JPS5978340A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は親規々感光性ジアゾ化合物を含む感光性組成物
に関するものであ１７、更１／で霞しくに平版印刷版の
作成１て有用な高感度で貯蔵安定性に畠み、しかも地汚
れのない平版印相ｊ版を作成し−うる感光性組成物に関
するものである。

従来、高感度で、かつ製造後長年［て亘υ、効果曲番て
感光並びに現憬しうる性能を保持し、印刷時の地汚ｔ１
のない平版印刷版をＪＡａすることのできる感光性組成
そを見い出すことが一つの課題であった。周知の様シで
、平版印刷版１・Ｊ１印刷版表面上の親水性領域と親油
性領域との差異を生ず２性能を保持するように注意深く
λ１整しなけｈばならない。

先行技術は、かかる印刷版のへ造ｌ・ζ使用し得る数多
くの感光性組成物を開示してし）る。

その／　１ｆｌｌはバラジアゾジフェニルアミンとノで
ラホルムアルデヒドとの縮合生成物であり、このも＜Ｑ
　：　Ｉ　ｌ’、、′（いてスルホン酸と反応させられ
る。典型的１ては、かかるプレートをつくるためＶ？−
過去において開用さ／ｌてい念吻冴の保存寿品はλ年以
ド、通１・宵Ｉ年〜１年半立である。

３　”）（、４＋４はある特定の光増感剤を使用する平
版印刷…プリントグレー　トの１′Ｆ成に有利な感光神
組成ｆ吻全提供するものであり、達成さｉＬる保存７＃
命は３年１：Ｌ上である。

従来から、ジアノ°型光増感剤を装面することは）さ知
である。竹に、米国特許第３，３７３．　　り一１号は
ジアゾ化合物を開示しており、このものは比較的低分子
隘モノマーである。このことは、永松元太部、乾英夫著
「感光性高分子Ｊ／／／自に記載きれているとおりであ
る。

これらのものは、低感度で貯蔵安定性が悪く、これから
作らｆする印刷版は汚れの点で未だ不十分である。

一方、本発明の高分子量ポリマーは、前記ジアゾ化合物
に比較して、約２倍の感度を有する。

さら１で、一般には、高分子′ＭＫなる程、溶解性の低
下を併なうが故に現像液による未籠光部の除去が不十分
となることが予想される。その結果印刷時、非画１象部
にインキが付着し、地汚れとなる。

ところが、本発明により導かれる高分子量ジアゾ化合物
は驚くべきことに、理由は不明だが地汚れが全く発生し
ないことに気付き本発明に至った。

本発明により、貯蔵安定性に優れ、高感度かつ、印刷時
の池汚れのない印刷版の製造において、有用な新規畠分
子騎ジアゾ光増感剤が提供される。

この光増感剤は、′Ｊ！：質的に保存安定性を勉長し、
高感度で、かつ印刷時の地汚れが、？い。本発明の高分
子Ｍ光増Ｉ蓚剤は、一般式； （ただＬ、Ｒ：メチル、メトキン、エトキ／または水素
原子、 Ｒ２；メチル、メトキ／、エトキシ または水素原子、 Ｒ３；炭素数／、ｊの低級アルキル、 炭素ｕ／−ダの低級アルコキ シまたは水素原子、 Ｘ；アニオン Ｒ；水素原子、メチルまた１１フエ ニル、 ｎ；ｌ〜−〇〇 を示す。） で表わされかつ、該式にふいて、ｎが６以上である化合
物を２０モルチ以上含有する。

従って、本発明の＠ｌの目的は平版印刷用プリントプレ
ートの製造に有用な新規ジアゾ型高分子薩光増感剤を提
供することである。

本発明の別の目的は、延長された１呆存寿命を有する平
版印刷用プリントプレートの製；ｆｉ　Ｋ　Ｔ！用な新
規ジアゾ型高分子量光増感剤を提供することである、 本発明のざら（τ別の目的（１１％ｔｉｅ＜　Ｈ−Ｌか
つ、印刷時の地汚ｈｃ＞ない平版印刷版の１λ造に有用
なｆＩＴ規高分子葉ジアゾ光増感剤を提供することであ
る一助記一般式１ておいて、本発明の範囲内の使用可能
なアニオン１１、該ジアゾにぴ５と安定な塩を形成し、
かつ＾シ躬脂全有機濱謀１て可ｍとなすアニメンを含む
。これら１プ、デカン酸ふ・よこ）安息香Ｉ没などの有
機りルボン酸、フェニル燐酸などの有位燐酸およびスル
ホン酸を含み、典型的な例としては、メタンスルホン酸
、クロロエタンスルホン酸、トチカンスルホン酸、ヘン
ゼンスルホン酸、トルＩ。

ンスルホ／酸、メンチレンスルホン酸およびアントラキ
ノンスルホン酸、コーヒドロキ７−＜ｚ−メトキシベン
ゾフェノン−ｊ−スルホン酸、ヒドロキノンスルホン酸
、ターアセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル−ｊ−ス
ルホイソフタレートなどの脂肪族並びに芳香族スルホン
酸、コ、ν、μ。

蓼？−テトラヒドロキシベンゾフェノン％　／、　　、
２゜３−トリヒドロキシベンゾフェノン、コ、コメ。

Ｉｔ−）リヒドロキシベンゾフエノンなどの水酸基含有
芳香族化合物１、ヘキザフルオロリン酸、テトラフルオ
ロ開数などのノ・ロゲン化ルイス酸、α０４％ｒ　ｏ　
”’；　ナトｏ過−・ロゲン酸などが挙げられるが、こ
れに限られるものではない。

一般に、本発明の組成物の製造において、ジアゾニウム
塩ハ、ホルムアルデヒド、／彎うホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、また社ベンツアルデヒドと硫酸、塩酸
、燐酸あるいはメでメンスルホン酸などとで処理される
。その際、ジアゾニウム塩とアルデヒド類をモル比で各
々、ｌ：Ｏ１？〜ｉ　：　ｉ、ｉ、好ましくはｌ二ｌで
仕込み、かつ、反応温度をジアゾニウム塩が分解しない
限りの高温度および／または、長時間反応させることに
より、本明細書で記載する所蔵の縮合生１に物を製造す
ることができる。一般に、縮合反応では、縮合Ｖて関与
するコ成分の仕込モル比をｌ；ｌにすることにより、理
虐的には無限の分子量、実際にに超があるとおりである
、かくして得られ九ジアゾ化合物は、単独で使用するこ
ともできるが、種々の親油性結合剤とブレンドすること
が有利である。

この目的に使用し得る親油性結合剤としては、ボ１厘ｒ
ミド、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート
、ボ゛リスチレン、ポリウレタン、ポリビニルクロリド
およびそのコホリマー、ポリヒニルブチラール樹脂、ポ
リビニルホルマール樹脂。

シェラツク、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル
樹脂などが挙げられる。

さらに、好ましくは、下記（１）〜（１３１に掲げられ
る七ツマ−の共重合体が挙げられる。

（ＩＩＮ−（ｕ−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド
、Ｎ−（４ｔ−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド
、Ｎ−１μｍヒドロキシナフチル）メタクリルアミド。

（２１０１ｍ　　ｓまたはｐ−ビトロキシスチレン、 （３１０−１ｍ−ｔ　　まｆｃはｐ−ヒドロキシフェニ
ルメタクリレート。

（４）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸−（５）　　アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、了クリル酸プロピル、アク
リル酸ヅチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキフル
、アクリル酸オクチル、アクリル酸−ノークロロエチル
、ノーヒドロキンエチルアク１１レート、グリ／ジルア
クリレート、Ｎ−ジメチルアミノエヂルアクリレート等
のアルキルアクリレート。

＋６＞　　メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタアクリレート、ブチルメタクリレート
、アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ノーヒドロキシエチルメタクリレート、弘−ヒドロ
キシブチルメタクリレート、グリノルメタクリレート、
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、インジルメ
タクリレート等のアルキルメタクリレート、 （刀　アクリルアミド、メタクリルアミド、　Ｎ　−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール・メタクリル
アミド、Ｎ−エチルア々すｊｌアミド　Ｎ　　、、キシ
ルメタクリル丁ミド、Ｎ−シクロへキンルアミド、Ｎ−
ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリ
ルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリル了ミド、Ｎ−エ
チル−Ｎ−フェニアミドクリル了ミド■のアクリルアミ
ド、メタクリルアミド−６＋８１　　エチルビニルエー
テル、ノークロルエチルビニルエーテル、ヒドロヤシエ
千ルヒニルエーテル、フロビルビニルエーテル、ツイー
ルビニルエーテル、メクチｊビニルエーン゛ル、）エニ
ルビニルエーテル埴、 （９）　　ビニルアセテート、ビニルクロルアセテート
、ヒニルブヂレート、安ＩＶ査酵ヒニル等のビニルエス
テル類。

０１　　スチレン、α−メ千シルスチレンメチルスチレ
ン、クロルメチルスチレン等のスチレン類。

０１１　　メチルエチルケトン、エチルヒニルケトン、
プロンルヒニルケトン、フェニルヒニルケトン等のビニ
ルケトン類。

（１３エチレン、プロピレン、インブチレン、フタンエ
ン、イソプレン等のオレフィン＋、（ｉ、。

０３１　　Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ｌ−ビニルピリジン、゛ｒクリロニトリル、メタ
クリルニトリル等。

さらに、上記七ツマ−と共重合し得る七ツマ−を共重合
させてもよい。また、上記モノマーの共重合によって得
られる共重合体を例えば、グリシジルアクリレート、グ
リシジルアクリレート、等によって修飾したものも含ま
れるがこｉｔらに限らｆするもので１１ない、 本発明に用いられる親油性結合剤トユ、感光性組成物中
に約ｊＯ〜９り、ｊ重′ｒｋ％、好ましくは、約ｊｒ！
−’？！％含有させる。

本発明において使用し得る伶加剤としては、染料がある
。これｒｉ画儂を可視画比することを目的としたもので
、アクリ〃染料、ンアニン染料、スグリル染料、トリフ
ェニルジタン染料ヤフタロンアニンなどの顔料、又露光
による可視画化を目的とする光発色性′ＰＩＪ質（アン
ド化合物、スピロピラン系化合物）を添加することがで
きる。例えば、ビクトリアピュアーブルーＢｏｌｔ、　
　ビクトリアブルーヘースＦ　　”　Ｒ％クリスタルバ
イオレット、ビクトリアブルー、メチルバイオレット、
オイルフルー４０３、ロータリンフルーＢコンク、タイ
アクリルスーパーブラックなどが挙げられるが、これに
限られるものではない。染料は、感光性組成物中Ｃて迎
７に約０．１〜約／θＮ量係、好ましくは約／、Ｊ重縦
チ含有させる。

本発明の感光性組成物には、さらに種々のｒＪｓ　７Ｊ
０剤を加えることができる。

例えは、塗油性を改良するためのアルキルエーテルｍ（
Ｉｊｔｔユ、エチル−しルロース、メチルセルコース八
フッ素系界面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤［例え
ば、プルロニックＬ−Ａｌｌ（旭心化株式会社製）］、
塗膜の柔軟性、Ｆｌｉ１磨耗性を１与するための可塑剤
（雀１えはブデルフタリル、ポリエチレングリコール、
くえん酸トリブチル、フタル酸ジオチル、フタル酸シフ
千ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、燐酸
トリクレジル、燐酸トリフザル、燐酸トリオクチル、オ
レイ／ｎソテトラヒドロフルフリール、アクリル酸また
はメタクリル酸のオリゴマー）、唾丁輩°部の感脂性を
向上するための感脂化剤（例えば、ｔｒｆ開昭３ｊ−ｊ
Ｊ７記載のスチレン−無水マレイノ酸系束合ツ、のアル
ツー帽てよるハーフニスアル化物なト）１、、ニー＝ｔ
　＃Ｉ　Ｃ輿”えげ、燐酸、亜燐酸、有嘲酸（くえんｆ
尺、侍所、ポリアクリル・酸、ペンセンスルホン酸、テ
フ：・し／７．ルホン酸、ゲーメトキンーλ−ヒト丁ニ
ヤ／ペンンフ１ノン−ｊ−ヌルポンｅｈど＞：＋などが
挙げられるゎこれらの添加剤のチミ加量はその使用対象
目的によって異なるが、一般に全固形分に対して、０．
０／〜ｊＯＮｊｔ％である。

このような感光性組成物を支持体上に設啼するＫｌｄ、
上述のジアゾ化合物、ならびに必Ｊｊｔ’に応じ１々の
添加剤の所定量を適当な溶媒（メチルセロソルブ、エチ
ルセロノルブ、メチルセロソルブアセテート、アセトン
、メチルエチルケトン、メタノール、ジメチルホルムア
ミド、ンメチルスルホサイド、水又（１これらの混合物
等、、）中に俗ｒ、７させ感光液を錫製し、これを支持
体上に塗布、乾燥すればよい。塗布する際の感光性ｆは
酸物（７１＋Ａ％度（」／−ＪＯ渠４％の範囲とするこ
とが望ましい。この場合、感光性組成物の塗布ｉ７ｉ　
（１％概ねＱ、２〜１ｏｐ７情２梶度とすればよい、 本発明の感光性組成物を塗布する支持体として（１、前
記したように、種りなものが使用されろう：、感光性平
版印刷版Ｖｃｌ史用する場合ｉ−Ｉ、’４！Ｉ＋てアル
ミニウム板が好ましい−しか１２、アルミニウムＪＳｉ
ｆ無処惟のまま使用すると、感光性組成物の接、？７が
悪く、また、感光性組成物が分解する欠点がある。

この欠点をなくするため、従来種々の提案がなされてい
る。

例えば、アルミニウム板の表面を砂目立てした後゛、珪
酸塩で処理する方法　（米国特許第コ、７１≠、０１１
号入有機酸塩で処理する方法　（米国特許第一、７／≠
、０１１号）。ホスホン酸およびそれらの誘導体で処理
する方法　（米国特許第ｊ、２２０．ｒ３．２号）、ヘ
キサフルオロジルコン酸カリウムで処理する方法　（米
国特許第一、９≠Ａ、４１３号）、陽極酸化する方法お
よび陽極酸化後、アルカリ金属珪酸塩の水溶液で処理す
る方法（米国特許第Ｊ、ｉｒｉ、≠４７号）等ブバある
。

本発明において感光性組成物を設層するアルミニウム板
（アルミナ積１−板を含む。以下同じ７　）ｉ−Ｊ、表
面を脱脂した後、ブラシ研磨法、ボール研公法、化学研
磨法、電解エツチング法が用いられ、好ましくは深くて
均質な砂目の得られる電解エツチング法で砂目立てされ
る。陽極酸化処理は例えば燐酸、クロム酸、硼酸、倣Ｉ
官等の無ｆ虐堪もしくは錫酸等の４Ｖ機酸のＪ＄１−独
、あるい１１これらの酸２種以上を混合した水ｆｒ３Ｐ
２ｊ、中で、好ま１．ｌｔ硫酸水浴液中で、アルミニウ
ム板をｌｅ極と１７で電流を通じることによって行なわ
れる。陽極酸化皮膜量は！〜Ａｏ岬／ｄｍ２が好ましく
、さらＶこ好ましく１・１５〜３０〜／ｄ惰２である。

ｊ〜／ｄｍ２より下では感光ｊ−とアルミニウム板の接
着性が悲くなり、ｔＯｑ　／　ｄ　ｍ　”を越える場合
は画像再現性の点で劣る結果となる。本発明に適用され
る封孔処理はケイ酸ナトリウム水浴液、濃度Ｑ、／〜３
チ、温度ｒＯ−タｊ　’Ｃでｉｏ秒〜コ分間浸漬して行
なわれ、好ましくはその後にμＯ〜９！＠Ｃの水にｉｏ
秒〜コ分間浸漬して処理される、 以上の処理をしたアルミニウム板に本発明の感光性組成
物と適度の親４１」性を・ｂ゛シてｋす、＋１へｆｔ、
ｌｄと楠い接置性を有１７ており、かつ現１９後に非画
像部の感光性組成物をその表面に残ずこともなく、高い
保水性を有すると共に強固な表面物性を・有している。

支持体上に塗布され７ｃ複写甲感光材＊’ｎま、従来の
常法が通相場れる、即ち、線画猷、網点画像等を有する
透明原画を通して感光し、次いで、水性現潅液で現嗜す
ることにより、ｊ東ＩＩ！Ｉに対し゛〔ネガのしＩＪ　
−７１ＳＰが得られる。腐光に好適な光源としテｒ１、
カーホンアーク灯、水叡灯、キセノンランプ、メタルハ
ライドランプ、ストロボなどがあげらハる。

４−祐明るて係る感光性印刷版の現像処理に用いられる
現１ダ液は公知のいずれであっても良いが、好ましくは
以下のものがよい、すなわちイ；　Ｋ　’４’４に係る
計、丸性印刷版を現ｉｔする現渾液は、：ｆづ定の有機
溶媒と、アルカリ剤と、水とを必須成分と（て含有する
２ここに鉤定のＭ後浴よとは、現！象液中にｊ有せしめ
たとき上述の感光ａ組’Ｉ’ＣＩ’９拳の非菖九部（邦
画：￥・部〕をｍ−ま＾１１膨潤することができ、しか
も帛槻（コｏ　ｌｌＣ＞において水に対する溶解度がｌ
Ｏ重＠チ以下の有機１６媒をいう。このような有機溶媒
としてはこのようなＱ性を有するものでありさえずｆｔ
ばよく、以Ｔのもののみに限定されるものではないが、
これらヲｖす示するならば、例えば酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢歳ブチル、酢酸下ミル、酢酸ベンジル、エチ
レングリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチル、レ
ブリン酸ブチルのようなカルボン酸エステル；エチルブ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ンのようなケトン類；エヂ〜ングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、ベンノルアルコー
ル、メチルフェニルカルビノール、ｎ−丁ミルアルコー
ル、メチルアミルアルコールのようなアルコールｚ１；
キ／レンのようなアルキル！に換芳香族炭１ヒ水素；メ
チレンンクロライド、エチレンジクロライド、モノクロ
ルベンゼンのようなハロクン化／：、ｉｊ化水素７どか
ある。

こｉｌらη機％　＆Ｑ　ｆｔ　　＋＋以以上−てもよい
、これら有機溶媒の中で１１、エチレングリコ−１−七
ノフエ、−ニルエーテルとベンジルアルコールが′ｒ：
ｊ　Ｋ　有’１４）である。又、これら有機溶媒の現１
す液中１（おける菩有量１１、概ね／−ＪＯ車ｈｉチで
あり、付−て）〜／０重鼠係のときより好ましい結果を
得る。

一方、現像液中に必須成分として含有さｈるアルカリ剤
としては、 囚　珪酸ナトリウム、珪酸カリワム、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、水＃１１ヒリチウム、第二また＃ｉ
第三リン酸のナトリウムｉ＊はアンモニウム塩、メタ珪
酸ナトリウム、炭酸づトリウム、アンモニア等の無機ア
ルカリ剤、 （Ｂ）　　モノ　ジ、ｔＦｊｔ；ｊ）リメチルアミン、
モノ、ン、また１Ｊトリエチルアミン、モノまたはジイ
ソプロピルアミン％　　ｎ　　７’チルアミン、モノ、
ジ、またはトリエタノールアミン、モノ、ン、またはト
リイノプロパノ−ルアビン、エチレンイミン、エチレン
イミン等の有機アミン化合物等が早げらｈｈ。

これらアルカリ剤の現１域液中における含有値はｏ、ｏ
ｚ〜弘厭ＭＬチで、好ましくＩｆｆ□、ｊ〜−重＠係で
ある。、０１ＯＳ重ｔ％より少々いと現像が不良となり
、参重−％を超えると平版印刷版としての印刷性能に悪
影響を及ぼす、 本発明において使用する現像液は、上述の何例溶媒とア
ルカリ剤とを含有し、残部水で構成さＪしるものであり
、上述のような不都合を生起するアニオン界面活性剤を
含有しないものであることが望ましい。また保存安定性
、耐刷性等をより以−ヒに高めるためＫは、水ＦＪ性亜
硫酸塩を現ＩＷ欣中に含有させることが好ましい。この
ような水浴性能ｉ酸塩としては、亜硫酸のアル勾りまた
（１アルカリ土類金属塩が好ましく、例えは亜硫酸す）
　ＩＪウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸
マグネシウムがどがある。これ紘の亜硫酸塩の環１象Ｍ
、組成′吻における含有量は０．０３〜４Ｉ重址チで、
好ましくは０．／、／重ｌ−壬である、又、上述の有機
溶媒の水へのｔ往解を助けるために一定の可溶化剤を含
有さ亡ることもできる。このような可溶化剤とｌ、てに
、本発明所定の効果を実現・するｔめ、用いるＭ　磯＋
’？Ｊ媒より水易溶性て、低分子のアルコール、ケトン
埴を用い小のがよい。

又、アニオン活訃削、両性活性剤等も用い２・牛が出来
る。このよう外”ｒルコール、ケトンｄトＬ、テ：１、
例えばメタノール、エタノール、プロパツール、ブタノ
ール、アセトン、メチルエチルケトン、エチレンク゛リ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、メトキシブタノール、エトキノブタノー
ル、ｑ−メトキシ−グーメチルブタノール、Ｎ−メチル
ピロリドンなどを川ｊＡることか好ましい。又、活性剤
として１１例エバイソプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、ｎ　　７’チルナフタレンスルホン醒ナトリ
ウム、Ｎ−メチル−Ｎ−ベン５Ｊデシルアミノ＝ｒ３Ｚ
ナトリウム、ラウリルサルフェートナトリウム塩等が好
ましい。これらアルコール、ケトン等の可溶化剤の使用
量についてＦｌ特に制限はないが、一般ＫｆＪｔ像准全
体に対し約３Ｑ束１！ｔ％以下とすることが好ましい。

本発明（・て係る感光性印刷版１１、′ｌ＃球廃光した
１ぐ、上述の現１％−液（で接触させたり、あるいはこ
すつｆ−ｔ）−ｆｈば、概ネ帛ｍ〜’Ｉ　Ｏ’ＣＩでｉ
　／　０−　Ａ　ｏ　ｉ）ｒ佐１で；１、感光性組成物
１−のｄ元部１て悪影響を及ぼすことｌく、非１４光部
の感光性組成物が完全に除去されることになる。この場
合、現前能力は高く、又経時現像性（保存安冗性）４１
刷性も良好で、吏［は色抜け、仕上り８比等も生じず、
加えて公害および労働衛生面からも問題は・Ｌい。

以下、本虻明のジアゾ化合物の曾成例２よび七れ音用い
た感光性組成物による平版印刷版の製造に関する実施例
を示す。なお、「％」は符に指定のない限り東量係を示
すもｔ））とする。

合成例１ グージアゾジフェニル°アミン硫酸塩（純度タデ。

５％）−２９，ｕｙ１２ｊ　　’Ｃｖｃて、９Ａ％ｄｋ
’＜７０ｒｓｌｌＣ徐々ｉｃ　卒ｊＪＯＬ　ｓかつ２０
分間攪拌した。パラホルムアルデヒド（純度２．２％）
３，２１．ｐを約７０分かけて徐々に添７ＪＩ］　Ｌ、
該混合物をＪ　ｏ　’Ｃにて、１時ｒｔｒｊ榎押し、縮
合反応を進行させた。なお、上記ジアゾ化合物とポルノ
、アルデヒドどの縮合モル比Ｆ′ｉ／：ｌである。戊１
し生成ロチ（Ｗ拌しつつ、氷水コｌ中ＶＣ江ぎ込み、塩
化亜知ｉｉｏｇ２溶解した冷製Ｊν、水浴液で処理した
。沈澱を吸引７濾過により、回収し、部分的して乾燥し
た固体ｆ−／ｌの水に溶解し、濾過し、氷で冷却し、か
つ、ヘキサフロロリン酸カリコ３ｙを溶解した水浴液で
処理した。沈ぬを濾過（、て回収し、かつ風乾して茜分
子ｉＩｔジアゾ化合’ｒａ（１１７θ、３７／を得た。

得られたジアゾ化合物（１）をメチルセロソルブ中でｌ
−フェニル−３−メチル−ｊ−ピラゾロンとカップリン
グさせて、色素を得た。この色素の重量平均分子量（低
角度副定光欣九光度計を１史用）は、／≦、３００であ
シ、これは約≠ｊ掴°体に相当し７ｔ７ 又、この色素をゲルパーミネーションクロマトグラフィ
ーＣＧ　Ｐ　Ｃ）　ｉ’（て分子被分布の測定をしたと
ころ、７０Ｍ体以上が約３０モルチ含まれて、１／）之
− 合成砂ｖ２ １−ジアゾ−ｌ′−メトキ７ジフェニルアミン燐酸塩（
純度９７．０％）３Ｊ、３１をｔｏ’（：にて、りｔ、
ｔｙｂ硫酸７０−に徐々に添加し、かつ１．２０分間（
Ｗ拌した。〕ξラミラホルムアルデヒド度？２％）ｊ、
、２．４ｐを約３０分かけて徐々に添加し、該混合物を
ｔｏ”ｃ＆ててｉｏ時間樗拌した。

反応生成物を攪拌しつつ、氷水−２１中に注ぎ込み、塩
化亜鉛／３０９を溶解した冷濃厚水溶液で処理した。沈
澱を吸引濾過により回収［７、部分的に乾燥した固体を
ｌｌの水！／ｃ溶解し、濾過し、氷で冷却シ、かつ、コ
ーヒドロキシーｔ−メトキンベンゾフェノン−！−スル
ホン酸３ｊｐを溶解し穴水溶液で処理した。沈澱を濾過
して回収し、かつ風乾して高分子量ジアゾ化合物＋２１
７　／　、コＩを得た。

得られたジアゾ化合物（２）を合成１＋ｌｌｌで記載し
たように処理した後、分子量及び分子量分布を測定した
ところ、重量平均分子量コ／、０００であり、これは約
、ｔ／ｊ１体に相当した。ＧＰＣ測定の結果ｌＯ策体以
上が約３！モルチ含まれていた。

合成例３ １−ジアゾ−３−メトキ／ジフエニルアミン硫酸塩（純
度タデ、１％）ｊ２．ｊｆｌ會コｏ　　”Ｃにて、１１
％リン酸７０−に徐々に添加し、かつ−０分間攪拌した
。・（ラホルムアルデヒド（純度デコ係）３．コｔ１１
を杓１０分かけて徐々に添加し、該混合物をｔｏ”ｃに
て１時間撹拌した。反応生成物を債拌しつつ、イソプロ
パツールｌｌ・中に注ぎ込むと、沈澱が得られたー 沈澱を吸引濾過により回収し、はぼ乾燥した状態の固体
をｌｌの水に溶解し、−過し、氷で冷却し、かつ、−人
キサフロロリン酸カリコ３Ｉを溶解した水溶液で処理し
た。沈澱をＰ遍して、回収し、かつ風乾して商分子駿ン
アゾ化合物（３１，？−ｔ１７Ｆを得１ 得られたジアゾ化合物（３）を合成例１のごとく処理し
、物性を測定し九ところ、電値平均分子ｉ／グ、ｔｏｏ
（約３６に坏に柑尚）、ＧＰＣから１１、ｌＯＫ体以上
が約２Ｑモルチ含まれていた、実施例 アルミニウム板をＨｆｆｔ、ノータ水溶液＋でて脱脂し
、これを用酸ｍ中で３　Ａ　／　ｒｎ　２の電流密度で
°電解イσｉ摩したのち、層酸浴中で陽極酸化した。更
に、メタケイ酸ソーｆ水に；液で封孔処理し、平版Ｅｌ
］刷用アルミニウム板を得た。このアルミニウム板に、
）きのような組成を有する感′ｌｔ、液をホエーラーを
用いて塗布した。次いで１００”Ｃの温襄でλ分間乾燥
Ｅ１、感光液−１からは感光性平版印刷版ｌを得た。コ
ントロールとして、上記方法と同様（（シて、感光液−
コ刀λら、感光性平１１匁印刷版−を得た。

感光液−１ 世し、上記共重合体−／ｋｘｓ　　重量化で、ｐ−ヒド
ロキシフェニルメタクリルアミド／λ−ヒトロキ／工子
ルメタクリレート／アクリロニトリ；し／メチルメタク
リレート／メタクリルｆｉ　＝　／　０　／　２０／Ｊ
！ｒ／３３／／　０のＡｌ１成を有［１、平均分子敞が
１．ｏ、ｏｏｏのものであり、関分子にジアゾ化合’１
７Ａ（１１）ゴ合成例１で合成したものである８感光液
−コ 但し、上記ジアゾ化合物（４）は、ゲージアゾジフェニ
ルアミンｆｌｃ６１塩とパラホルムアルデヒドの縮合比
がモル比で、各々ｉ：ｏ、ｔの縮合物のへキサフルオロ
燐酸塩である。このジアゾ樹脂（４）の分子−駐分布を
ＧＰＣ４Ｃて測定したところ、！量体以下が全体の９−
モルチであった。なお、縮合反応の条件を、ｏ　”ｃで
２時間借拌した点を除いて、他（１合成例ＩＶｒ−準拠
して合成した。

得られた感光性平版印刷版ｌ及びλをステップウェッジ
（光学濃度が０．、’！０づつ段階増加〕を遇して、ジ
ェットプリンターコｏ００＜＠オーり製作意表）にて、
ｊＯ秒間紹光した。ついで下記現呻液−７で現像し、平
版印刷版を得た。

その結果表−／に示す結果を得た、 表−１ 現像液−７の組成１′：を以下に示す通りである。

現凶液−１ 段にすぐれていることが刊る、 一方、感光性平版印刷版ｌ及びλの貯蔵安“＋ｊ：　ｔ
、＋ｇを検討したところ、表コに示す結果を得た。但し
、表中貯蔵安定性は、４ＬＯ０Ｃ１湿ｆｒｏ％の雰囲気
中に肖１存し、感光性平版印刷版製造直後のものと比較
し゛〔感度、解１家力、地汚れ等の性能が変化した場合
を不安定と判断した、 表コ 実施例２ 合成レリ２で由られた高分子鮭ジアゾ化合物（２）を用
い゛Ｃ１感光我−３を訓整した、またコンＩロールと（
７°Ｃ％Ｉ鵡尤ｌ夜−ダを肖うし、七）［ぞれ、央廁ｆ
、Ｉｌ　ｌと同様（ζし゛（、感光注十版印％ｌｊ版３
及びす奮イ！Ｉプマ＝。

感りヘニ＋？ｙ、　　　　／ 共重合体−／　　　　　　　　　　ｊ、０／１茜］を子
ｋｉミージアゾ合物！２１　　　　０．ｊｚジュリマ−
ＡＣＩＱＬ （日本紬薬■社判）　　　　　ｏ、ｏｚｐオイルブルー
９４０３ （オリエント化学■社製）　　　　ｏ、ｉｇトリクレン
ルアオスフェート　　ｏ、ｚｇメチルセロソルブ　　　
　　　　　タ！ｄンメチルホルムアミド　　　　　　　
ｊ　ｍｔ感光１−３７７）高分子噛ンアゾ化合物（２）
の代り（てンアゾ＃１脂（５）を中いて％Ａｋ光、夜−
μを作剃した・但し、上記ジアゾ忙（駈ｆ５１１１、Ｖ
−ジアゾ−ｌ′−メトキンジフェニルアミン崎酸庚とパ
ラホルムアルデヒドの縮合比がモル比で／：／、コのＡ
６合物の一一ヒドロキノーゲーメトキシベンゾフエノン
−よ−スルホン酸頃である。なお縮合反１１．；の条１
牛＋−ｘｏ”ｃで２時間であり、他１１合成１・ｊｊ　
２１・て準拠した。このジアゾ樹脂ｆ５１の分子稙分午
をＧ　Ｐ　Ｃｉてて測定したところ、ｊ傾１本以Ｆが全
末のｒｓモル係でｈ″：）霞。

感光ｌ夜−３及び−ＩＩを実鳴輿１１と同様の方法で感
光性平版印刷版３及びゲとシ１、かノ、モ、’イ［ｉ　
１ｆｊｌ　Ｉと同様の方法にて、性能を評価した。

実施例３ 実施例２の感光液−３ＶＣおける高分子量ジアゾ化合物
（２）の代りに、合成例−３によ＃）得た高分子量ジア
ゾ化合物（３）金量いて、感光液−３を調整した。又、
上記ジアゾ化合物（２）の代りにジアゾ樹脂（６）を用
いて、感光液−ｔを調整した。但し、上記ジアゾ樹脂（
ｅ）’ｘ　、≠−ジアゾー３−メトキシジフェニルアミ
ン硫酸塩とノラホルムアルデヒドの縮合比がモル比で、
ｉ”、ｏ、ｒの縮合物のへキサフロロリン酸塩である。

なお、縮合反応の条ＩＴ’はコｏ　ｌ′ｃで２時間であ
ね、他は合成ｆｙ１．１３　Ｋ準拠した。

このジアゾ樹脂（６）の分子量分布をＧＰＣＫて測定し
たところ、！量体以下が全体のｒｇモル憾であつた。

感光液−ｊ及び−ｔを実施例１と同様の方法で感光性平
版印刷版！及びにとしかつ、実施例１と同様の方法にて
、性能を評価した。

この平版印刷版！及びｔを枝葉オフ七ツト印刷機を使用
して上纜紙に印刷したところ、それぞれ、約ｉｒｏ、ｏ
ｏｏ枚、／ＩＩＯ，０００枚の印刷物が得られたー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で示され、かつ該式をておけるｎが４以上で
   ある化合物をコＯモルチ以上含んでいる感光性の高分子
   量ジアゾ化合物が含有されていることを＠徴と−する感
   光性組成物。 たたし、　　Ｒ１：メチル、メトキン、エトキンまたは
   水素原子、 Ｒ２；メチル、メトキシ、エトキシ または水素原子、 Ｒ３；低級アルキル（炭素原子ｌ〜 ｊ）、低級アルコキン（炭素 原子ｌ−参）または水素原子、 Ｘ：アニオン、 Ｒ：水素原子、メチル六またはフ ェニル槍、 ｎ；ｌ−＋＋コＱθ を示す、