JPS63235936A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポジ型感光性平版印刷版に係り、更に詳しく
は、０−ナフトキノンシアシト化合物と特定の樹脂と着
色物質の組合わせ系てあり、現像処理、プレートクリー
ナーなどによる版の洗浄、ＵＶ硬化型インキでの印刷な
どにおいて、画線部の色素抜けを改良した感光層を有す
るポジ型感光性平版印刷版に関する。

（従来の技術） ポジ型平版印刷版は親水性支持体上にインキ受容性の感
光層を設け、この感光層に画像露光を行い、ついて現像
することにより、画線部を残して、非画線部を除去し画
像を形成させる。

実際に印刷する場合には、画像部の親油性と非画像部の
親水性の性質の差か利用されている。

一般に平版印刷版に要求されることとしては、耐刷力、
耐薬品性、現像ラチチュード、インキ受容性、感度等が
ある。ここて耐薬品性とは、印刷時に使われる種々の薬
品、例えばイソプロピルアルコール、インキ盛り用のイ
ンキ、整面液、プレートクリーナー等に対する適性であ
る。これらを改良するために、種々の検討か感光層と支
持体の両方にわたってなされている。

感光層としては、一般に０−ナフトキノンシアシト化合
物及びノボラック樹脂の混合物か良く知られている。０
−ナフトキノンシアシト化合物としては、例えば、特公
昭４３−２８４０３号公報に記載されている如く、ピロ
ガロールとアセトンの重縮合樹脂のＯ−ナフトキノンシ
アシトスルホン酸エステルを使用した例、例えば特開昭
５５−７６３４６号公報に記載されているように、ピロ
ガロール−レゾルシンの混合物とアセトンとの重縮合樹
脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを用
い現像性をコントロールする例、例えば特開昭５０−１
０４４号公報、同５０−１０４５号公報に記載されてい
るように多価フェノールとベンズアルデヒド又はアセト
アルデヒドの重縮合樹脂を用い現像性、耐処理薬品性の
改良を試みた例か示される。

また、ノボラック樹脂としては特公昭５６−５４６２１
号公報に記載されているように、フェノールとクレゾー
ルの混合ノボラック樹脂等か知られている。

支持体としてはアルミニウム板が最も優れており、広く
一般に使用されているか、親水性、保水性、機械的な摩
耗あるいは感光層との接着のために種々の表面処理かな
されている。まず、アルミニウム板は、１次的な表面処
理として砂目室てが施される。

砂目室て法としては、電解研摩法、ブラシ研摩、ホーコ
ンク法等か良く知られている。砂目室てされたアルミニ
ウム板は、その後、硫酸やリン酸等により陽極酸化処理
が施され、引続き場合によってはケイ酸塩による封孔処
理や熱水による封孔処理が行われて平版印刷版用の支持
体となる。

〔発明か解決しようとする問題点〕

ところて、通常、ポジ型感光性平版印刷版の感光層には
、感光性成分として０−キノンジアジドスルホン酸エス
テルか、またバインダーとしては比較的低分子量のノボ
ラック樹脂が用いられてきたため、ネガ型の感光性平版
印刷版と比較して、画像部の感光層の皮膜強度か弱く耐
刷力が劣っていた。

特にＵＶインキ（紫外線吸収剤を含むインキ）を用いて
印刷を行なうＵＶ印刷においては、これらの耐薬品性の
弱さが更に拡大して顕在化してしまい、耐刷不良という
故障を起すという問題があった。

耐刷力を向上させる方法としては露光、現像後、高温て
加熱処理する方法か一般に用いられている。（以下、ハ
ーニンク処理と呼ぶ。）ところかハーニンク処理を行な
うと、加熱時に画像部の感光層より樹脂のモノマー成分
か非画線部等に付着すること等によって、印刷面地汚れ
を発生しやすいという問題かある。

従って本発明の目的は、耐薬品性が極めて良好て、ハー
ニンク処理を行なうことなくＵＶインキ印刷も可能な、
耐刷力に優れたポジ型感光性平版印刷版を提供すること
にある。

また、現像液、あるいは印刷中に画像を可視化するため
に、感光性組成物中に色素を含有させている。例えばア
クリジン染料、シアニン染料、スチリル染料、トリフェ
ニルメタン染料等の染料、フタロシアニン等の顔料か用
いられている。

しかし、これら従来用いられている染料は現像を長時同
行なった場合、（特にセルローススボンジ等に現像液を
含侵させて、版上を繰返し擦って現像した場合）、印刷
中に有機溶剤、界面活性剤等を含有するプレートクリー
ナ等て洗節を繰返し行なった場合、紫外＆１（ＵＶ）硬
化型インキで印刷を行なった場合等にて、染料の画像部
からの溶出（色抜け）が起こり、レジスト画像の有無の
判断か困難となり、実用上支障かあった。

また、顔料の場合には、色抜けは起こりにくいが感光性
組成物を塗布するときに用いる有機溶剤に不溶のために
、分散して用いるので、塗布性か十分てなく、木質的に
不溶物であるために、現像液にも溶解せず現像性も十分
てなかった。

そこで、本発明者らは、鋭意検討を行なった結果、有機
溶媒に可溶な染料を、その溶解性を著しく低下させるこ
となく、高分子量化して感光性組成物の着色物質として
使用すると、他の諸性能を低下させることなく、前記欠
点を解決することを見出し本発明に到達した。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明を概説すれば、本発明はポジ型感光性平版
印刷版に関する発明であって、陽極酸化処理されたアル
ミニウム材を基材とする支持体上に、 （Ａ）　ｏ−ナフトキノンシアシトスルホン酸エステル ＣＢ）下記一般式〔Ｉ〕により表わされる構造単位を有
する高分子化合物 （式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基またはカルボン酸基てあり、Ｒ３
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール
基であり、Ｒ４は水素原子。

アルキル基、アリール基またはアラルキル基てあり、Ｙ
は置換基を有してもよい芳香族基であり、Ｘは窒素原子
と前記芳香族基の炭素原子とを連結する２価の有機基て
あり、ｎは０〜５の整数である）、及び （Ｃ）少なくとも１つのアミノ基、水酸基またはカルボ
キシル基を有するアントラキノン系染料。

アゾ系染料、アジン系染料、トリフェニルメタン系染料
より選択される染料と、該アミノ基、水酸基またはカル
ボキシル基と反応し得る反応基を有する有機化合物とか
ら形成される着色物質、又は、カオチン染料若しくはア
ニオン染料と、該カチオン基若しくはアニオン基とイオ
ン結合し得る反応基な有する有機化合物とから形成され
る着色物質 を含有する感光層を設けたことを特徴とする。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の（Ａ）に使用される０−ナフトキノンシアシト
スルホン酸エステルは、フェノール類とケトン又はアル
デヒドの重縮合樹脂と、０−ナフトキノンシアシトスル
ホン酸とのエステル化合物、またはポリヒドロキシベン
ゾフェノンと０−ナフトキノンジアジドスルホン酸との
エステル化合物である。

フェノール類としては、フェノール、クレゾール、カテ
コール、（メチル）レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガ
ロール、フロロクルシン等か好ましく用いられる。また
、より好ましくはピロガロールである。ケトン又はアル
デヒドとしては、アセトン、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド等
か好ましく用いられ、より好ましくはアセトンである。

□フェノール類とケトン又はアルデヒドとの重縮合樹脂
の合成法としては、一般に公知の方法か適用され、フェ
ノール類をケトン又はアルデヒド類、又は必要に応して
適当な溶媒に溶解させ、塩酸、オキシ塩化リン、蓚酸等
の適当な酸の存在下て重縮合を起こさせ重縮合体を得る
。重縮合条件としては、公知の方法に比較し、重合初期
から高温にて重縮合反応する合成法が好ましく用いられ
る。例えば触媒である、塩酸、硫酸、蓚酸、オキシ塩化
リン等の酸をフェノール類とケトン又はアルデヒド化合
物、必要に応して使用する溶媒、例えばジオキサン、メ
タノール、エタノール、テトラヒドロフラン、水の混合
物中に滴下すると同時に還流の定常状態にもってゆく処
方か好ましく用いられる。

これらの方法て得る上記フェノール系高分子化合物の分
子量は、ゲルパーミェーションクロマトクラフィー（以
下ＧＰＣと略記する）法による（ポリスチレン標準）数
平均分子量Ｍｎては３．００×１０２〜２．０ＯＸＩＯ
３，重量平均分子量Ｍｗては５．０ＯｘｌＯ２〜４．０
ＯｘｌＯ’か用いられ、より好ましくはＭｎか４．００
ｘ１０２〜１．５０ｘ　ｔｏ３．Ｍｗが７．０ＯＸ１０
２〜３．００×１０３、更に好ましくはＭｎ５．０Ｏｘ
ｌＯ２〜１．１ｏｘｌｏ”、Ｍｗか８．００ｘ１０２〜
２．００ｘ　１０３である。

これらの適度の現像性、耐処理薬品性の両方を満足てき
るフェノール類の重縮合体の好ましい例は、上記分子量
範囲のレゾルシンベンズアルデヒｌ−樹脂、メチルレソ
ルシンベンズアルデヒト、ピロガロール・アセトン樹脂
であり、より好ましくはピロガロール・アセトン樹脂で
ある。

これらフェノール類の重縮合体の０−ナフトキノンシア
シトスルホン酸エステルはつぎに示す合成法により得ら
れる。

フェノール類の重縮合体を適当な溶媒、例えばジオキサ
ン等に溶解させて、これに１．２−ナフトキノン−２−
ジアジド−５−スルホン酸クロライド、■、２−ナフト
キノンー２−ジアジド−４−スルホン酸クロライド、１
．２−ナフトキノン−り−ジアジド−６−スルホン酸ク
ロライド等の０−ナフトキノンジアシ１〜スルホニルク
ロライドを投入し、炭酸アルカリを当量点まで滴下する
ことによりエステル化し、合成される。

このエステル化体のＯＨ基に対する０−ナフトキノンジ
アシドスルホニルクロライトの実測縮合率は（ＯＨ基１
個に対する％）１０〜５０％か好ましく、より好ましく
は１０〜４０％てあり、更に好ましくは１５〜３５％で
ある。５０ｘ超であると分子量にかかわらず、消去性か
不良となり、１０％未満であるとオーバー現像性か不良
となり画線部の損失を招きやすい。

このエステル化体の分子量は、ＯＨ基の縮合率により若
干変動するか、概してＯＨ基の実質縮合率１０モル％か
ら５０モル％のエステル化体にっいては、Ｍｎか５．ｏ
ｏｘ　１０２〜３．６０ｘ１０３でＭｗか７．００ｘｌ
Ｏ２〜５−８０ｘ１０３が好ましく、より好ましくはＭ
ｎか６．００×１０２〜２．４０×１０３で、Ｍｗが９
．００×１０２〜４．０ＯＸＩＯ３である。更に好まし
くはＭｎか７．００ｘ１０２〜２．１０ｘ１０’てＭｗ
か１．ＯＯｘ　１０３〜３．６０ｘｌＯ３である。

Ｍｎか３．６０ｘｌＯ３より大きく且っＭｗか５．８０
Ｘ１０’より大きいフェノール類の重縮合体の０−ナフ
トキノンシアシトスルホン酸エステルを使用した場合に
は、アンダー現像性か不良となり地汚れが発生しやすく
なる上に消去性か不良となる。

一方、Ｍｎか５．０ＯＸＩＯ２より小さく且つＭｗか７
．０ＯＸＩＯ２より小さいフェノール類の重縮合体の０
−ナフトキノンシアシトスルホン酸エステルを使用した
場合には、オーバー現像性が不良となり画像部の消失を
招き、また画像部の耐処理薬品性か悪くなる傾向にあり
、好ましくない。

このエステル化体の感光層中における含有量は、その種
類によっても異なるか、概して５〜４０重量％か好まし
く、より好ましくは１０〜３０重量％である。

ポリヒドロキシベンゾフェノンとしては、ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、トリ上１〜ロキシベンゾフエノン、テ
トラヒドロキシベンツフェノン、ペンタヒドロキシベン
ゾフェノン、オクタヒトロキシベンソフェノン、または
その誘導体、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、カルボン酸基の置換体等か挙げ
られる。

好ましくは、トリヒドロキシベンゾフェノン、またはテ
トラヒドロキシベンゾフェノンてあり、より好ましくは
、２，３．４−１−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
３，４．４’−テトラヒドロキシベンツフェノンか挙げ
られる。

このポリヒドロキシベンゾフェノンの。−ナフトキノン
シアシトスルホン酸エステルは、炭酸アルカリ、または
トリエチルアミン等を触媒にして公知の方法て合成され
る。このエステル化体の実質縮合率（フェノールのＯＨ
基１個に対する１゜２−ナフトキノン−２−ジアジド−
５−スルホン酸クロライド、１．２−ナフトキノン−２
−ジアジド−４−スルホン酸クロライ１〜や１．２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−６−スルホン酸クロライド
等の０−ナフトキノンシアシトスルホニルクロライトの
割合）は、３０〜１００モル％が好ましく、より好まし
くは４０〜９９モル％、更に好ましくは５０〜８８モル
％である。３０モル％未満の場合、ボールペン適性か低
下する。

上記（Ａ）成分は感光性組成物中５〜５０重量％、好ま
しくは１０〜４０重量％の範囲て使用する。　本発明に
おいては、感光体としてボリヒトロキシベンソフェノン
のエステル化体以外のものを、本発明の効果を損なわな
い程度に必要に応して添加することは勿論可能てあり、
具体的には分子ｉ１５００〜５０００のピロガロール・
アセトン樹脂のエステル化物、レゾルシン・ベンズアル
デヒド樹脂のエステル化物、クレゾール樹脂のニスチル
化物等の０−ナフトキノンシアシトスルホン酸エステル
を感光性組成物中５０重量％以下程度併用してもよい。

また本発明の（Ｂ）て示される高分子化合物は下記の一
般式（Ｉ） （式中、Ｒ＋およびＲ２は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基またはカルボン酸基、Ｒ３は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基てあ
り、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基またはア
ラルキル基、Ｙは置換基を有してもよい芳香族基てあり
、Ｘは窒素原子と前記芳香族基の炭素原子とを連結する
２価の有機基てあり、ｎは０〜５の整数である。）によ
り表わされる構造単位を有する高分子化合物て、上記構
造単位のみの繰り返し構造を有する単独重合体てもよい
が、上記構造単位の他に１種又は２種以上の単量体単位
を有する共重合体てもよい。

上記構造単位において、Ｒ８およびＲ２は水素原子、メ
チル基やエチル基等のアルキル基、またはカルボン酸基
が好ましく、より好ましくは水素原子である。Ｒ３は水
素原子、臭素や塩素等のハロゲン原子、またはメチル基
やエチル基等のアルキル基か好ましく、より好ましくは
水素原子またはメチル基である。Ｒ４は水素原子または
メチル基、エチル基等のアルキル基か好ましく、より好
ましくは水素原子である。Ｙは、好ましくは置換基を有
してもよいフェニレン基またはナフチレン基てあり、置
換基としてはメチル基やエチル基等のアルキル基、臭素
や塩素等のハロゲン原子、カルボン酸基、メトキシ基や
エトキシ基等のアルコキシ基、水酸基、スルホン酸基、
シアノ基、ニトロ基、アシル基等がある。より好ましく
は、Ｙは無置換かまたはメチル基を有するフェニレン基
またはナフチレン基である。Ｘは窒素原子と芳香族炭素
とを連結する２価の有機基であるか、アルキレン基か好
ましく、またｎは０〜５てあり、好ましくは０〜３、よ
り好ましくは０である。

共重合体型の構造を有する本発明の高分子化合物におい
て、前記式て示される構造単位と組合わせて用いること
かてきる単量体単位としては、例えばエチレン、プロピ
レン、イソツチレン、ブタジェン、イソプレン等のエチ
レン系不飽和オレフィン類、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン
等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等の
アクリル酸類、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−フチ
ル、アクリル酸イソツチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−ク
ロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪
族モノカルボン酸のエステル類、例えばアクリロニｌ〜
リル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、例えばア
クリルアミド等のアミ１へ類、例えばアクリルアニリド
、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリルア
ニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニリド類
、例えば酢酸ビニル、プロピオン酎ビニル、ベンジェ酸
ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、例えばメチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソフチル
ビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等の
ビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド
、ビニリデンシアナイト、例えば１−メチル−１′−メ
トキシエチレン、１．１’−ジメトキシエチレン、■、
２−ジメトキシエチレン、１．１′−ジメトキシカルボ
ニルエチレン、ｌ−メチル−１′−二トロエチレン等の
エチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニル
ピロールン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合
物、等のビニル系単量体がある。これらのビニル系単量
体は不飽和二重結合か開裂した構造て高分子化合物中に
存在する。

　　Ｑ 上記の単量体のうち、構造単位（Ｉ）と組み合わせて用
いるものとして、（メタ）アクリル酸類、脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル類、ニトリル類か総合的にみて優れ
た性能を示し、好ましい。

より好ましくは、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
アクリロニトリル、アクリル酎エチル等である。

これらの単量体は高分子化合物中にフロック又はランタ
ムのいずれの状ｙＥて結合していてもよい。

本発明の高分子化合物（Ｂ）の代表的な例を挙げる。な
お下記に例示の化合物において、Ｍ、Ｎは重量平均分子
量、Ｍｏは数平均分子量、ｓ、ｋ、文、ｍおよびｎは、
それぞれ構造単位のモル％を表わす。

（以下、余白） ａ）＋式（１）ｆＣＩ＋、−ＣＲ，３７−０ＯＲ２ （口１．■２は水素原子、　アルキル基、　ハロゲン原
子、ｍ＝１０〜６０ｍｏＪ１％、ｎ−４０〜９０ａ＋ｏ
見２）（１１１〜　Ｒ３は水素原子、　アルキル基、　
ハロゲン原子、Ｉ−１０〜６０ｗｏｕＸ、ｎ−１０〜６
０ｎｏ見χ、１−１０　〜６０ｎｏ見　２） （ｎＩ　は水素原子、　アルキル基、　ハロゲン原子、
ｍ−１０〜６０ｍｏ見Ｌｎ＝４り　〜９０ｎｏＪＬ　り
０ＩＩアルキル　基、ハロゲン　原子）（ｎＩ　　は水
素原子、アルキル基、ハ［１グン原子、■＝１０〜６０
Ｉｉｏ文Ｘ、ｎ＝１０〜６０ｍｏｕ　Ｘ、ｕ−１０〜６
０ｍｏＪＬ　　％）（Ｒ，〜　Ｒ３は水素原子、　アル
キル基、　ハロゲン原子、ｍ＝　　１０〜６０ｍｏＪＩ
　Ｘ、ｎ＝１０〜６０ｎｏ文χ、見ｗ２０　　ｍｏ見　
２以下） Ｎ （ｎＩ　　〜　Ｒ４は水素原子、　アルキル基、　ハロ
ゲン原子、■−１０〜６０ｏ＋ｏＪＩ　Ｘ、ｎ＝１０〜
６０１Ｉｏｕ　！、ｌ＝０〜２０ｍｏ文、ｋＭｌＯ〜６
０１１ｏ見Ｘ　） ＣＯＯＣｚｌ１４０１Ｉ　　　ＧＯＯＲ３−（Ｃ１１２
ＣＲ４う１− Ｎ （１１，〜　Ｒ４は水素原子、アルキル基、ハ［１グン
原子、醜ｇ　　１０〜６０ｍｏＪＩＬ　％、ｎ＊ｌｏ　
〜６０ｍｏＪＩ　Ｘ、Ｍ−１０〜６０ｍｏｌ、ｋ−１０
〜６０１ｏｉχ　） （ｎ＋　　〜　Ｒｓ　　は水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン原子、薦＝　　１０〜６０ｍｏｕ　Ｘ、ｎ＝１０〜
６０ｍｏＪＬ　Ｚ、’ｌ　＝ｌＯ〜６０ｎｏ文、ｋ−１
０〜６０ｎｏＪＬ　Ｚ、ｓ＝２０ｔｍｏｆｌ　％以下）
以上のａ）〜１１）のうち、ａ）、ｂ）、ｅ）、ｆ）及
びｇ）が特に好適である。

更に具体的には。

（Ｌ　　＝　２８０００、Ｍｗ／Ｍ、−７，８、＋＊：
ｎ−４０：６０）（Ｍ、、、＝４００００．Ｍ、／Ｍｎ
−２，５、ｍ：ｎ−５０：５０）ｃＩＩ＋。

ｂ−３） （Ｌ　　＝　２０００（ＩＪ、／Ｍｎ−２，２，ｍ：ｎ
：ｉ　　：に＝’ＩＱ＝コ４：コ０：４）ｌ （Ｍｗ＝４２０００、Ｍ、、／Ｍｎ−４，８、ＩＩａｎ
−３０ニア０）７１１・ （Ｍ、＝５７０００、Ｍ、、／Ｍｎ−２，９、ｍ：ｎ：
　ｌ　−２５：２５：５０）（Ｌ＝２１０００、Ｍ、／
１４．−７．２、ｒｍ：ｎ：ｌ　−５０：４５：５）Ｃ
Ｍ （Ｍ、　　＝　：１４０００、Ｍ、／１４ｎ−４，８、
ｍ：ｎ：ｉ　　：に＝２０：：ｌＯ：５：４５）一〇Ｃ
Ｉ＋　、　−にす「 Ｎ （Ｍｗ＝　：１２０００．Ｍ、／Ｍｎ−４，４、ｌｌ：
ｎ：Ｊｌ　：に−２０：３５：５：４０）（Ｍｗ　＝４
８０００、Ｍｙ／Ｍ、＝５．３、ｍ：ｎ：Ｉｌｌ　　：
に＝：１０：１０：：１０：３０）？ＩＩ：ｌ （Ｍ、　　＝３５０００、Ｍｖ／Ｍ、＝７．９、ｍ：ｎ
：４１　：に：５−２０：１５：３０：３：ｌ：２）（
以下、余白） 本発明の高分子化合物（Ｂ）はつぎのようにして合成す
ることがてきる。まず、α・β−不飽和酸クロライト類
、またはα・β−不飽和酸無水物類とフェノール性水酸
基を有する第１級、または第２級アミン類とを必要に応
して塩基性触媒を用いて反応せしめ、前記一般式（Ｉ）
て示される構造単位を有する単量体を合成する。次にそ
の単量体を常法に従って単独重合させるか、あるいはそ
の単量体と少なくとも１種の他のビニル系単量体とを共
重合させ、本発明の高分子化合物を得ることがてきる。

この際各車量体の仕込みモル比および重合条件を種々変
えることにより、高分子化合物（Ｂ）の分子量ならびに
各構造単位のモル比を広範囲に設定することかてきる。

しかし、本発明の目的とする用途に有効に供するために
は、分子量はｓ、ｏｏｏ乃至ｔｏｏ、０００、好ましく
は５．０００〜５０，０００であり、前記一般式〔Ｉ〕
て示される構造単位のモル含有率は少なくとも１０モル
％、好ましくは１０〜５０モル％であるものか望ましい
。

」−記（Ｂ）成分は感光性組成物中５０〜９５重量％、
好ましくは６０〜９０重量％の範囲で使用する。

本発明の感光層を形成する組成物中には、公知のアルカ
リ可溶性の高分子化合物を含有させることかてきる。ア
ルカリ可溶性の高分子化合物としてノボラック樹脂、例
えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・
ホルムアルデヒド樹脂やフェノール変性キシレン樹脂、
ポリヒドロキシスチレン等があげられるか、このような
アルカリ可溶性の高分子化合物は全組成物の６０重量％
以下の添加量て用いられる。６０重量％を超えると感光
層においてＵＶインキやプレートクリーナー類に画線か
やられ易くなり、ＵＶインキを適用し難くなる。

本発明の着色物質（Ｃ）のうち、少なくとも１つのアミ
ノ基、水酸基またはカルボキシル基を有するアントラキ
ノン染料、アジ系染料、アシン系染料、トリフェニルメ
タン系染料より選択される染料と、該アミノ基、水酸基
、又はカルボキシル基と反応し得る反応基を有する有機
化合物とから形成される着色物質としては、アミノ基、
水酸基、又はカルボキシル基と反応し得る反応基を有す
る炭素数６〜３０の有機化合物と、少なくとも１つのア
ミノ基、水酸基、又はカルボキシル基を有するアントラ
キノン染料、アゾ系染料、アジン系染料、トリフェニル
メタン系染料より選択される染料とを、化学結合するこ
とにより得られる有機色材（Ｘ）、あるいは高分子化し
て得られる主鎖中或いは側鎖中に化学結合している染料
成分を有する高分子色材（Ｙ）とか挙げられる。

カチオン染料若しくはアニオン染料と、該カチオン基若
しくはアニオン基とイオン結合し得る反応基を有する有
機化合物とから形成される着色物質としては、イオン結
合により染料を高分子と結合させた高分子色材（Ｚ）が
挙げられる。

以下、詳細に説明する。

有機色材（Ｘ）におけるアミノ基、水酸基、カルボキシ
ル基と反応し得る反応基としては、イソシアネート基、
塩化カルボニル基、塩化スルホニル基などか挙げられる
が、これらに限定されない。これらの基を有する炭素数
６〜３ｏの有機化合物は、下記一般式（ＩＩ　）て示さ
れる。

Ｒ−Ｘ　　・・・・・・（ｎ　） （ここで、Ｒは炭素数６〜３ｏの有機基、Ｘはアミノ基
、水酸基、又はカルボキシル基と反応し得る反応基を示
す。） 一般式（ＩＩ　）中のＲで表わされる炭素数６〜３０の
有機基としては、例えば、直鎖型、又は分銀型のアルキ
ル基、又はアリール基か挙げられる。これらは炭素数１
〜５のアルキル基、アルコキシル基等の置換基で置換さ
れていてもよい。また、Ｒて表わされる炭素数６〜３ｏ
の有機基としては、一般式（ＩＩＩ）で示される基など
が挙げられるか、これらに限定されない。

−）ＣＨ２Ｃｌ（２０）？−Ｒ’・・・・・・（ｍ）（
ここて、Ｒ′は炭素数１〜１５の直鎖型又は分銀型アル
キル基、ｎは１〜１４の整数を示す。） 具体的には、例えば、 ＢＪＩｔｈＣＩＩ：＊ −（Ｃ１１２）Ｔ−ｔ　Ｃ１１３ −ＣＨｓＣＨ（（：Ｊｓ）ＣＨ２ＣＨ＋−Ｃ１１＊ＣＩ
Ｉ＊−０−Ｃ４１１ｓ −ＣＩＩｔＧＨ＊ＣＪ１ｍ−０−Ｃｉｌｌｙ−ＣＩｌ、
　Ｃ１１、−０−ＣＩＩ　ｆｆｉ　Ｃ１１１−０−ＣＩ
　ＩＩ　ｆｉなどが挙げられる。

イソシアネート基を有する有機化合物の具体例としては
、例えば、ヘキシルイソシアネート、ノニルイソシアネ
ート、２−エチルヘキシルイソシアネート％ｏ−トリル
イソシアネート、３ニエチルフエニルイソシアネート、
ブトキシエチルイソシアネート、２−（２−エトキシエ
トキシ）エチルイソシアネートなどが挙げられる。

塩化カルボニル基を有する有機化合物の具体例としては
１例えば、塩化２−エチルヘキサノイル、塩化ラウロイ
ル、塩化フェニルアセチル、塩化フェノキシアセチル、
塩化２−アセトキシ−２−フェニルアセチル、などが挙
げられる。

塩化スルホニル基を有する有機化合物の具体例としては
、例えば、塩化１−オクタンスルホニル、塩化４−モル
ホリンプロパンスルホニル、塩化ｐ−）ルエンスルホニ
ル、Ｃ＋Ｊ２５０（ＣＩｌ□ＣＨ２０）ｓｓＯ２Ｃ文な
どか挙げられる。

少なくとも１つのアミノ基、水酸基、又はカルボキシル
基を有するアントラキノン系、アゾ系、アシン系、ある
いはトリフェニルメタン系染料の具体例としては、例え
ば、 （以下、余白） などか挙げられるか、これらに限定されない。

イソシアネート基を有する有機化合物と、少なくとも１
つのアミノ基、水酸基、又はカルボキシル基を有する染
料との反応生成物についてのいくつかは、特公昭４８−
２５６７０号公報中にその製造例か記載されている。た
たし、これらは、電気的潜像現像用トナーに使用し得る
着色物質として開示されており、本発明の目的とは異る
。

イソシアネート基を有する有機化合物と、染料との反応
は、下記反応式■〜■て示される。

Ｒ−Ｎｅｏ　＋８２Ｎ−Ｄ　−Ｒ−ＮＩＩＣＯＮＩＩ−
Ｄ　　・・・■Ｒ−ＮＧＯ＋　　１１０−Ｄ、　　　Ｒ
−＋ｕ１ｃｏｏ−Ｄ　　　　　　　・・・■Ｒ−ＮＧＯ
＋　ＨＯＯＣ−Ｄ−、Ｒ−ＮＨＣＯ−Ｄ　　　・・・■
（但し、Ｒは、炭素数６〜３０の有機基、Ｄは染料残基
を示す。） 塩化カルボニル基な有する有機化合物と染料との反応は
、下記反応式■及び■て示される。

Ｒ−ＣＯＣ文十Ｈ２Ｎ　−Ｄ　　　−＋　　Ｒ−ＣＯＮ
　Ｈ−Ｄ　　・・・■−１１Ｃ文 Ｒ−ＣＯＣ文＋　１１０−Ｄ　　−Ｒ−ＣＯＯ−Ｄ　　
　　　・・・■−１１０ｆＬ （但し、Ｒは、炭素数６〜３０の有機基、Ｄは染料残基
を示す。） 塩化スルホニル基を有する有機化合物と染料との反応は
、下記一般式〇及び■て示される。

Ｒ−３０２（４＋　Ｉ□Ｎ−Ｄ　＋　　Ｒ−３Ｏ２ＮＩ
ｌ−Ｄ　　・・・■−１１Ｃ誌 Ｒ−３ＯＱＣ見＋１１０−Ｄ　　＋Ｒ−３Ｏ３−Ｄ　　
　　・・・■−ＨＣ立 （但し、Ｒは、炭素数６〜３０の有機基、Ｄは染料残基
を示す。） 反応式■〜■に示す反応は、塩基性条件下て行なわれる
。

上記有機色材（Ｘ）は、感光性組成物の固形分中に、通
常１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％含有させ
る。

主鎖中に化学結合している色素成分を有する高分子色材
（Ｙ）としては、染料と脂肪族、芳香族とを縮合反応に
よって化学結合させて高分子化したもの、具体的に（１
、例えば、特公昭４Ｂ−８５６２号公報にその製造方法
が記載されている。即ち１例えば、少なくとも２個以上
のイソシアネート基を有する脂肪族、又は芳香族化合物
と該化合物と反応し得る少なくとも２個以上の水酸基、
アミノ基もしくはカルボキシル基を有する染料とを化学
的に反応させて高分子化した高分子色材である。

少なくとも２個以上のイソシアネート基を有する脂肪族
、又は芳香族化合物としては、例えば、一般式　〇ＣＮ
−Ｘ−ＮＧＯ（式中、Ｘは炭素数１−１２のメチレン基
を表わす）で表わされる化合物、具体的には、 （Ｙ−１）　　０ＣＮ−（ＣＨ，）、−ＮＧＯ（Ｙ−２
）　　ＯＣＮ　　（ＣＨａ　）　ｓ　　ＮＣ０（Ｙ−３
）　　０ＣＮ−（ＣＨａ　）１゜−ＮＧＯ（式中、Ｒ″
は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、ｍは０〜３の数
を表わす、）で表わされる化、５　ソ 合物、具体的には などが挙げられる。

少なくとも２個以上の水酸基、アミノ基、もしくはカル
ボキシル基を有する色素としては、例えば、これらの置
換基を有するアゾ系染料、アントラキノン系染料、トリ
フェニルメタン系染料等力（挙げられ、具体的には。

（以下、余白） ０２Ｎ　　ＯＮＨ２ Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２ などか挙げられる。

代表的な反応を示すと１例えば、下記反応式〇〜［株］
の如くである。

０ＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ＋　ＨＯ−Ｄ−０１１→−（ＣＯＮ
Ｉ−１−Ｒ−ＮＩＩＣＯＯ−Ｄ−Ｏｈ丁　　・・・■０
ＣＮ−Ｒ−ＮＧＯ＋　１１２０−Ｄ−ＮＩＩ２−＋（−
ＣＯＮｌｌ−Ｒ−ＮＩＩＣＯＮＩＩ−Ｄ−Ｎｌけｎ２　
　　１１＋１１１■０（：Ｎ−Ｒ−ＮＧＯ＋　Ｉｌｏｏ
ｃｍＤ−ＣＯＯＩＩ→−＋Ｎｉ１−Ｒ−ＮＨ（：０−Ｄ
−ＧＯ＋Ｆ−ｒ−＋＋＋　＠１ここで、Ｒは脂肪族基又
は芳香族基であり、Ｄは色素残基である。

このようにして得られる高分子色材の重量平均分子量は
、おおむねｌ、０００〜１０，０００が好ましい。

側鎖中に化学結合している色素成分を有する高分子色材
（Ｙ）としては、例えば、 １）高分子の側鎖を化学修飾することにより、染料構造
を導入したもの ２）重合可能性基を有する染料モノマーの付加重合によ
るもの、 などがある。

１）高分子の側鎖を化学修飾することにより、染料構造
を導入したものには、高分子の反応により、高分子上に
発色団を形成したもの、例えば、特公昭４１−１７０６
５号公報に記載されているメタクリルアミド基をもった
フェノール、ナフトールの単独重合体、又は他の千ツマ
−との共重合体に、ジアゾ成分を反応させたものかある
。代表的な反応を示すと、例えば、下記反応式〇の如く
である。

（ここで、ｎはおおむねｌＯ〜１００である。）高分子
と反応性基を有する染料との反応によるものとしては、
例えば、プログレス　イン　ポリマーサイエンス、日本
（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎ
ｃｅ、Ｊａｐａｎ（ｌｌａｌｓｔｅａｄ　Ｐｒｅｓｓ、
　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９７４））第７ａ、１〜６２
頁中に記載されているように、下記反応式〇に示す反応
などが挙げられる。

２）重合可能性基を有する染料子ツマ−の付加重合によ
るものには１重合可能な基を有する染料モノマーの単独
重合体、あるいは他の重合可能な千ツマ−との共重合体
がある。

重合可能な基としては、例えば。

−ＮＨＣＯＣ）ｌ＝ｃＨ２ 一３Ｏ□−ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨニ −　ＮＨＣＨ２Ｇ＝（：Ｒ２ ■ （：００Ｃ２Ｈ５ などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

具体的には、例えば、工業化学雑誌、第６８巻、第１２
号（１９６５）第２５１２〜２５１３頁に記載されてい
る下記に示す重合可能な基を有する染料モノマーの単独
重合体、あるいは、スチレン、又はメタクリル酸メチル
の共重合体が挙げらその他、例えば、工業化学雑誌、ｆ
ＪＳ７３巻、第６号（１９７０）第１１５１〜１１５５
頁に記載されている下記に示す重合可能な基を有する染
料モノマーの単独重合体が挙げられる。

２Ｎ　　Ｏ 更に１例えば、特公昭４４−６９９４号公報にその製造
方法か記載されている下記一般式（ＩＶ）て示される単
位を右するトリフェニルメタン系高分子色材か挙げられ
る。

一般式（ＩＶ） （但し、Ｒ５およびＲ６はいずれか一方が水素又はアル
キル基、他方がアルキル基又はフェニル低級アルキル基
、Ｒ７は水素又は低級アルキル基、Ｒ８は水素又は水酸
基を表わし、Ａは−ＮＩＩＧＯ−１す。ｎはおおむねｌ
Ｏ〜１００の整数を表わす）具体的には、例えば ←２つ い２つ などが挙げられる０式（Ｙ−２３）〜（Ｙ−２５）にお
いて。

ｎあるいはｍは、おおむね１０〜１００の整数を表わす
。

主鎖中あるいは側鎖中に化学結合している１色素酸分を
有する高分子色材（Ｙ）の具体例は１以上挙げたような
ものであるが、これらに限定されるものてはない。

しかし、当然のことながら、本発明の感光性組成物を支
持体に設層するには、適当な溶媒中に完全に溶解させる
ことか望ましく、本発明の着色物質に使用される高分子
色材（Ｙ）も、溶媒中に溶解することか好ましい。

本発明の着色物質に使用される高分子色材（Ｙ）は、感
光性組成物の固形分中に通常１〜３０重量％、好ましく
は１〜２０重量％含有させる。

本発明の高分子色材（Ｚ）は、アニオン性基又はカチオ
ン性基を有する構造単位を含む分子量１．０００〜５０
０，０００のポリマーてあり、例えば、エチレン性不飽
和スルホン酸又はその塩、エチレン性不飽和カルボン酸
又はその塩、エチレン性不飽和アミン又はアンモニウム
塩などの単独重合体、又はこれらと共重合可能な他のエ
チレン性不飽和単量体の１種又は２種以」−との共重合
体などが挙げられる。アニオン性基を有する構造単位を
含むポリマーの場合、該高分子化合物を、水、又は水と
有機溶剤の混合物中、ｐＨ２〜８の範囲において、５０
°Ｃ以上の温度てカチオン染料と反応させることによっ
て高分子色材か得られる。一方、カチオン性基を有する
構造単位を含むポリマーの場合、アニオン染料と反応さ
せることによって高分子色材か得られる。

エチレン性不飽和スルホン酸又はその塩としては、例え
ば、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスルホン酸、
ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、メタクリ
ロイルオキシプロピルスルホン酸、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸及びこれらの塩、例え
ばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩等を挙げることかてきる。

エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えば、４−ビ
ニル安息香酸、３−ビニルフェニル酢酸、ビニル酢酸、
アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−（４−カルボキシフェ
ニル）メタクリルアミド及び、これらの塩、例えば、リ
チウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
などを挙げることかてきる。

エチレン性不飽和アミン、又はアンモニウム塩としては
、例えば、アクリル酩２−アミノエチル、アクリル酸２
−（メチルアミノ）エチル、メタクリル酸３−（ジメチ
ルアミノ）プロピル又はその塩酸塩、塩酸Ｎ、Ｎ、Ｎ−
トリメチルメタクリロイルオキシプロピルアンモニウム
などが挙げられる。

共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体としては、例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酎エチル、アクリル
酸メチル等のアクリル酸アルキル類、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタ
クリル酸アルキル類、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、サ
リチル酸ビニル等のビニルエステル類、スチレン、メチ
ルスチレン、クロロスチレン等のスチレン類、アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアルコ
ール性水酸基を有するモノマー、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）メタクリルアミド、メタクリル酸ｐ−ヒドロ
キシフェニル等のフェノール性水酸基を有する千ツマ−
などを挙げることがてきる。共重合させる場合、アニオ
ン性基又はカチオン性基を有する構造単位は、３０〜９
９モル％か好ましい。

本発明の［１的に使用するアニオン性基又はカチオン性
基を有する構造単位を含むポリマーは、種々の方法て製
造てきる。例えば、これらの単量体を水中又は有機溶剤
あるいは、水と有機溶剤の混合物中において、通常のラ
ジカル重合開始剤、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム、１−ブチルハイドロパーオキシド、アゾビス
イソブチロニトリル、ベンゾイルバーオキシト等と共に
、通常４０〜１００°Ｃの温度て攪拌下、重合反応する
ことによって得られる。分子量は、重合系中の単量体の
濃度、ラジカル重合開始剤の濃度、重合温度等を適当に
調整することにより、希望する分子量か得られる。

なお、本発明の目的からしても、かかるポリマーの製造
方法によって何ら制約を受けるものてはない。

本発明の目的には、染料を結合させるアニオン性基又は
カチオン性基を有する構造単位を含むボ１＝　　ち リマーの分子量は、１０００〜５０００００、好ましく
は１０００〜ｔｏｏｏｏｏ、より好ましくは２０００〜
５００００である。

本発明の目的に使用するカチオン染料又はアニオン染料
としては、通常知られているアゾ系、アントラキノン系
、トリフェニルメタン系等の染料を使用すればよい。

具体的には、例えば、メチレンツルーＦＺ、カチロンＩ
　Ｄ−Ｔ−ＲＬＨ、カチロンレット６ＢＨ、ビクトリア
ピュアブルーＢＯＨ、ブリリアントベーシックシアニン
６ＧＨなどか挙げられるか、これらに限定されるものて
はない。

これらのカチオン染料又はアニオン染料は、アニオン性
基又はカチオン性基を有する構造単位を含むポリマーに
対して、通常１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量
％反応させればよい。

得られた高分子色材（Ｚ）は、感光性組成物の固形分中
に通常１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％含有
させる。

本発明なポジ型感光性平版印刷版として供給するに当っ
ては、そのほか、露光可視画付与剤が一般的に添加され
る。露光可視画付与剤としては、露光により酸を発生す
る物質を用いるのが一般的である。

露光により醸を発生する化合物としては、下記一般式１
又は■で示されるトリハロアルキル化合物又はジアゾニ
ウム塩化合物が好ましく用いられる。

（Ｘａは炭素原子数１〜３個のトリハロアルキル基、Ｗ
はＮ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ、ＺはＯ，Ｎ１．Ｓ、Ｓｅ、Ｐ、Ｙ
は発色団基を有し、かつＷとＺを環化させるに必要な非
金属原子群よりなる基を示す５β （Ａｒはアリール基、Ｘは無機化合物の対イオン） 具体的には、例えば式■のトリハロアルキル化合物とし
ては、下記一般式■、■、■で表される化合物が含まれ
る。

Ｘａ （式中、Ｘａは炭素原子１〜３個を有するトリハロアル
キル基、Ｂは水素又はメチル基、Ａは置換若しくは非置
換アリール基又は複素環式基を表し、ｎは０．１又は２
である） 具体的例示化合物としては、一般式■としてはち　ｑ 等のベンゾフラン環を有するオキサジアゾール化合物、
特開昭５４−７４７２８号公報に記載、されている２−
トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１
，３，４−オキサジアゾ−１し化合物等が挙げられる。

また、一般式ＩＶ、　Ｖの化合物としては、特開昭５３
−３６２２３号公報に記載されてしする４−（２，４−
ジメトキシ−４−スチリル）−６−ドリクロロメチルー
２−ピロン化合物、２，４−ビス−（トリクロロメチル
）−６−ｐ−メトキシスチリル＝Ｓ−）リアジン化合物
、２．４−ビス−（トリクロロメチル）−６−ｐ−ジメ
チルアミノスチリル−３−）−リアジン化合物等が挙げ
られる。

一方、ジアゾニウム塩化合物としては、露光によって強
力なルイス酸を発生するジアゾニウム塩か好ましく、対
イオン部分としては無機化合物の対イオンか推奨される
。具体例としては、ジアゾニウム塩のアニオン部分かフ
ッ化リンイオン、フッ化ヒ素イオン、フッ化アンチモン
イオン、塩化アンチモンイオン、塩化スズイオン、塩化
ビスマスイオン及び塩化亜鉛イオンの少なくとも１種で
ある芳香族ジアゾニウム塩てあり、好ましくはバラジア
ゾフェニルアミン塩である。

上記露光可視画付与剤の全感光層組成物中に含まれる量
は０．０１〜２０重量％、好ましくはＯ３１〜２０重量
％、より好ましくは０．２〜１０重量％である。

これらトリハロアルキル基を有する化合物を感光層に添
加するとその添加のないものに比べ、ポリヒドロキシ樹
脂の分子量変化による消去性の良悪の変化がより顕著に
なり、興味深い。しかしその因果関係は明らかてない。

本発明のポジ型感光性平版印刷版の感光層組成物中には
、その他種々の目的に応じて各種の添加剤を加えること
かできる。例えば、塗布性を向上させるために、セルロ
ースアルキルエーテル、フッ素系界面活性剤、シリコー
ン系化合物等の界面活性剤、また、塗膜の物性改良剤と
してリン酸エステル、フタル酸エステル、ポリビニルブ
チルエーテル等の可塑剤等、また、画像の印刷インキ着
肉性な高めるために、疎水性基を有する各種添加剤、例
えばｐ−オクチルフェノール・ホルマリンノボラック樹
脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール・ホルマリンノボラック
樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹
脂、ロジン変性ノボラック樹脂等の変性ノボラック樹脂
、また、更にこれら変性ノボラック樹脂の０−ナフトキ
ノンシアシトスルホン酸エステル（ＯＨ基のエステル化
率２０〜７０モル％）を添加して用いることができる。

これらの添加剤の含有量はその種類と目的によって異な
るか、概してその添加量は感光層の全組成物に対して０
．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％
か適当である。本発明の感光性平版印刷版の感光層は用
途によっても異なるが一般的に固形分として０．５〜３
．０ｇ／ｍ２が適当である。

上記感光層組成物は、各種溶媒、例えばメチル（エチル
）セロソルブ、メチル（エチル）セロソルブアセテート
等のセロソルツ類、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサノン
、トリクロロエチレン等の塗布溶媒に溶解させた塗料を
後述の如く砂目量てされ、陽極酸化されたアルミニウム
板の支持体」二に塗布乾燥させることにより形成される
。

かくして得られたポジ型感光性平版印刷版の使用に際し
ては、公知の方法が適用され、ポジ型フィルムを密着さ
せ、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ等て露光し、
メタケイ酸ソーダ、メタケイ酸カリ、リン酸ソーダ、カ
セイソーダ等のアルカリ水溶液にて現像され、印刷版と
して供給される。また必要に応じてバーニング処理を施
される。このようにして作製された平版印刷版は枚葉、
オフ輪用印刷機に使用される。

本発明の感光性組成物を用いた感光層を設ける支持体は
アルミニウム板である。支持体としてアルミニウム板を
使用する場合、砂目量て処理、陽極酸化処理及び必要に
応して封孔処理等の表面処理か施されていることが好ま
しい。これらの処理には公知の方法を適用することかで
きる。

砂目量て処理の方法としては、例えば、機械的方法、電
解によりエッチンクする方法が挙げられる。機械的方法
としては、例えば、ボール研磨法、ブラシ研磨法、液体
ホーニングによる研磨法、ハフ研磨法等が挙げられる。

アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方法を単独
あるいは組合せて用いることができる。好ましいのは電
解エツチングする方法である。

電解エツチングは、リン酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２種以上混合した浴て行われる。砂目
量て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の水溶
液によってデスマット処理を行い中和して水洗する。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種以上含む溶液
を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行われる
。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０　ｍ　ｇ　／　
ｄ　ｍ　２が適当てあり、好ましくは１０〜４０　ｍ　
ｇ　／　ｄ　ｍ　２である。陽極酸化皮膜量は、例えば
、アルミニウム板をリン酸クロム酸溶液（リン酸８５％
液：３５ｍＪｌｊ、酸化クロム（ＶＩ）：２０ｇを１１
の水に溶解して作製）に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板
の皮膜溶解前後の重量変化測定等から求められる。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酪等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。

このようにして得られたポジ型感光性平版印刷版は公知
の方法により使用することかてきる。典型的には、感光
性印刷版にポジ型フィルムを密着させ、超高圧水銀灯、
メタルハライドランプ等で露光し、メタケイ酸ソーダ、
メタケイ酸カリ、リン酸ソーダ、カセイソーダ等のアル
カリ水溶液により現像し、印刷版とする。

このようにして作製された平版印刷版は枚葉、オフ輪用
印刷機において使用することかてきる。

（実施例） 本発明を以下の実施例により更に詳細に説明する。

まず、本発明に使用する感光体およびバインダーの合成
例を以下に示す。

（バインターの合成） 合成例１ 前記（ｂ−１）の高分子化合物の合成 ｐ−ヒドロキシアニリン４００ｇ、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル４ｇ、アセトン４文およびピリジン３６
０ｇを混合し、寒剤を用いて外部より冷却し、内温か一
１Ｏ°Ｃまて下かった時点てメタクリル酸クロライド４
２０ｇを攪拌下に滴下した。反応温度か０℃以下になる
よう滴下速度を調節し、滴下終了後０〜３°Ｃで約２時
間攪拌した。次いて２５°Ｃで２時間攪拌後反応液を１
／３位になるまて濃縮し、これを希塩酩（ｐＨ約１゜０
）１０ｕ中に注入し、生じた沈殿を吸引濾過して白色の
固体を得た。この白色の固体を加温したメタノール２立
に溶解し、さらに５％炭酸ナトリウム水溶液を２文加え
て、４０°Ｃて３０分間攪拌した。次いて、暗赤色のこ
の溶液を５％塩酸水溶液８交中に注入して多州の沈殿を
生成させ、これを吸引濾過し、乾燥して淡桃色の固体を
得た、これをエタノールと水との混合溶奴により再結晶
して、融点１５５〜１５６°Ｃのｐ−ヒドロキシメタク
リルアニリドの無色針状晶４５０ｇを得た。

このようにして得たｐ−ヒトロキシメタクリルアニリ１
〜（ｌｌｙＰＭＡ）５３．２ｇ、アクリロニトリル（Ａ
Ｎ）１５．９ｇ、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０．
０ｇおよびα・α′−アゾビスイソツチロニトリル３ｇ
をエタノール２５０　ｍ　ｌ中に溶解し、窒素ガス置換
した後、７５°Ｃて４時間加熱し、重合体溶液を得た。

この重合体溶液を３文の５％Ｉｌｌ水溶液中に注ぎ、生
した白色の沈殿物を濾過し、乾燥して、白色重合体７０
ｇを得た。得られた重合体の分子量をＧＰＣて測定した
ら、Ｍｎか８６００、Ｍｗか１８０００てあった。

合成例１て得たｐ−ヒドロキシメタクリルアニリド（ｌ
ｌｙＰＭＡ）５３　、１　ｇ、アクリロニトリル（ＡＮ
）１５．９ｇ、アクリル酸エチル（ＥＡ）４ｇ、メタク
リル酸メチル（ＭＭＡ）３６ｇおよびα・α′−アゾビ
スイソフチロニトリル３ｇをエタノール１５０ｍ文中に
溶解し窒素ガス置換した後、７５°Ｃて４時間加熱し、
重合体溶液を得た。こ６　　’／ の重合体溶液を３文の５％ＩＩＣ文水溶液中に注ぎ、生
じた白色の沈殿物を濾過し、乾燥して、白色重合体６５
ｇを得た。ＧＰＣで分子量を測定したら、Ｍｏか９０９
０、Ｍ、か２００００であった。

合成例３ 前記（ｅ−２）の高分子化合物の合成 ｍ−ヒドロキシ−ｐ−シアノアニリン４００ｇ、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル４ｇ、アセトン４見および
ピリジン３６０ｇを混合し、寒剤を用いて外部より冷却
し、内温か一１０’Ｃまて下かった時点てメタクリル酸
クロライド４２０ｇを攪拌下に滴下した。以下、合成例
１と同様にして、ｍ−ヒドロキシ−ｐ−シアノメタクリ
ルアニリド３５０ｇを得た。

このようにして得たｍ−ヒドロキシ−ｐ−シアノメタク
リルアニリド７６．８ｇ　（０，３８モル）を、エチル
メタクリレート６８．４ｇ　（０，６０モル）、アクリ
ル酸１．４４ｇ　（０，０２モル）およびα・α′−ア
ゾビスイソブチロニトリル０．７ｇとともに、アセトン
：エタノール（ｌ：２）の混合溶媒３００ｍｆＬ中に溶
解し、窒素ガス置換した後、６５°Ｃて４時間加熱し、
重合体溶液を得た。この重合体溶液を３文の５％ＨＣ４
Ｑ、水溶液中に注ぎ、生じた白色の沈殿物を濾過し、乾
燥して、白色重合体７５ｇを得た。ＧＰＣで分子量を測
定したら、Ｍ、が４７００、Ｍ、か３３０００てあった
。

合成例４ 前記（ｇ−１）の高分子化合物の合成 ５−アミノ−α−ナフトール２２７ｇ、ハイドロキノン
モノメチルエーテル１ｇおよびピリジン２文を混合し、
寒剤を用いて一１０’Ｃに冷却して、メタクリル酸クロ
ライド１　ｌｏｇを攪拌下に滴下した。滴下終了後Ｏ〜
３°Ｃて２時間攪拌した。

次いて２５°Ｃて２時間攪拌後、反応液を２０１の氷水
中に注入して沈殿を生成させ、これを濾過し、水洗して
乾燥した。得られた固体をメタノールと５％炭酸ナトリ
ウム水溶液の混合液（１：　１）２ｆＬ中に加えて４０
°Ｃて３０分間攪拌した後、５％塩酸４文中に注入して
多量の沈殿を生成させた。これを吸引濾過後、エタノー
ルで再結晶して、融点２２３〜２２４°ＣのＮ−（５−
ヒドロキシ−α−ナフチル）メタクリルアミ１〜２１０
ｇを得た。

このようにして得たＮ（５−ヒドロキシ−α−ナフチル
）メタクリルアミトロ８ｇ　（０，３モル）を、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート１０ｇ（０，１モル）、
メチルメタクリレート３０ｇ（０，３モル）、アクリロ
ニトリル１５．９ｇ　（０，３モル）およびα・α′−
アゾビスイソフチロニトリル０．５０ｇとともに、アセ
トン：エタノール（１：　２）の混合溶媒２００　ｍ　
ｌ中に溶解した。得られた溶液を窒素ガス置換した封管
中て、６５°Ｃて８時間加熱し、共重合体溶液を得た。

この共重合体溶液をメタノール１００ｍｕで希釈した後
、水中に注入し、生じた沈殿物を濾過し、乾燥して、白
色重合体７０ｇを得た。ＧＰＣて分子量を測定したら、
Ｍｎか９１００、Ｍｗが４８０００てあった。

比較合成例１ 合成例１においてｐ−ヒドロキシメタクリルアニリドの
代わりに２−ヒドロキシエチルメタクリレートを使用し
た以外は、同一の条件て反応を行なった。得られた重合
体の分子量をＧＰＣで測定したら、Ｍ、か２３００．Ｍ
、か１５ｏｏｏてあった。

比較合成例２ ｍ−クレゾール９０ｇ、ｐ−クレゾール５６ｇ、フェノ
ール５４ｇ、３７％ホルムアルデヒド水溶液１０５ｇお
よびシュウ酸２．５ｇをオイルハスにセットした３頭コ
ルベン中に投入し、攪拌しなから昇温した。９０°Ｃ付
近て激しく発泡し一時的に冷却した後再び昇温し、内温
を１５０’Ｃにした。約３峙間反応後、再び１７５°Ｃ
まて昇温し、水を留去した。２時間後２００　’Ｃに昇
温するとともに、１００　ｍ＋ａＨｇまて減圧し、残留
千ツマ−を留去した。１０分後反応を止め、反応物をテ
フロン・バットへ流し出し、固化させた。この樹脂の分
子量をＧＰＣてポリスチレンを標準として測定した。Ｍ
ｎ、Ｍｗの算出は前述と同様にして行なった。その結果
、Ｍｎは１３５０、Ｍ、が６７５゜であった。

（感光体の合成） 合成例１ ピロガロールｌｏｎｇおよびアセトン７００ｇをつオー
ターハス中にセットした３頭コルベン中に注入し、窒素
ガスを吹込んて、窒素置換を行なった後、オキシ塩化リ
ンＬｏｇを投入して重縮合反応を行なった。反応温度は
２０°Ｃに保ち一昼夜反応を継続した。反応終了後、水
３０文中に強力に攪拌しなから生成物を徐々に投入し、
重縮合物を沈殿させた。

析出した樹脂を濾別し、水でほぼ中性になるまで洗浄し
た。沈殿物は４０８Ｃ以下て乾燥した。こ　′のように
して淡褐色状の樹脂１００ｇを得た。

この樹脂の分子量を、ＧＰＣ（目立６３５型、カラム　
ショデックス（Ｓｈｏｄｅｘ）　Ａ　８０４、Ａ３０３
、Ａ３０２の直列）によりポリスチレンな標準として測
定した。Ｍｏ、Ｍｗの算出は柘植等、日本化学会誌、１
９７２年（４月号）第８００頁に記載の方法により、オ
リゴマー領域のピークをならす（ピークの山と谷の中心
を結ぶ）方法により行なった。その結果、Ｍｎは２００
０、Ｍｌか３４００てあった。

次にこの樹脂６０ｇをジオキサン７２０ｍＪ１に溶解し
、１．２−ナフトキノンシアシト−５−スルホニルクロ
ライド７０ｇを投入し、溶解後１３重量％の炭酸カリ水
溶液６０ｇを滴下し、４０〜５０°Ｃで約１時開綿合反
応を行なわせた。得られた反応液を大量の希塩酸水（濃
塩酸１３ｍ見、水３文）中に投入し、沈殿した樹脂を濾
別し、乾燥した。このようにして、ピロガロール−アセ
トン樹脂の１．２−ナフトキノンシアシト−５−スルホ
ン酸エステルの黄色粉末樹脂５６ｇか得られた。分析の
結果、叶基の縮合率は２０％であることか判明した。こ
のエステル体の分子量を上記ＧＰＣにより測定したとこ
ろ、Ｍ、は２３００、Ｍｗか３０３０てあった。

（以下、余白） 〈着色物質の合成〉 合成例１ （着色物質−１の合成） Ｃ，１，’）ルヘントツルー１２（構造式（Ｘ−３））
の色素２２．０ｇを２００ｍＪｌｊのジメチルホルムア
ミドに溶解し、オクタデシルイソシアネート１６．２ｇ
を徐々に加え、約２時間攪拌後、反応混合物を多量の脱
塩水に注ぎ込むと、青色の油状物を得た。これをメタノ
ールとアセトンを用いて、再沈殿法により精製し、着色
物質−１１８ｇを得た。

合成例２ （着色物質−２の合成） Ｃ，１，ソルベント　バイオレット１３（構造式（Ｘ−
９）　）の色素１６．５ｇ及びとリジン８ｇを１００ｍ
又のベンゼンに溶解し、塩化２−アセトキシ−２−フェ
ニルアセチル１２ｇを徐々に加え、約２時間攪拌後、ピ
リジニウム塩を濾過により除いた後、ベンゼンとピリジ
ンを真空蒸留により除去し、青色の物質を得た。これを
アセトンて再沈殿法により精製し、着色物質−２ｌｏｇ
を得た。

合成例３ （着色物質−３の合成） 構造式（Ｘ−１０）の色素１８ｇ及びピリジン２０ｇを
２００ｍＪ１のジメチルホルムアミドに溶解し、塩化４
−モルホリンプロパンスルホニル４６ｇを徐々に加え、
２時間攪拌後、多量の脱塩水に注ぎ込み、生した沈殿を
集め、テトラヒドロフランとメタノールを用いて再沈殿
法により精製して、着色物質−３２０ｇを得た。

合成例４ （着色物質−４の合成） 構造式（Ｘ−１２）の色素３７ｇ及びピリジン９ｇを３
００ｍＪＬのベンゼン中に溶解し、塩化２−アセトキシ
−２−フェニルアセチル２３ｇを徐々に加え、約２時間
攪拌後、ピリジニウム塩を濾過により除いた後、溶媒を
除去し、これを氷酢酸で精製し、着色物質−４を４２ｇ
得た。

合成例５ （着色物質−５の合成） 構造式（Ｘ−１４）の色素３０ｇ及びピリジンＬｏｇを
３００　ｍ　ｌのアセトン中に溶解し、ｃｌ□１＋２．
．０（Ｃ１１２ｃｌ１２０）ｓｓＯ２ｃＪＬ５５　ｇを
徐々に加え、約２時間攪拌後析出したピリジニウム塩を
濾過により除いた後、溶媒を除去し、メタノール／ベン
ゼンより再結晶し、着色物質−５を５３ｇ得た。

合成例６ （高分子色材−６の合成） 式（Ｙ−１２）の色素２９．８ｇをクロロベンゼン２０
０ｍＪｌに溶解し、窒素気流下、１００°Ｃに加熱した
。この溶液に攪拌下、約１時間を要して、ヘキサメチレ
ンジイソシアネー）−１０，１ｇを滴下した。更に温度
を１２０°Ｃに上げて、約２時間攪拌した後、冷却する
と生成物か析出した。これを波過により集め、−夜、４
０°Ｃて真空乾燥して高分子色材−６を得た。

合成例７ （高分子色材−７の合成） 式（Ｙ−２１）の色素ｌｏｇ、メタクリル酸メチル１．
５ｇ、メタクリル酸０．５ｇ、及びアゾビスイソブチロ
ニトリル０．３ｇを、ベンゼン５０ｍ１に溶解し、窒素
気流下、７０°Ｃ１８時間重合反応させた。ベンゼンを
蒸留させた後、テトラヒドロフランて溶解し、これを水
中に投して生じた沈殿を集め、４０°Ｃて一夜真空乾燥
して、高分子色材−７を得た。

合成例８ （高分子色材−８の合成） メタクリル酸２−ヒドロキシエチル５０ｇ、アクリロニ
トリルＬｏｇおよびジオキサン７０ｇを窒素気流下、攪
拌しなから６０°Ｃに昇温した。

ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム４０重量％水溶液１
００ｇ及び過硫酸アンモニウム１重量％水溶液２０ｇを
、約１時間て滴下し、更に６時間６０°Ｃて攪拌下重合
反応させた。Ｃ，１，ベーシック　ブルー３　５ｇを水
５０ｇ、酢酸５ｇの水溶液に溶解して、ポリマー溶液３
０ｇに加えて、１００°Ｃて１時間攪拌した。冷却後、
反応混合物をエーテル１００ｍＪ１に滴下して析出させ
、高分子色材−８Ｌｏｇを得た。

実施例１ 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を５％水酸化ナトリ
ウム水溶液中て脱脂処理した後、０．３モル硝酸水溶液
中で、温度３０°Ｃ１電流密度５０Ａ／ｄｍ２．処理時
間３０秒間の条件で、電解エツチング処理を行なった。

次いで、５％水酸化ナトリウム水溶液てデスマット処理
を施し、しかる後硫酸溶液中て陽極酸化処理を行なった
。陽極酸化皮膜量を前述の方法て測定したところ、２０
ｍｇ／ｄｍ２てあった。次に９０℃の熱水溶液に浸漬し
封孔処理を行なった。

ｎ このようにして得られたアルミニウム支持体に下記の組
成の感光性塗布液を回転塗布機を用いて塗布し、１００
°Ｃて４分間乾燥し、膜厚２４　ｍ　ｇ／　ｄ　ｍ　２
の感光性平版印刷版を得た。

感光液ｌ ・合成例１の感光体　　　　　　　　　２０部・合成例
１のバインダー　　　　　　　８０部・２−トリクロロ
メチル−５−〔β− （２′−ベンゾフリル）ビニル〕− １，３，４−オキサジアゾール　　　　２部・着色物質
−１１部 ・ｐ　−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールとホルムアルデ
ヒドから合成された ノボラック樹脂と、ナフトキノン −（１，２）−ジアジド−５−スルホン酸クロライドと
のエステル化物 （ノボラック樹脂のＭ。＝１３００、 エステル化率５０　ｍ　ｏ文％）　　　　　　１部ｄ　
υ ・無水グルタル酸　　　　　　　　　　　３部・メチル
セロソルブ　　　　　　　　２００部・エチルセロソル
ブ　　　　　　　　５００部得られた感光性平版印刷版
を３ｋＷの超高圧水銀灯て６０ｃｍの距離から３０秒間
露光し、次にＰＳ版用ポジ型現像液”５ＤＰ−１”　（
小西六写真工業輛製）の９倍希釈液を用いて、２５°Ｃ
て４５秒間現像処理を行なった。得られた平版印刷版の
耐薬品性を測定した。

実施例２ 着色物質−１の代りに高分子色材−６を使用した以外、
実施例１と同一の方法により感光性塗布液（感光液２）
を調製し、これを用いて実施例１と同一の方法て平版印
刷版を作製し、同一の測定を行なった。

実施例３ 着色物質−１の代りに高分子色材−８を使用した以外、
実施例１と同一の方法により感光性塗布液（感光液３）
を調製し、これを用いて実施例１と同一の方法て平版印
刷版を作製し、同一の測定を行なった。

比較例１ 着色物質−１の代りにビクトリアピュアフルーＢＯＨを
使用した以外、実施例１と同一の方法により感光性塗布
液（比較感光液１）を調製し、これを用いて実施例１と
同一の方法で平版印刷版を作製し、同一の測定を行なっ
た。

実施例１、実施例２、実施例３および比較例１の測定結
果を表１に示す。

（以下、余白） 表　　　１ 耐薬品性は、（１）〜（４）の薬品については１１コ浸
漬後、（５）〜（８）の薬品については、３０分浸漬後
の画線部の損傷程度を目視で観察して求めた。

評価は１０点法による。（１０点は極めて良好、５点は
画線部のかなりの損傷（小点は消失）、０点は画線部消
失を表わす。）なお、（１）：ＵＶインキ用（東洋イン
キ社製）、（２）：ＵＶインキ用（大日本インキ化学社
製）、（３）：ＵＶインキ用（諸星印刷インキ社製）、
（４）：コダック社製、（５）：ＵＶインキ用（東洋イ
ンキ社製）、（６）：ＵＶインキ用（大日本インキ化学
社製）、（７）：ＵＶインキ用（東華色素社製）、（８
）：ＵＶインキ用（松井化学社製）である。

表１から本発明の印刷版は耐薬品性（含ＵＶインキ適性
）か極めて良好であることがわかる。

実施例４ 耐剛力と印刷時における色素抜けを評価するために、下
記の条件てＵＶインキによる印刷を行なった。

（ＵＶインキによる印刷条件） 印刷機　　　：ハマダスターＣＤ　Ｘ　−９００印刷イ
ンキ　：東洋フラッシュドライ−吐−紅Ａｐ（東洋イン
キ社製） レシューサー二東洋フラッシュドライレジューサ−ｏｐ
（東洋インキ社製） プレート　　：東洋フラッシュドライブレートクリーナ
ー　クリーナー（東洋インキ社製）紙　　　　　：上質
紙 印刷スピード：　７０００枚／時 ＵＶインキによる印刷の結果、実施例１，２゜３の平版
印刷版を用いた場合には、５万枚を刷子し、印刷物は地
汚れもなく良好てあり、画線部の色素抜けは全く起こら
なかった。

これに対し、比較例１の平版印刷版を用いた場合には、
５万枚印刷したところで画線部の色素抜けが起った。

実施例５ 着色物質−１の代りに下記の着色物質を使用した以外、
実施例１と同一の方法により感光性塗布液を調製し、こ
れを用いて実施例１と同一の方法て平版印刷版を作製し
、下記の条件てＵＶインキによる印刷を行なった。

（ＵＶインキによる印刷条件） 印刷機　　　：ハマダスターＣＤ　Ｘ　−９００印刷イ
ンキ　：ニューダイキュアＺプロセス紅（大日本インキ
化学社製） レシューサー二ダイキュアＡＫレジューサ−（大日本イ
ンキ化学社製） プレート　　：ＤＩＣプレートクリーナークリーナー　
（大日本インキ化学社製）紙　　　　　：上質紙 印刷スピード：　７０００枚／時 結果を表２に示す。

（以下、余白） 表２より、本発明の平版印刷版は、Ｕ■インキによる印
刷において耐刷力に優れていることかわかる。

（発明の効果） 以」二詳細に説明したように、本発明の感光性平版印刷
版は、Ｕｖインキによる印刷において、画線部の色素抜
けが起こらないという優れた効果を有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 陽極酸化処理されたアルミニウム材を基材とする支持体
   上に、 （Ａ）ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル （Ｂ）下記一般式〔 I 〕により表わされる構造単位を
   有する高分子化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基、アリール基またはカルボン酸基であり、
   Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
   リール基であり、Ｒ＿４は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基またはアラルキル基であり、Ｙは置換基を有して
   もよい芳香族基であり、Ｘは窒素原子と前記芳香族基の
   炭素原子とを連結する２価の有機基であり、ｎは０〜５
   の整数である）、及び （Ｃ）少なくとも１つのアミノ基、水酸基またはカルボ
   キシル基を有するアントラキノン系染料、アゾ系染料、
   アジン系染料、トリフェニルメタン系染料より選択され
   る染料と、該アミノ基、水酸基またはカルボキシル基と
   反応し得る反応基を有する有機化合物とから形成される
   着色物質、又は、カオチン染料若しくはアニオン染料と
   、該カチオン基若しくはアニオン基とイオン結合し得る
   反応基を有する有機化合物とから形成される着色物質 を含有する感光層を設けたことを特徴とする感光性平版
   印刷版。