JPS62109041A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、感光性平版印刷板に関する。詳しくは、高耐
刷力で保存安定性、消去性が良好で、かつ露光可視画性
、画像再現性が良好な感光性平版印刷版に関する。更に
詳しくは、白色灯下で取扱っても、かぶシが少なく、作
業性が良好な感光性平版印刷版に関する。

〔従来の技術〕

従来、芳香族ジアゾニウム塩、例えば、ジフェニルアミ
ン−４−ジアゾニウム塩と活性カルボニル化合物、例え
ばホルムアルデヒドを反応させたジアゾ樹脂は公知であ
る。特に印刷分野ではジアゾ樹脂の光分解による溶解性
の変化を利用して、オフセット印刷用平版の製版用感光
性物質として広く利用されている。

ジアゾ樹脂をバインダー等と混合し、それを親水性の金
属、紙、好ましくはアルミニウム等に塗布す、ることに
よシオフセット印刷版が得られる。この版は、像様露光
することによシ露光部が硬化し、現像液に不溶となシ、
これを現像液によ多処理することによシ版面上に親水性
部分と親油性部分が得られ水と脂肪性インキを用いて印
刷することができる。

ジアゾ樹脂は印刷版に大きな影響を与えることから種々
の検討がなされている。例えば特公昭４７−１１６７号
公報あるいは米国特許第３３００５０９号明細書にはジ
アゾ基のアニオンとして有機スルホン酸塩等の有機塩が
記載されているが、露光時の可視面が見にくく使いにく
いという欠点がある。特開昭５４−９８６１３号公報に
はジアゾ基のアニオンとして、ハロゲン化ルイス酸塩等
の無機塩が記載されてお９露光時の可視画は優れている
もののポリマーとの組合せによっては高温多湿下といっ
た苛酷な条件下での保存安定性の点で満足できるもので
なない。

また一方、作業性等の点から、最近になって印刷版の高
感度化が強く望まれており、ジアゾ感光材料の分野でも
、種々の検討がなされている。

シカシ、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩とカル
ボニル化合物との重縮合では、反応のモル比、反応条件
等を選択すれば高感度ジアゾ化合物は得られるものの現
像性、保存安定性の点で難がある。

また、ジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物
は、４２０〜５００　ｎｍ　の可視領域にも吸収を有し
、この波長の光を吸収して分解するので白色灯下での取
扱いが非常に困難であシ、これは製造上及び使用上の重
要な欠点となる。

このジフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合物以外
の新規なジアゾ感光材料も検討されている（特開昭５４
−３０１２１号、同５８−１２７９２５号、同５８−６
２６４１号）。特開昭５４−３０１２１号公報には、主
鎖がポリエステル基である、ジアゾ化合物に関する記載
があるが、溶媒としてトリフルオロ酢酸のような試薬を
使う必要がｈＤ、かつ反応条件も高温・長時間でろ９実
用上難しい。

他方、特開昭５８−４２６４１号、同５８−各 １２７９２３号β報に記載の新規ジアゾ化合物は、反応
条件としては改善されているものの、合成工程が多く、
繁雑である。ま危得られた新規ジアゾ化合物の現像性は
不良であシ感光層へ加えられる量が制限される。

本発明者らは、カルボン酸残基又は無水カルボン酸残基
を有する重合体に下記一般式Ｉ：（式中、Ｒ’Ｆｉ少な
くとも１個の水酸基を有するアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はアラルキル基を示し　Ｒ１は水素、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基
を示し、Ｒ３及びＲ４は同−又は異なシ、水素、アルキ
ル基又はアルコキシ基を示し、ｘｅはアニオンを示すｊ
で表わされるジアゾ化合物を結合してなるジアゾ樹脂を
用いた場合に、高感度で、現像性、露光可視画性が良好
な感光性平版印刷版が得られることを見出している（特
願昭６０−１１４３９３号〕。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、耐刷力と画像再現性の点で満足できるも
のではなかった。

したがって、本発明の目的は、画像再現性を向上し、高
耐刷力の感光性平版印刷版を提供することにある。

また、本発明の別の目的は、現像性、露光可視画性が良
好な感光性平版印刷版を提供することにある。

また、本発明の更に別の目的は、保存安定性、消去性が
良好で、かつ白色灯下で取扱っても、かぶりが少なく、
作業性が良好な感光性平版印刷版を提供することにある
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明を概説すれば、本発明は感光性平版印刷版に関す
る発明でおって、リン酸又はリン酸を主成分とする電解
液中で陽極酸化処理して得られる平均ボア径が２００〜
９００にでボア密度が１００〜１０００個／μｍ２の陽
極酸化層を有するアルミニウム板上に、ジアゾ樹脂を含
有する感光層を設けてなる感光性平版印刷版において、
該ジアゾ樹脂が、カルボン酸残基又は無水カルボン酸残
基を有する重合体に前記一般式（１）で表わされるジア
ゾ化合物を結合してなるジアゾ樹脂であることを特徴と
する。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明におけるジアゾ樹脂は、カルボン酸残基又は無水
カルボン酸残基を有する重合体に、前記一般式（１）で
表わされる水酸基を持ったジアゾ化合物をエステル化反
応させることによって得られる。

エステル化反応は、例えば１９６８年アカデミツク　プ
レス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　）　　発行、サ
ンドラ−カｏ　（５ａｎｄｌｓｒ　Ｋａｒｏ　）　　著
、オーガニック　ファンクショナル　グループ　プレバ
レージョン（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎａｔｉｏｎａｌ　
ＧｒｏｕｐＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　）　　第１巻等の
公知の方法に準じて行えばよい。

その際、エステル化率はジアゾ化合物（１）の仕込み量
を変化させることによシ自由にコントロールできる。し
たがって、現像性、露光可視画性等、諸性能のバランス
を、仕込み量を変え、エステル化率を変化させることに
よシ自由に調節できる。ジアゾ化縫物（１）Ｏ導入率は
、１０暢から９５係好ましくは１５から９０％でよい。

また、本発明においては、重合体に導入されたジアゾ化
合物のアニオンを常法に従い、他の所望のアニオンと置
換して使用してもよい。

ジアゾ化合物としては、前記一般式（１）で表わされる
ものが挙げられる。

式中　Ｒ１の具体例としては、２−ヒドロキシエチル基
、１−ヒドロキシエチル基、ヒドロキシメチル基、１．
２−ジヒドロキシエテル基、ヒドロキシフェニル基、ヒ
ドロキシトリル基、ヒドロキシ−？７リル基、ヒドロキ
シベンジル基、ヒドロキシステリル基、ヒドロキシシン
ナミル基、ヒドロキシナフチル基等が挙げられる。

Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ビニル基、アリル基、フェニル基、ベンジル基等が
挙げられる。

Ｒｓ％Ｒ４の具体例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。

ｘｏの具体例としては、デカン酸及び安息香酸などの有
機カルボン酸、フェニルリンＨ’ｌどの有機リン酸及び
スルホン酸を含み、典型的な例トしては、メタンスルホ
ン酸、クロロエタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メンテレン
スルホンｒＲ及ヒアントラキノンスルホン酸、２−ヒド
ロ中クー４−メトギシペンゾフエノン−５−スルホン酸
、ヒドロキノンスルホン酸、４−アセチルベンゼンスル
ホン酸、ジメチル−５−スルホイソフタレートなどの脂
肪族並びに芳香族スルホン酸、２１２．′４．４′−テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、１．λ３−トリヒドロ
キクベンゾフェノン、２，２．’４−トリヒドロ中ジベ
ンゾフェノンなどの水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフ
ルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、Ｚｎ０Ｌ−など
のハロゲン化ルイス酸、ｏｚｏ４−１工０４−　などの
過ハロゲン酸などが挙げられる。

前記一般式（藍）で表わされるジアゾ化合物のうち代表
的な化合物を下記に示すが、本発明はこれに限定される
ものではない。

０＊Ｈｓ Ｏ！Ｈ− ＯＨ。

ａ３ ｔＨｓ カルボン酸残基又は無水カルボン酸残基を有する重合体
としては、例えば、下記式（ｌ［）〜（Ｖ）で表わされ
るような構成単位を有する重合体；イタコン酸、その半
エステル又はその無水物から誘導される構成単位を有す
る重合体：ｒＲ性セルロース！導体：酸性ポリビニルア
ルコール等カ挙げられる。

（式中　ＲＭ及びＲ８は水素又はアルキル基、例えば、
炭素数１〜８のアルキル基を示し　ＲＩＢは水素、メチ
ル基、アルキルアミド基、アラルキルアミド基あるいは
アリールアミド基、例えば、プロピルアミド基、ヘキシ
ルアミド基、ノニルアミド基、フェニルアミド基、ｐ−
’ドロキシフェニルアミド基、ベンジルアミド基を表わ
し　Ｒ７はフ二二しン基又はとドロΦン基を有していて
もよい炭素数１〜７０アルキレン基例えば、ヒドロキシ
メチレン基、メチレン基、エチレン基、ブチレン基、ヘ
プテレン基を表わし、Ｈｅ（，１水素原子、ヒドロキン
基、アクリロイル基、メタクリロイル基、フェニル基等
の置換基で置換されていてもよいアルキル基若しくはシ
クロアルキル基、例えば、ヒドロキシエチル基、ベンジ
ル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、又はアリ
ール基、例えば、フェニル基、トルイル基、ｐ−ヒドロ
キシフェニル基を表わし　ＲＩＧはヒドロキン基、フェ
ニル基等の置換基で置換されていてもよいアルキル基、
例えば、アミル基、ドデシル基、ヒドロキシエチル基、
ベンジル基、アリル基、アリール基、例、ｔ　＃−１’
　、フェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、トルイル
基、又はシクロアルキル基、例えハ、シクロヘキシル基
、シクロペンチル基ヲ表わし、ｎは０又は１を表わす。

） 上述０式（ｎ）で表わされる構成単位を与える化合物と
しては、例えば、アクリル酸、メタクリ、　ル酸、クロ
トン酸、イタコンアニル酸、オレイン酸、ビニル酢酸、
ビニルグリコール酸、ビニル安息香酸等が挙げられる。

式（１１０で表わされる構成単位を与える化合物として
は、例えば、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエス
テル、マレイン酸モノにド呼キシアルキルエステル、マ
レイン酸モノベンジルエステル、マツイン酸モノフェニ
ルエステル、マレイン酸モノシクロヘキシルエステル、
フマル酸又はその半エステル、シトラコ７ｍ又はその半
エステル等が挙げられる。

式（財）で表わされる構成単位を与える化合物としては
、例えば、マレイン酸モノアル中ルアξド、マレイン酸
モノしドロキクアル中ルアミドマレイン酸モノベンジル
アミド、マレイン酸モノフェニルアミド、シトラコン酸
モノアルキルアミド、シトラコン酸モノフェニルアミド
等が挙げられる。

式（Ｖ）で表わされる構成単位を与える化合物としては
、例えば、無水マレイン酸、無水シトラコン酸等が挙げ
られる。

イタコン酸、その半エステル又はその無水物としては、
イタコン酸、イタコン酸モノアルキルエステル、イタコ
ン酸モノベ／ジルエステル。

イタコン酸モノフェノキシエチルエステル、イタコン酸
モノフェニルエステル、イタコン酸モノシクロヘキシル
エステル、無水イタコン酸等が挙げられる。

酸性セルロース誘導体としては、例えば、セルロースア
セテート７タレート、ヒドロキクプロピルメチルセルロ
ースフタレート、ヒドロキクプロピルメチルセルロース
へ中サヒドロフタレート等が挙げられる。

また、酸性ポリビニルアルコールトシては、ビニルアル
コール／ビニルフタレート共ｘ合体、ビニルアセｆ−）
／１：’ニルアルコール／ビニルフタレート共重合体等
が挙げられる。

上記式（Ｕ）〜（至）の内、（Ｖｌは特に合成が容易で
あるという点で好ましい、また　Ｈａ及びＲ亀は水素又
はメチル基が好ましい。

本発明中のカルボン酸残基又は無水カルボン酸残基を有
する重合体は、公知の方法に従い、上記の各構成単位倉
与える化合物を単独重合、あるいは、共重合することに
より合成することができる。

共重合成分としては、（Ｉｆ）〜（■のモノマーと共重
合するものであれば良く、特に限定されない。

具体的にはスチレン類、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル類、ビニルエーテル類、アクリルアミド類
、メタクリルアミド類、ビニルケトン類、エチレン、フ
ロピレン等のオレフィン類、ビニルエステル類、ソの他
Ｍ　−ｋ’ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、
４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル等が挙げられるが、これ以外でも共重合するもの
であれば良い。共重合成分は１０そル憾から９０モル憾
、好ましくは１５−ｆニル係から８５モル係が望ましい
。

本発明中の重合体としては、通常、平均分子量が１．０
００〜１０万、好ましくは２．　ｏ　ｏ　ｏ〜５万のも
のを使用する。

本発明中の感光性ジアゾ樹脂は、例えば平版印刷版の製
造に当り、単独でも使用することができるが、種々の合
成樹脂と混合して使用することができる。例えば、水酸
基を有する親油性高分子化合物と混合することが有利で
ある。この目的に使用しうる水酸基を有する親油性高分
子化合物としては、例えば、下記のモノマーを官有する
通常へ０００〜２０万０分子量をもつ共重合体が挙げら
れる。

（１）　　芳香族水酸基を有するモノマー、例えばＮ−
（４−ヒドロキシフェニルコアクリルアミド又ｕＭ　−
（４−ヒドロ中７フエニル〕メタクリルアミド、Ｏ−ａ
　　ｍ−ｅ　　ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ　−、ｍ−
、ｐ−ヒドロキシフェニル−アクリレート又は−メタク
リレート（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例えば
２−ヒドロキシエチルアクリレート又は２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート 共重合する他のモノマーとしては （１）　　アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸
等のα、β−不飽和カルボン酸 （２）　　アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル
、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸−２−クロロエテル、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、クリクジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレート等の（置換〕アルキルアクリレート （３）　　メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロギ
クプデルメタクリレート、グルクジルメタクリレート、
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）
アミルメタクリレート （４）　　アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−へキクルメタク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキンエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリ
ルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エ
チル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド
若しくはメタクリルアミ　ド類 （５）　　エチルビニルエーテル、２−／フロエテルビ
ニルエーテル、とドロ争ジエチルビニルエーテル、フロ
ビルビニルエーテル、フチルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、７二二ルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類（６）　　ビニルアセｆ−）、とニルクロロア
セテート、ビニルプデレート、安息香酸ビニル等のビニ
ルエステル類 （カ　　スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルステンン等のスチレン類 ＋８）　　メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、
プロピルビニルケトン、フェニルビニルグトン等のビニ
ルケト７類 （９）　　エチレン、フロピレン、インブチレン、ブタ
ジェン、イソプレン等のオレフィン類αｌ　　Ｎ−ｔ’
ニルピロリドン、Ｍ−に’ニルカルバゾール、４−ビニ
ルピリジン、アクリロニトリル、メタクリレートリル等 が挙げられるが、その他、水酸基を含有する七ツマ−と
共重合しりる七ツマ−であれば良く、これに限定される
ものではない。また、これ以外にも必要に応じて、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、エボキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添
加してもよい。

水酸基を有する親油性の高分子化合物は、感光性組成物
の固形分中に通常１〜９９重量係、好ましくは５〜９５
重量係重量式含有。また、ジアゾ樹脂は通常１〜１００
重量係、好ましくは５〜９０重量係含有させる。

本発明中の感光性組成物には、更に性能を向上させるた
めに以下に示したイ１々の公知の添加剤を加えることが
できる。

（１）画像を可視画化することを目的とした染料（２）
塗布性を改良する之めのフッ素系界面活性剤やアルキル
エーテル類 （３）塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤 （４）　　感脂化剤 （５）安定剤 これらの添加量は一般に全固形分に対し１０１〜３０重
ｉ％である。

本発明中の感光性組成物は適当な溶媒、例えばメテルセ
ロンルプ、メチルエテルケトン、エテルセロソルブ、シ
クロヘキサノン、ジオキサ７、　酢酸工ｆル、ベンジル
アルコール、ジアセトンアルコール等に溶解して本発明
中の支持体に塗布する。

塗布量としては、乾燥重量で通常約Ｑ、５〜約５１７ｍ
”である。本発明中のアルミニウム板はリン酸又はリン
酸を主成分とする電解液中で陽極酸化処理しておく。例
えば、アルミニウム板を１０〜５０重ｆ％、好ましくは
、２０〜４０重ｉ［のリン酸を含む水溶液中、又は、か
かるリン酸と全酸中２５重量憾以下、好ましくは、１０
重重量板下の他の酸、例えば、硫酸、７ユウ酸等との混
酸を含む水溶液中、浴温１０〜５０℃、好ましくは、２
５〜４５℃で、電流密度［Ｌ２〜１０ム／　ｄｍ”、好
ましくは、１〜７Ａ／ａｍ”で、１０秒〜１０分、好ま
しくは、２０秒〜３分の範囲で、得られる陽極醸化層の
平均ボア径が２００〜９００ム、好ましくは、３００〜
９００Ａで、ボア密度が１００〜１．０００個／μｍ２
、好ましくは、１００〜５００個／μｍ２七なるように
陽極酸化処理したものを使用する。

本発明中のアルミニウム板は陽極酸化処理の前後に、そ
れぞれ周知の方法に従いプラン研摩、電解エツチング等
の砂目立て処理、及び／又は親水化処理等の表面処理を
行っておくことが好ましい。

親水化処理としては熱水封孔やケイ酸ソーダ処理が挙げ
られるが接着性やジアゾ残シ、現像性の点からは、ケイ
酸ソーダ処理が好ましい。

ケイ酸ソーダ処理の条件としては濃度０１〜５優のメタ
ケイ酸ソーダ溶液中に、温度５０℃〜９５℃で１０秒間
〜５分間浸漬して行われる。

好ましくは、その後に４０Ｃ〜１００ｔｌ：の水に１０
秒間〜５分間浸漬して処理される。

こうして製造した感光性平版印刷版上に、常法に従って
被写物を重ねて露光するか電子線等を照射して画像の書
込みを行った後、現像液を用いて現像すれば支持体上に
対応する画像を形成させることができる。露光に好適な
光源としては、メタルハライドランプ、水銀灯、カーボ
ンアーク灯等が挙げられる。

以下、本発明で使用する支持体、ジアゾ樹脂の製造例を
示す。

（支持体−１〕 アルミニウム板を１７　ｔ／ｌｏ塩酸浴中で浴温度２５
℃にて５０　Ａ　／　ａｍ’で２５秒間電解研摩処理を
行い、最大粗さ４μｍの砂目板を得た。

該砂目板を４０重量係のリン酸浴中で、浴温度ａａＣに
て４　Ａ　／　ｄｍ”で５０秒間陽極酸化処理を行い、
充分に水洗後風乾した。得られた陽極酸化処理層を電子
顕微鏡で解析したところ、平均ボア径７５０Ａのボアが
１７５個／μｍ１確認された。

（支持体−２３ （支持体−１〕と同様にして砂目立て処理されたアルミ
ニウム板を３０］１−ｉｔ％のリン酸と２−５重量係の
硫酸とＯ混酸浴中で、浴温度４０℃にて４ム／　ｄｍ”
で３０秒間陽ｉ酸化処理を行い充分に水洗後風乾した。

得られた陽鳳酸化処堆層を電子顕微鏡で解析したところ
、平均ボア径５００Ａのボアが２２０個／μｍ２確認さ
れ念。

（支持体−３〕 （支持体−２）と同様にして、３０重量係のリン酸と５
重量％の硫酸との混酸浴中で、他は同一条件にて得られ
た陽極酸化処理層は平均ボア径３５０Ａのボアが３５０
個／μｍ２形成されたことが確認された。

（支持体−４） （支持体−２〕と同様にして、３０重量係のリン酸と３
０重食係の硫酸と■混酸浴中で、他は同一条件にて得ら
れた陽極酸化処理層は平均ボア径２５０Ａのボアが１０
００個／μｍ″形成され次ことが確認された。

（支持体−５〕 （支持体−１〕と同様にして砂目立て処理されたアルミ
ニウム板を３０重量傷の硫酸浴中で、浴温度３０℃にて
６ム／　ｄｍ＊で３０秒間陽極酸化処理を行い、充分に
水洗後風乾した。得られた陽極酸化処理層を参考例１と
同様にして解析したところ、平均ボア径１３０１のボア
が１０００個／μｍ２以上確認された。

（支持体−６） 〔支持体−５〕と同様にして、電流密度を４Ａ　／　ａ
ｍ”で他は同一条件にして得られた陽極酸化処理層は平
均ボア径２の人のボアが１０００個／μｍ３以上形成さ
れたことが確認された。

（支持体−７） （支持体−１つと同様にして電流密度を９Ｖａｍ”で他
は同一条件にして得られた陽極酸化処理層は平均ボア径
９５０Ａのボアが１００個／μｍ３確認された。

（ジアゾ樹脂−１〕 ４−（Ｎ−エテル−Ｎ−ヒドロキ７エテル〕−アミノベ
ンゼンジアゾニウム塩化亜鉛塩２９，６Ｆ（［１１モル
〕トへキサフロオロリン酸アンモニウム１９．６　？　
（１１２モル〕を２００−の水中で水冷下混合しジアゾ
のへキサフルオロリン酸塩２８ｆを得た。このジアゾの
へキサフルオロリン酸塩６ｂ７ｔ（α０２モル）トステ
レン／無水マレイン酸（１／１）共重合体（三京化成社
製スチライ）ＣＭ−２Ｌ、重量平均分子量５．０ＤＤ）
１１．４Ｆ（１０２モル〕とｐ−）ルエンスルホン酸７
０　ｒｒｑ　（Ｑ、　０００４４　＃　）を２のａ＋ｊ
のアセトンに溶解し３時間室温でかくはんした後、１昼
夜放置し良。

この溶液を２ｔの水に滴下し生じた沈殿をデ取し水洗し
た後、３０℃１昼夜乾燥してジアゾ樹脂−１を得た。ジ
アゾ樹脂−１は無水マレイン酸部分が完全に開環し半エ
ステル化していることが工Ｒによシ確認された。

（ジアゾ樹脂−２〕 メタクリル酸メチルと無水マレイン酸の共重合体（１：
１）５Ｆ（２ａ３ミリモル〕（重量平均分子量６２ｏｏ
）と合成例１に記載し九ジアゾのへキサフルオロリン酸
塩ａ　５　ｆ　（２５，３ミリモル）！＝ｐ−）ルエン
スルホン酸８７　ｒａｇ（１５１ミリモル）を２の−の
アセトンに溶解し３時間室温でかくはんした後、１昼夜
放置した。

この溶液を２ｔの水に滴下し生じた沈殿をヂ取し水洗し
た後３０℃１昼夜乾燥してジアゾ樹脂−２を得た。

ジアゾ樹脂−２は、無水マレイン酸部分が完全に開壊し
半エステル化していることが工Ｒによシ確認され九。

（ジアゾ樹脂−３） ａ−（３−ベンジル−Ｎ−ヒドロキシ冷エチル〕−アミ
ノベンゼンジアゾニウム塩化亜鉛塩３５、８　ｆ　（α
１モル〕と２−オキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホンｆｉ３４８　ｆ（０，１２モル〕を２００
−の水中で水冷下混合し、ジアゾの２−オキクー４−メ
トキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩５０ｔを得た
。以下の操作はジアゾ樹脂−１と同様に（ポリマーは０
Ｍ２Ｌ）行い、ジアゾ樹脂−３を得た。

ジアゾ樹脂−３も無水マレイン酸部分が完全に開環し半
エステル化していることが工Ｒによシ確認された。

（ジアゾ樹脂−４〕 ２．５−ジメトキクーａ−〔−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチル〕−アミノ〕ベンゼンジアゾニウム塩化亜
鉛塩５５．６ｆ（０，１モル〕と２−オキクー４−メト
キンベンゾフェノン−５−スルホン酸３ｔａｒ（α１２
モル〕を２００艷の水中で水冷下混合し、ジアゾの２−
オキ７−４−メトキ７ペンゾフェノンー５−スルホン酸
塩５５ｔを得た。以下の操作はジアゾ樹脂−１と同様に
（ポリマーはＣＭ−２１）行い、ジアゾ樹脂−４を得た
。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によシ更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されない。

実施例１〜４、比較例１〜３ 上記製造例で得た支持体１〜７に、次のような組成を有
する感光液−１をホワラーを用いて塗布し、２の℃、３
分間乾燥し、感光性平版印刷版を得た。塗布量は乾燥重
量で１．０　ｆ　／　ｍ”であった。

（感光液−１） 得られた感光性平版印刷版を３　ＫＷの超高圧水銀灯で
２の１の距離から１分間露光し、露光可視画性を測定し
た後、下記現像液−１で現像し、平版印刷版を得た。

簀　ポリマー１は、下式で示した組成で、重量平均分子
量は、８万であった。

（現像液−１） 得られた平版印刷版の感度、点太り量、耐刷力、及び保
存安定性を測定した。その結果を表１に示した。

露光可視画性は、マクベス反射濃度計（ビジュアルフィ
ルター〕を用いて、画像部と非画像部の反射濃度差を測
定し、［Ｌ２５以上を「良」とし、α２５よシ小さい場
合を「不可」とした。

感度は、ステップウェッジ段数のペタ段数を目視で判断
した。

点大シＩｋは、１５０線／インチ５５％の原稿を用いた
ときの点大シを測定した。

保存安定性は、温度４０℃、湿度９０％にて３日間保存
した場合の非画線部の汚れの有無にて判断した。耐刷力
は、オフ輪印刷機で巻取紙に印刷し、平網のカスレある
いはベタ部の着肉不良が起こつ念枚数を耐刷力とした。

表１よシ、本発明の感光性平版印刷版は、露光可視画性
、画像再現性に優れ、更に、保存安定性と消去性に優れ
ると共に、極めて優れた耐刷性を有することが分かる。

実施例５〜８ 支持体−２に、次のような組成を有する感光液−２をホ
ワラー塗布し、２の℃、３分間乾燥し、感光性平版印刷
版を得た。塗布ｉに、乾燥重量で１５　ｆ／ｍ”であっ
た。

（感光液−２） ＊簀　　ポリマー２は下式で示した組成で重量平均分子
量は４万であった。

ｃｏｏａ鵞Ｈ４０ＨＯＮ　　　　　０ＯＯＣＨ＠　　　
０ＯＯＨ得られた感光性平版印刷版を白色灯下で３時間
放置した後、露光、現像して平版印刷版を得た。得られ
た平版印刷版をハイデルベルグ社製ＧＴＯ印刷機に取付
は印刷を行った所、表２に示すような結果を得た。更に
、耐刷力４ｂ調べ、その結果も表２に示した。

比較例４ 感光液−２においてジアゾ樹脂を、ｐ−ジアゾジフェニ
ルアミンとホルムアルデヒドの縮合物のＰＦ、塩（ＧＰ
Ｏによシ分子量の測定をしたところ、４量体以上が約３
５モル係官まれていた。〕に置き換えた以外は、すべて
同様にして感光液−３を調液し、支持体−２に実施例５
〜８と同様にしてホワラー塗布、乾燥し、感光性平版印
刷版を得た。

これを実施例５〜８と同様に、白色灯下（５００ルツク
ス〕で１時間放置した後、露光、現像して平版印刷版を
得た。

これを実施例５〜８と同様に印刷を行い、表２に示すよ
うな結果を得た。

表２ 表２よシ、本発明の感光性平版印刷版は、白色灯下で取
扱っても、地汚れせず、かつ極めて優れた耐刷力を有す
ることが分かる。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の感光性平版印刷版は、極
めて優れた高耐刷力をもち、保存安定性、消去性に優れ
かつ、露光可視画性、画像再現性に優れ、更に、白色灯
下で取扱ってもかぶシのないという顕著な効果が奏せら
れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、リン酸又はリン酸を主成分とする電解液中で陽極酸
   化処理して得られる平均ボア径が ２００〜９００Åでボア密度が１００〜１０００個／μ
   ｍ＾２の陽極酸化層を有するアルミニウム板上に、ジア
   ゾ樹脂を含有する感光層を設けてなる感光性平版印刷版
   において、該ジアゾ樹脂が、カルボン酸残基又は無水カ
   ルボン酸残基を有する重合体に下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＾１は少なくとも１個の水酸基を有するアル
   キル基、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基を
   示し、Ｒ＾２は水素、アルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基又はアラルキル基を示し、Ｒ＾３及びＲ＾４は同
   一又は異なり、水素、アルキル基又はアルコキシ基を示
   し、Ｘ＾■はアニオンを示す）で表わされるジアゾ化合
   物を結合してなるジアゾ樹脂であることを特徴とする感
   光性平版印刷版。 ２、該一般式（ I ）において、Ｒ＾３及びＲ＾４が水
   素である特許請求の範囲第１項記載の感光性平版印刷版
   。 ３、該一般式（ I ）において、Ｒ＾１が２−ヒドロキ
   シエチル基である特許請求の範囲第１項記載の感光性平
   版印刷版。 ４、該一般式（ I ）において、Ｒ＾１が２−ヒドロキ
   シエチル基で、Ｒ＾２がエチル基である特許請求の範囲
   第１項記載の感光性平版印刷版。 ５、該一般式（ I ）において、Ｘ＾■がＰＦ＿６又は
   ＢＦ＿４である特許請求の範囲第１項記載の感光性平版
   印刷版。