピン酸ジーn −ジチル8
0 fl’lとアジピン酸ジエチル20部の混合液に加
!’:!! /W Ri! L、て内相油を得た。別に
、尿素10部とレゾルノン1部を熔)リテした210部
の水溶液と10%エチし・ジー無水マレイン酸共重合体
水溶lI!< I o o部の混合溶液に20%のII
+Y性ソーダ水溶?IQを添加し’CP II 3.5
とした。次いで1、二の水溶液に1−配向用油を乳化し
て平均粒径を577とし、史に37%ホルムアルデヒド
水溶液25部を加えた(々、系の温度を70℃とし4時
間位1’l’ L、てカブレ ル))ン 11&ン皮を
1fす ノこ 。 11’l fj感)−1ニ複”j’ 1VIt; (7
) 作成1−記の如くして得られた配位子化合物含有マ
・イタ11カプセルと実施例1と同様にし一7rlUら
れた有機’13((Ill )化合物含有マイクl」カ
プセルを混合して#I’a !l!J シた分11(!
液を用いた以外、実施例1と全く同様にして単体感圧複
写紙を1等た。 実施例7 有機鉄(Hl)化合物含有マイクロカプセルの調製実施
例1と同様にして得た内相油100部に芳香族系多価イ
ソシアネ−1−(商品名コリネ−1−一り、11本ポリ
ウレタン社製)15部を781う7し、この油を2%の
ポリビニルアルコール水溶?Jl 600部中に加えて
乳化し、平均粒径8.0μとした後、この系を80°C
下で4時間反応さlてカプセル分11&ン1kをi■す
た。 q’>体感圧複写紙の作成 −1−記の如<ジζ得られた有機鉄(m)化合物含有マ
イクし+カプセルと実施例1と同様にして得られノこ配
位子化合物含有マイクロカプセルを混合して調製した分
11に液を用いた以外、実施例1と全く同様にして単体
感圧複写紙を得た。 実施例8 有機鉄(n[)化合物含有マイクロカプセルの調製アジ
ピン酸ジエチル50部とジイソプロピルナフタレン50
部の混合液にナフテン酸鉄(■)1(l jiliを加
j°1シl′濶1.′l+ L、て内相油を得た。 次いで、この内相油を1 (10部用いた以外は実JA
1・例1,1−同(1°i4.二し′Cを11に鉄(I
ll )化合物含有マイ・りIIカブ!!ル分1)(湾
をiB大。 1記の如くして得られたカプセル分散液と実施例1と同
Inにと7で1!7た配位子化合物含有マイクし1力シ
1!ル分11Q液を混合して調製した分散液を用いた1
タク1、実h16例1L全く同様にして単体感圧複写紙
(を得 〕こ。 i’l’ bll+ 1−記の91.1 < して19られた単体感圧複写紙
についで、未処理及びjゲ刀室内放置1&さらには50
’C19(196の1r!1温多湿条件下で1目処理
後の各ナンブルを反f1・1度光度1i1(I尤L I
? I?、P 、110 、カールツア・イソ’−?−
1,: !jiJ 、 No、 8フイルター使用)で
測定したとこノ)、次表の如き結果となった。 計ll1li結果の表から明らかなように本発明各実施
例−C+!7られたt1体感圧複写紙は経時及び高温多
湿条(’I Fでの処理に61一つでも記録層の不要な
着色現象の少ない良好な品質を有していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)少なくとも一方が合成樹脂壁膜をYlする配位子
化合物含有マイクし!カプセル及び有機鉄(II+ )
化合物含有マイクロカプセルと吸油性顔料を含有した記
録層を支持体に形成せしめたことを特徴とする単体感圧
複写紙。 (2)合成樹脂壁II9がメラミンーポルムアルデヒ1
樹脂又は尿素−ボルムアルデヒ目^[11壁膜である請
求の範囲第(1)項記載の複写紙。 (:)) 白R99,(Il+ )化合物が、P −
0・・・Fe” 又ハ+1 3・・・re 結合を有
する有機リン系化合物である請求の範囲第(1)項又は
第(2)項記載の複写紙。 (4)有間秩(II+ )化合物が、P −0[1又は
P−3I(結合をYlする1種属」−のイ1機リン化合
物と1−゛記−・般式(1)で示さ1.るカルボン酸、
チオ酸およびジチオ酸の1種以上との複塩である請求の
範囲第(3)項記載の複写紙。 ■ンーC−Y −H(1) (式中、Rはアルキル基または了り−ル基をX。 Yは酸素原子またはイオウ原子を表わす。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57191346A JPS5979790A (ja) | 1982-10-30 | 1982-10-30 | 単体感圧複写紙 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57191346A JPS5979790A (ja) | 1982-10-30 | 1982-10-30 | 単体感圧複写紙 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5979790A true JPS5979790A (ja) | 1984-05-09 |
JPS643677B2 JPS643677B2 (ja) | 1989-01-23 |
Family
ID=16273039
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57191346A Granted JPS5979790A (ja) | 1982-10-30 | 1982-10-30 | 単体感圧複写紙 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5979790A (ja) |
-
1982
- 1982-10-30 JP JP57191346A patent/JPS5979790A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS643677B2 (ja) | 1989-01-23 |
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