JPH0223347A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は鉄材を支持体とする感光性平版印刷版に関し、
特に特殊な親水化処理を施した鉄材上にジアゾ樹脂を含
有する感光性層を有する感光性平版印刷版に関するもの
である。

〔発明の背景〕

感光性平版印刷版の支持体として、安価であること、機
械的強度が大であること、磁性体である等の特徴を有す
る鉄材が開発されている。例えば、特開昭５５−１４５
１９３号、同５８−２２０７９６号及び同５９・３１１
９２号公報等に記載されているごとく、クロム電着層を
有する鉄支持体、特開昭５６−１３０３９５号、同５６
−１３０９６号、同５６・１５０５９２号及び同５７−
６４５９７号公報等に記載されているごとく、電気鋳造
によって粗面化された鉄支持体が知られている。

平版印刷版は、支持体上に親油性感光性層を有する感光
性平版印刷版の感光面に画像を有する透明原画を密着し
て露光し、現像により非画像部の感光性層を溶解除去す
ることによって得られる。

又、平版印刷版は、上記により得られた平版印刷版を印
刷機に装着し、水と親油性インキを用いて印刷するもの
であり、良好な印刷を多数枚得るためには、画像部の親
油性及び非画像部の親水性（支持体の親水性）が充分で
なければならない。

鉄支持体の親水性を向上させるために、特開昭５８−２
２０７９７号及び同５９・１１２９４号公報に記載され
ているごとく、水溶性高分子と水溶性金属塩との混合水
溶液や過マンガン酸カリ水溶液で処理する親水化処理方
法が知られている。しかしながら、これらの支持体を使
用した感光性平版印刷版は露光後、画像部と非画像部が
識別し難い（Ｉ！光可視画性が悪い）という問題、露光
、現像して得られた平版印刷版の非画像部における親水
性が充分でなく、印刷等地汚れが起き易く、製版及び印
刷の作業性が悪いという問題を有している。又、特公昭
６２・５５５１７号公報に記載されているごとく、金属
の化合物のゾルを含んだ溶液で処理する親水化学地理方
法が知られている。この支持体においては、親水性にお
いては改善されるが、露光可視画性の良好な感光性平版
印刷版は得られていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

したがって、本発明の目的は、露光可視画性が良好で、
かつ非画像部における親水性が大であり、印刷等地汚れ
が起きにくい感光性平版印刷版を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、金属の金属の化合物のゾルで表面
処理した支持体上に下記−綴代（Ｉ）で示されるジアゾ
樹脂を含有する感光性層を有する感光性平版印刷版によ
って達成される。

−綴代（１） 式中、Ｒ１，Ｒ１及びＲ３は、各々水素原子、アルキル
基又はアルコキシ基を示し、Ｒ′は水素原子、アルキル
基又はフェニル基を示し、ＸはＰＦ、又はＢＦ。

を示し、Ｙは−ＮＨ−、−Ｓ−又は−〇−を示す。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の鉄支持体は、鉄材の表面を粗面化した後、めっ
き又はめっき後化成処理を施し、更に金属の化合物のゾ
ルで表面処理を施すことによって得られる。

本発明における鉄材は、純鉄の他、鉄と他の元素との合
金を包含する。鉄と合金をつくる他の元素としては炭素
、マンガン、ニッケル等が挙げられる。合金としては、
具体的には炭素鋼（炭素（０，０４〜１．７％）と鉄の
合金）、炭素鋼よ、り炭素含有率の高い鋳鉄、更に他の
元素（例えばマンガン。

ニッケル、クロム、コバルト、タングステン、モリブデ
ン）を加えた特殊鋼（例えばマンガン鋼。

ニッケル鋼、クロム鋼、ニッケルークロム鋼）等が挙げ
られる。

上記炭素鋼としては、極軟鋼（炭素０．２５％以下）、
軟ｆＲ（０，２５〜０．５％　）、硬鋼（炭素０．５〜
１．０％　）、極硬鋼（炭素１．０％以上）が包含され
る。

鉄材の表面の粗面化としては、従来知られた種々の方法
が使用でき、例えば、機械的方法、化学的方法、電解に
よる方法が挙げられる。機械的方法としては、例えばボ
ール研磨法、ブラシ研磨法、液体ホーニングによる研磨
法等が挙げられる。

化学的方法としては硫酸、リン酸、硝酸、塩酸、シュウ
酸、ピロリン酸、塩化第２鉄等を含む溶液でエツチング
する方法が挙げられる。電解による方法としては電解に
よるエツチングする方法及び電解によりめっきする方法
が挙げられる。

粗面化した後のめっき処理は、鉄材に対して防錆効果を
もつ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｕ又はＳｎを用いる。なお、めっ
き金属は、前記の金属単体に限らず、これらの１種以上
を含む合金、或いはこれらのうちの２種以上の複合めっ
きも含まれる。

めっき後必要に応じて行われる化成処理は、クロム酸塩
、重クロム酸塩、リン酸塩、モリブデン酸塩、ホウ酸塩
、過ホウ酸塩などを含む溶液への浸漬、或いは該溶液中
での電解による化成処理法がある。

上記のようにして、処理されて得られた支持体表面の中
心線平均粗さ（ＤＩＮ４７６８に示されている）は０．
１〜３μｍであり、好ましくは０．３〜１．５μｍであ
る。

めっき処理後行われる金属の化合物のゾルで処理を施す
表面処理は親水化処理であり、この処理は前記の通り支
持体の表裏両面であってもよい。

金属の化合物のゾルとは、酸化物、或いは水和物よりな
り、このようなゾルを形成する金属としでは例えばＡ　
Ｑ　＊　Ｔ　ｔ　＋　Ｚ　ｒ　＋　Ｃｒ　＋　Ｎ　１１
　Ｚ　ｎ　＊　Ｓ　ｎ　＊　Ｍ　ｎ　＋　Ｃｕ　＋　Ｇ
　ｏ　＊　Ｆ　ｅ　。

Ｐｂ　、　Ｃｄ　、　Ｍｇ　、　Ｃａ等があり、本発明
においてはこれらの金属の化合物のゾルの少なくとも１
種が用いられ、Ａ（２、Ｃｒ　、　Ｎ　ｉ　、　Ｚｎが
好ましく用いられる。

前記親木化処理方法としては、上記金属の化合物のゾル
を含む水溶液中で陰極電解又は浸漬処理を行うのが好ま
しい。水溶液中の金属の化合物のゾルの濃度はｌ　＝　
ＬＯＯｇ／Ｑが好ましい。又、水溶液中でのゾルの安定
性を良くするために処理液中にクロム酸、リン酸、硫酸
などの無機塩、クエン酸、酢酸などの有機酸或いは界面
活性剤を添加することができる。

陰極電解条件としては、使用するゾルの種類によって異
なるが、電流密度は０．５〜ＩＯＡ／ｄｎ＋”、処理温
度は５〜５０℃、処理時間は１〜・６０秒である。

このようにして得られた鉄支持体を用いて製造された感
光性平版印刷版は、露光可視画性及び印刷時の作業性に
おいて充分満足するものは得られていない。

本発明の感光性平版印刷版は、上記により得られた鉄支
持体に前記一般式〔Ｉ〕で示されるジアゾ樹脂（以下、
本発明のジアゾ樹脂）を含有する感光性組成物を、例え
ば有機溶媒を用いて塗設することにより、製造すること
ができる。本発明のジアゾ樹脂を含有する感光性組成物
においては、ジアゾ樹脂と皮膜形成性樹脂を併用するこ
とが好ましい。

本発明のジアゾ樹脂は、前記一般式〔Ｉ〕で表され、か
つ、該式においてｎは通常１〜２００であるが、ｎが５
以上のものを２０モル％以上、好ましくは、ｎが５以上
のものを３０モル％以上含むジアゾ樹脂である。

尚、−綴代（Ｉ　）　ニｓイテ、Ｒ’、Ｒ”及ヒＲｓハ
、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基等のアル
キル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基のい
ずれかを示し、Ｒ４は水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基等のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘは
ＰＦ、、ＢＦ、等のアニオンを示し、Ｙは−ＮＨ−、−
３−又は−〇−を示す。

式中、Ｒ１，Ｒ１，Ｒ３，Ｒ４が水素原子又はメトキシ
基、ＸはＰＦ６．　Ｙが−ＮＨ−であるものが好ましい
。

本発明のジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば、７オツト
グラフイツク　サイエンス　アンド　エンジニアリング
（Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）第１７巻、第３３頁
（１９７３）、米国特許２，０６３．６３１号、同２，
６７９．４９８号明細書に記載の方法に従い、硫酸やリ
ン酸或いは塩酸中でｐ−ジアゾフェニルアミン等と（パ
ラ）ホルムアルデヒドとを重縮合させることによって得
られる。

その際、ｐ−ジアゾフェニルアミン等と（パラ）ホルム
アルデヒドとをモル比で通常１：０．６〜１：２、好ま
しくは、ｌ：ｏ、７〜１：１．５で仕込み、低温で短時
間、例えば１０℃以下で３時間程度反応させることによ
り高分子量のジアゾ樹脂を製造することができる。該ジ
アゾ樹脂を公知の方法により、ＰＦ。

塩又はＢＦ４塩等にして、本発明のジアゾ樹脂として使
用される。

上記ジアゾ樹脂は、皮膜形成性樹脂、特に水酸基を有す
る親油性高分子化合物と混合して使用するのが好ましい
。この目的に使用しうる水酸基を有する親油性高分子化
合物は、下記の様なアクリルアミド類、メタクリルアミ
ド類、アクリル酸エステル類又はメタクリル酸エステル
類等の水酸基を有する単量体から形成される構成単位を
含有する高分子化合物であって、通常２万〜２０万の分
子量をもつ下記のごとき共重合体が挙げられる。

（１）　　側鎖に芳香族性水酸基を有する七ツマ−例え
ばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）］アクリルアミド又
はＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、
Ｏ−９ｍ−＋ｐ・ヒドロキシスチレン％　ｏ−１”−１
ｐ−ヒドロキシフェニル−アクリレート又はメタクリレ
ート （２）側鎖に脂肪族水酸基を有するモノマー例えば２−
ヒドロキシエチルアクリレート又は２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート 又、共重合する他のモノマーとしては、（ｉ）　　アク
リル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等のａ、β−不
飽和カルボン酸 （■）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２
−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリレート等の（置換）アルキルアクリレート（ｉｕ）
　　メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミル
メタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチ
ルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）アルキ
ルメタクリレート、 （ｉｖ）　　アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ・メチロールメタクリル
アミド、Ｎ・エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタ
クリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ
・ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアク
リルアミド、Ｎ・ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ・
エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミ
ド若しくはメタクリルアミド類 （Ｖ）　　エチルビニルエーテル、２−り四ロエチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロ
ピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類（ｖｉ）　　ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビ
ニルエステル類 （ｖｉｉ）　　スチレン、α−メチルスチレン、メチル
スチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類 （ｖｉｉ）　　メチルビニルケトン、エチルビニルケト
ン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等の
ビニルケトン類 （Ｎ）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジェ
ン、イソプレン等のオレフィン類（ｘ）　　Ｎ−ｔ’ニ
ルピロリドン、Ｎ−ヒニルカルバソール、４・ビニルピ
リジン、アクリロニトリル、メタクリレートリル等 が挙げられる。又、これ以外にも′必要に応じて、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添
加してもよい。

本発明に用いられる水酸基を有する親油性の高分子化合
物は、感光性組成物の固形分中に通常４０〜９９重量％
、特には５０〜９５重量％含有させることが好ましい。

又、前記ジアゾ樹脂は１〜６０重量％、特には３〜３０
重量％更には７〜２０重量％含有させることが好ましい
。

本発明の感光性組成物には、更に性能を向上させるため
に種々の公知の添加剤を加えることができる。例えば、
ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ、ビクトリアブルーＢ
（以上、床土ケ谷化学社製）、ビクトリアブルーベース
Ｆ４Ｒ（Ｂ　、Ａ　、Ｓ　、Ｆ社製）、クリスタルバイ
オレット（住友化学社製）、ローダリンブルー６Ｇ（バ
イエル社製）オイルブルー＃　６０３（オリエント化学
工業社製）等の油溶性染料を感光性組成物中に０．５〜
１０重量％、好ましくは１〜５重量％添加させてもよい
。

その他、塗布性を改良するためのアルキルエーテル類（
例えばエチルセルロース、メチルセルロース、フッ素系
界面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例えば、プル
ロニックＬ　−６４（旭電化株式会社社製）〕、塗膜の
柔軟性、耐摩耗性を賦与するための可塑剤（例えばブチ
ルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブ
チル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプチル、フタル酸
ジヘキシル、７タル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル
、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸
テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリル酸
のオリゴマー）、画像部の感脂性を向上させるための感
脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報記載のスチ
レン−無水マレイン酸共重合体のアルコールによるハー
フエステル化合物等）、公知の安定剤〔例えば、リン酸
、亜リン酸、有機酸（クエン酸、シュウ酸、酒石酸、ポ
リアクリル酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホ
ン酸、４・メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン・
５−スルホン酸等）〕等が挙げられる。

これらの添加剤の添加量はその使用対象目的によって異
なるが、一般に全固形分に対して、０．０１〜３０重量
％が好ましい。

本発明においては、上記の感光性組成物を適当な溶媒に
溶解して、前述の鉄支持体に塗布し、本発明の感光性平
版印刷版が得られる。

本発明の感光性組成物を溶解する際に使用し得る溶媒と
しては、メチルセロソブル、メチルセロソルブアセテー
ト、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチル
エーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピ
レングリコール、プロピレングリコールモノエーテルア
セテート、プロピレングリコール、モノエチルエーテル
アセテート、グロピレングリコールモノブチルエーテル
、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールメチルエチルエーテル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル
、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロ
ピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチル
シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、アセチルア
セトン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。これら溶
媒は、単独或いは２種以上混合して使用することができ
る。

本発明の感光性組成物を支持体表面に塗布する際に用い
る塗布方法としては、従来公知の方法、例えば回転塗布
、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗布
、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能
である。この際塗布量は用途により異なるが、例えば固
形分として０．５〜５．０ｇ／ｍ”が好ましい。

こうして得られた感光性平版印刷版の使用に際しては、
従来から常用されている方法が適用され得、例えば線画
像、網点画像などを有する透明原画を感光面に密着して
露光し、次いでこれを現像液にて現像することにより、
原画に対してネガ型のレリーフ像が得られる。露光に好
適な光源としては、水銀灯、メタルハライドランプ、キ
セノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯など
が使用される。

本発明に係る感光性印刷版の現像処理に用いられる現像
液は公知のいずれのものであってもよいが、好ましくは
以下のものがよい。すなわち感光性印刷版を現像する現
像液は、水、或いは特定の有機溶媒及び／又はアルカリ
剤を含む水溶液が挙げられる。ここに特定の有機溶媒と
は、現像液中に含有させたとき上述の感光性組成物層の
未露光部（非画像部）を溶解又は膨潤することができ、
しかも常ａ（２０℃）において水に対する溶解度が１０
重量％以下の有機溶媒をいう。このような有機溶媒とし
ては上記のような特性を有するものでありさえすればよ
く、これら有機溶媒の中では、エチレングリコールモノ
フェニルエーテルとベンジルアルコールが特に有効であ
る。

他方、現像液中に含有されるアルカリ剤としては、 （Ａ）　　ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又
は第三リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケ
イ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機
アルカリ剤 ＣＢ）　　モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又
はトリエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアζン、
ｎ−ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン
、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、エチレンイミン
、エチレンジアミン等の有機アミン化合物等が挙げられ
る。

又、現像液中には、現像性能を向上させるために例えば
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなどの水溶性亜硫酸
塩、例えばイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどの
アニオン界面活性剤、例えばＮ−メチル・Ｎ・ペンタデ
シルアミノ酢酸ナトリウムのような両性界面活性剤、有
機溶剤の水への溶解を助けるために、例えばアルコール
、アセトン、メチルエチルケトンのような可溶化剤を添
加することができる。

（ポリマーｌの合成） Ｎ−（４・ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド１０
．０ｇ、アクリルニトリル２５ｇ１エチルアクリレ−）
　６０ｇ、メタクリル酸５ｇ及びアゾビスイソブチロニ
トリル１．６４２ｇをアセトン・メタノールｌ：　Ｉ混
合溶媒１１２ｒａ＋２に溶解し、窒素置換した後６０℃
で８時間加熱した。

反応終了後反応液を水５Ｑ中に撹拌下注ぎ、生じｔ；白
色沈澱を濾取乾燥してポリマーｌを９０ｇ得た。

このポリマーをゲルパーミェーションクロマドグラフイ
ー（以下ＧＰＣと略記する）により分子量の測定をした
ところ、重量平均分子量は８．５万であった。

（ポリマー２の合成） ２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５ｇ１　アクリ
ロニトリル１０ｇ、エチルメタクリレ−）　４５ｇ、メ
タクリル酸２ｇと１．２ｇの過酸化ベンゾイル混合液を
、１００℃に加熱したエチレングリコールモノメチルエ
ーテル３００ｇに２時間かけて滴下した。

滴下終了後エチレングリコールモノメチルエーテル３０
０ｇと過酸化ベンゾイル０．３ｇを加えてそのまま４時
間反応させた。反応終了後メタノールで希釈して水５１
２中に撹拌下注ぎ生じた白色沈澱を濾取乾燥してポリマ
ー２を９３ｇ得た。

このポリマーをＧＰＣにより分子量の測定をしたところ
、重量平均分子量は６．５万であった。

（ポリマー３の合成） メタクリル酸メチル６０ｇ１アクリロニトリル３０ｇ１
メタクリル酸１０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル１
．５ｇをメチルセロソルブ２００ｇに溶解し、窒素を通
じながら８０℃において４時間重合させた。この反応混
合物を５１２の水中に滴下し、生じた白色沈澱を炉取乾
燥してポリマー３を７０ｇ得た。

このポリマーをＧＰＣにより分子量の測定をしたところ
、重量平均分子量は６万であった。

（ポリマー４の合成） メタクリル酸メチル７０ｇ１アクリロニトリル２０ｇ１
メタクリル酸１０ｇをポリマー３の合成例と同様な方法
で重合させポリマー４を得た。

このポリマーをＧＰＣにより分子量の測定をしたところ
、重量平均分子量は６，３万であった。

（ジアゾ樹脂−１の合成） ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５ｇ（５０ミ
リモル）を水冷下で４０．９ｇの濃硫酸に溶解した。こ
の反応液に１．２ｇ（４０ミリモル）のバラホルムアル
デヒドをゆっくの滴下した。この際、反応温度が１０℃
を超えないように添加していった。その後、２時間水冷
下撹拌を続けた。

この反応混合物を水冷下、５００ｎ＋＋２のエタノール
に滴下し、生じた沈澱を濾過した。エタノールで洗浄後
、この沈澱物を１００ｍ＋２の純水に溶解し、この液に
６．８ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えＩ；
。生じｔ；沈澱を濾過した後エタノールで洗浄し、これ
を１５０ｍ１２の純水に溶解した。この液に８ｇのへキ
サフルオロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶液
を加えた。生じた沈澱を濾取し水洗した後、３０℃、１
昼夜乾燥してジアゾ樹脂−１を得た。

（ジアゾ樹脂−２の合成） ジアゾ樹脂−１と同様にして合成し、最後のへキサフル
フロリン酸アンモニウムの代りにアンモニウムテトラフ
ルオロボーレート５．２ｇを溶解した水溶液で処理しジ
アゾ樹脂−２を得た。

（ジアゾ樹脂−３の合成） ジアゾ樹脂−１と同様にして合成し、最後のへキサフル
オロリン酸アンモニウムの代りに２・ヒドロキシ−４−
メトキシ・ベンゾフェノン−５−スルホン酸１５ｇを溶
解した水溶液で処理しジアゾ樹脂−３を得た。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り、これらの実施例に限定さ
れるものではない。

支持体−１の作製 厚み帆１５ｍｍの鋼板の平面をボーメ４０′の塩化第二
鉄溶液でエツチングして、粗面化し、これに硫酸塩浴を
用い、温度５０°Ｃ１電流密度５Ａ／ｄｍ”の条件でＺ
ｎを４μｍめっきした後、親木処理として粒径１１００
ｎのＣｒゾル２０ｇ／Ｑ、　リン酸１０ｇ／１２を含む
溶液で、鋼板を陰極として２Ａ／ｄｍ”の電流密度で３
０秒電解を行い、水洗後乾燥して支持体−１を得た。

感光性平版印刷版試　−１の作製 上記のように作製した支持体−１に下記組成の感光性組
成物塗布液（１）を回転塗布機を用いて塗布し、８５℃
で３分間乾燥し、感光性平版印刷版試料−１を作製した
。塗布量は、乾燥重量で２．０ｇ／ｍ”であっｔ；。

ポリマー１　　　　　　　　　　　　　　１０ｇジアゾ
樹脂−１１ｇ ポリアクリル酸　　　　　　　　　　　　０．３ｇ酒石
酸　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇビクトリア
ピュアブルーＢＯＨ０，２ｇメチルセロソルブ　　　　
　　　　　　　１５０ｇ感光性平版印刷版試料−２，３
，４の作製前記により作製した支持体−１に下記組成の
感光性組成物塗布液（２）、（３）、（４）を回転塗布
機を用いて塗布し、８５°Ｃで３分間乾燥し、感光性平
版印刷版試料−２，３，４を作製した。塗布量は、乾燥
重量で２．０ｇ／ｍ”であった。

（感光性組成物塗布液（２）、（３）、（４”）の組成
）ポリマー２．３．４　　　　　　　　　　　１０ｇジ
アゾ樹脂−１１ｇ ポリアクリル酸　　　　　　　　　　　　０．３ｇビク
トリアピュアブルーＢＯＨ０，２ｇメチルセロソルブ　
　　　　　　　　　　１５０ｇ支持体−２の作成 厚み０．０９ｍ１Ｉ＋の圧延鋼箔表面に５μｍのＦｅめ
っきを施して、表面粗さ０．４μｍとし、更にサージェ
ント浴を用いて、温度４５℃、電流密度４０Ａ／ｄｍ”
の条件で厚みＯ，ｌｕｍのＣｒめっきを行い、親木処理
として粒径５０ｎｍのアルミナゾル（アルミナゾル−２
００、日産化学製）３０ｇ／（２，クロム酸５ｇ／＋２
を含む水溶液中に浸漬し、乾燥して支持体−２を得た。

感光性平版印刷版試料−５，６の作製 上記のように作製した支持体−２上に下記組成の感光性
組成物塗布液（５）、（６）を回転塗布機を用いて塗布
し、８５°０で３分間乾燥し、感光性平版印刷版試料−
５，６を作製した。塗布量は、乾燥重量で２．０ｇ／ｍ
”であった。

（感光性組成物塗布液（５）、（６）の組成）ポリマー
１．２　　　　　　　　　　　　１０ｇジアゾ園脂−２
１ｇ ポリアクリル酸　　　　　　　　　　　　０．３ｇビク
トリアピュアブルーＢＯＨ０，２ｇメチルセロソルブ　
　　　　　　　　　　１５０ｇ感光性平版印刷版試料−
７，８の作製 前記により作製した支持体−１上に下記組成の感光性組
成物塗布液（７）、（８）を回転塗布機を用いて塗布し
、８５℃で３分間乾燥し、感光性平版印刷版試料−７，
８を作製した。

（感光性組成物塗布液（７）、（８）の組成）ポリマー
１　、’２　　　　　　　　　　　　　１０ｇジアゾ樹
脂−３１ｇ ポリアクリル酸　　　　　　　　　　　　０．３ｇビク
トリアピュアブルーＢＯＨ０，２ｇメチルセロソルブ　
　　　　　　　　　　１５０ｇ感光性平版印刷版試料−
９の作製 前記により作製した支持体−２上に下記組成の感光性組
成物塗布液（９）、（１０）を回転塗布機を用いて塗布
し、８５℃で３分間乾燥し、感光性平版印刷版試料−９
を作製した。

（感光性組成物塗布液（９）の組成） ポリマー３１０ｇ ジアゾ樹脂−３１ｇ ポリアクリル酸　　　　　　　　　　　　０．３ｇビク
トリアピュアブルーＢＯＨ０，２ｇメチルセロソルブ　
　　　　　　　　　　１５０ｇ支持体−３の作製 支持体−１の作製において、親木化旭理としてカルボキ
シメチルセルロースナトリウム塩と酢酸カルシウムの水
溶液（各々０．０７重量％）に室温にて約１分間浸漬し
、水洗乾燥を行った以外はすべて支持体−１の作製と同
様の処理を行って支持体−３を作製した。

性平版印刷版試料−ＩＯの　製 上記のように作製した支持体−２上に感光性平版印刷版
試料−１の作製に用いた感光性組成物塗布液（１）を回
転塗布機を用いて塗布し、８５℃で３分間乾燥し、感光
性平版印刷版試料−１０を作製した。

実施例１〜６ 前記のごとくして得られた感光性平版印刷版試料−１〜
６上に網点及び線画を有するネガ原稿を密着して２ＫＷ
メタルハライドランプ（岩崎電気社製アイドルフィン２
０００）を光源として８．Ｏｎ＋ｗ／ｃｍ”の条件で露
光し、５ＤＮ−２１（コニカ（株）社製）を水で４倍に
希釈した現像液で２５℃、４５秒間現像し、平版印刷版
試料−１〜６を得た。次いで、得・られた平版印刷版試
料−１〜６をハイデル印刷機にかけ、印刷テストを行っ
た。露光可視画性及び印刷テスト結果を表１に示す。

比較例１〜４ 前記により得られた感光性平版印刷版試料−７〜ｌＯを
用いて実施例１〜６と全く同様に処理し、印刷テストを
行った。

露光可視画性及び印刷テスト結果を表１に示す。

〔評価方法〕

１、露光可視画性 感光性平版印刷版試料１〜１０を上記の条件にて露光し
、黄色打丁肉眼で観察した。

２、印刷テスト 上記により露光、現像して得られた平版印刷版試料１〜
１０をハイデル印刷機（ハイデルＧＴＯ）にかけ、先づ
印刷版全面にインキ（東洋インキ製造（株）社製ニュー
ブライトＧ紅）を付着させ、そのまま１０分間放置後、
湿し水（コニカ（株）社製５ＵＥ−３゜２．５％）を供
給して正常な印刷物が得られるまでの刷り枚数（印刷用
紙は上質紙）を数えた。

表１ 露光可視画性及び印刷テスト 〔発明の効果〕 本発明による感光性平版印刷版は、露光後、非画像部と
画像部が容易に識別できる露光可視画性が良好であり、
又露光、現像して得られる本発明の平版印刷版は印刷時
汚れにくいため印刷し易い。

したがって、本発明の感光性平版印刷版は製版及び印刷
の作業性が向上するという優れた効果を奏するものであ
る。

＊Ｏ非画像部と画像部が肉眼ではっきり識別できる。

０　非画像部と画像部が肉眼で識別できる。

Ｘ　非画像部と画像部が肉眼で識別できない。

＊＊５０枚以上では、実用上問題となる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 金属の化合物のゾルで表面処理した支持体上に下記一般
   式〔 I 〕で示されるジアゾ樹脂を含有する感光性層を
   有する感光性平版印刷版。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、各々水素原子、
   アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ＾４は水素原子
   、アルキル基又はフェニル基を示し、ＸはＰＦ＿６又は
   ＢＦ＿４を示し、Ｙは−ＮＨ、−Ｓ−又は−Ｏ−を示す
   。〕