JPS5942022B2

JPS5942022B2 - Ａｂｓ樹脂組成物

Info

Publication number: JPS5942022B2
Application number: JP56135507A
Authority: JP
Inventors: 哲郎前田; 康夫吉井; 昭弘岡本; 勇西中川
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1981-08-31
Filing date: 1981-08-31
Publication date: 1984-10-12
Also published as: DE3232032A1; DE3232032C2; US4461865A; JPS5837045A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は衝撃強度及び表面外観にすぐれた金属含有ＡＢ
Ｓ樹脂組成物に関する。

ＡＢＳ樹脂の表面に金属様外観を付与する方法として、
メタリック塗装、ホットスタンプ、湿式メッキ、乾式メ
ッキ等の技術は公知であるが、これらはいずれも樹脂成
形物に対して行われる技術であり、複雑な工程が必要で
ある。

また、樹脂自体に金属様外観を付与することができれば
、前記後処理工程を経ずとも、成形工程のみで金属様外
観を有する樹脂成形物が得られ、製造工程の短縮される
ことから樹脂に金属粉末を含有させる方法がいろいろ提
案されている。例えばＡＢＳ樹脂に金属粉末を５重量
％以上配合したペレットを成形しこれに金属等をメタラ
イジングする方法（特開昭５４−９７６７４号）また、
アルミニウムと銅又は銅合金を合成樹脂に対し１〜８０
重量％添加する方法（特開昭５４一５１１４５３号）な
どがある。

しかしながら、これらの方法による金属様外観を有する
ＡＢＳ樹脂成形物は、第１に、金属粉末を混合した樹脂
成形物は表面の金属質感に乏しく色相の暗いこと、第２
に、該樹脂を射出成形に供したとき、成形物表面のウエ
ルドラインが目立つという欠点がある。

ウエルドラインはＡＢＳ樹脂を射出成形する際に多かれ
少なかれ発生する現象であり、これは金型内において溶
融樹脂が金型の流路に従つて分岐して流れ、再び合流し
融着する位置に発生する傷跡様の欠損である。

その原因は金型の流路に従つて分岐した溶融樹脂流の先
端温度が低下するに従い、該分岐流が合流誘着する際の
樹脂の混合が困難となり、その為に融着面の断面が成形
物表面に現われるからであるが、特に金属粉末を混合し
たＡＢＳ樹脂はＡＢＳ樹脂に比べて熱伝導率が高く、金
型内を流動する溶融樹脂の温度低下が速い為、ウエルド
ラインの発生が顕著になると考えられる。本発明はこれ
らの欠点を解決することを目的とするものであつて、特
定のメルトフローインデックスを有するＡＢＳ樹脂をＡ
Ｓ樹脂で希釈した、特定のメルトフローインデックスと
ゴム成分含有率を有する母体ＡＢＳ樹脂に金属を含有さ
せることにより、成形したＡＢＳ樹脂のウエルドライン
が著しく減少すると共に金属質感が改良され、更に衝撃
強度にすぐれたＡＢＳ樹脂組成物を提供しようとするも
のである。すなわち、本発明はメルトフローインデツク
ス４．０９／１０分以上、ゴム成分含有率１０〜２８重
量％のＡＢＳ樹脂１００重量部とアルミニウム、銅、銅
合金から選ばれた１種以上０．５〜３０重量部とを含有
してなる組成物であつて、しかも前記ＡＢＳ樹脂がメル
トフローインデツクス１．０９／１０分以下、ゴム成分
含有率３０〜７０重量％のＡＢＳ樹脂７０〜１４重量％
とメルトフローインデツクス６．０／１０分以上のＡＳ
樹脂３０〜８６重量％であることを特徴とする。

以下、さらに本発明を詳しく説明する。

本発明に係るＡＢＳ樹脂は４．０ｇ／１０分以上のメル
トフローインデツクスを有し、かつ１０〜２８重量％の
ゴム成分含有率を有するものであつて、更に詳しくは、
メルトフローインデツクス１．０９／１０分以下、ゴム
成分含有率３０〜７０重量％のＡＢＳ樹脂１４〜７０重
量％をメルトフローインデツクス６．０９／１０分以上
のＡＳ樹脂８６〜３０重量％で希釈することにより得ら
れる。

本発明において、メルトフローインデツクスは、ＪＩＳ
Ｋ７２ｌＯに規定された試験装置を用い、測定温度２０
０℃荷重５，００ｋ９の試験条件下、ＪＩＳＫ７２ｌＯ
Ａ法に即した操作法により測定し、１０分間に流出した
樹脂重量を９／１０分を単位として記録した値である。

希釈前のＡＢＳ樹脂は１．０９／１０分以下好ましくは
０．１９／１０分以下のメルトフローインデツクスを有
していることが必要であり、そのメルトフローインデツ
クス１．０ｇ／１０分をこえるＡＢＳ樹脂であつては、
希釈後のＡＢＳ樹脂は強度と流動性の均衡が保てず、金
属含有ＡＢＳ樹脂として、強度及び１又は成形物表面外
観に優れる製品は得られない。

また、希釈前のＡＢＳ樹脂は３０〜７０重量％のゴム成
分を含有することが必要であり、３０重量％未満では希
釈するＡＳ樹脂の添加量が少なく、諸物性の均衡が保て
ず、７０重量％を超えると所望する衝撃強度が発現しな
い。

希釈用ＡＳ樹脂は６．０９／１０分以上、好ましくは７
．５ｆ！／１０分以上のメルトフローインデツクスを有
している必要があり、６．０９／１０分未満では希釈後
のＡＢＳ樹脂のメルトフローインデツクスを所望する値
に設定する為に、ゴム成分含有率の低減を必要とし、好
ましくない。

希釈前ＡＢＳ樹脂と希釈用ＡＳ樹脂の配合は、ＡＢＳ樹
脂の添加量を１４〜７０重量％とすべきである。

この範囲を逸脱したものは金属含有．ＡＢＳ樹脂として
必要な流動性と衝撃強度の均衡が保てない。希釈後のＡ
ＢＳ樹脂のメルトフローインデツクスは４．０９／１０
分以上、好ましくは５．０９／１０分以上さらに好まし
くは６．０９／１０分以上であり、４．０９／１０分未
満では金属含有ＡＢＳ樹脂成形物の表面外観に劣る。

また、希釈後のＡＢＳ樹脂のゴム成分含有率は１０〜２
８重量％であることが必要であり、その含有量が１０重
量％未満では衝撃強度に不足し、２８重量％を超えると
金属含有ＡＢＳ樹脂成形物の表面外観が劣る。ＡＢＳ樹
脂あるいはＡＳ樹脂のメルトローインデツクスを高める
操作はいろいろ提案されているが、例えば（１）アクリ
ロニトリル含有率を低減する。（２）分子量を低下させ
る。（３）流動性を改良する効果を有する単量体を共重
合する。（４）滑剤を添加するなどの方法がある。本発
明においては、そのいずれの方法によつてメルトフロー
インデツクスを高めたものであつてもよい。なお（３）
の方法において流動性を改良する効果を有する単量体の
具体例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル
、あるいはメタクリル酸エステル単量体、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、フエニルビニルエーテル等のビニルエーテル単量
体等がある。なお（４）の方法の滑剤の添加が有効であ
る場合が多く、その添加量は希釈後の母体ＡＢＳ樹脂に
対し、０．１〜１０重量％好ましくは０．３〜５重量％
である。０．１重量％未満では滑剤の添加効果が充分で
なく１０重量％をこえると樹脂の諸強度が低下する。

ＡＢＳ樹脂に添加される滑剤の種類の具体例としては、
ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リノール酸
等の高級脂肪酸、及びそれらのＣａ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｂａ
，Ａｌ，Ｐｂ等の金属塩、ステアリルアルコール、オレ
インアルコール、ラウリルアルコール、デシルアルコー
ル、オクチルアルコール、セチルアルコール等の高級ア
ルコール、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロア
ミド等の高級脂肪酸アミド、エチルステアレート、ブチ
ルステアレート、オクチルステアレート、エチレングリ
コールモノステアレート、エチレングリコールジステア
レート、ステアリン酸グリセリド、ゾルビタンステアレ
ート、ソルビトールステアレート等の高級脂肪酸エステ
ル、流動パラフイン、マイクロワツクス、ポリエチレン
ワツクス、天然パラフイン等の炭化水素系化合物、シリ
コンオイル等があげられる。これらは単独で用いても良
いし、併用しても良い。ＡＢＳ樹脂の製造方法について
は特に制限ほなく、従来より知られている乳化重合法、
懸濁重合法、塊状重合法のいずれの技術も適用可能であ
り、これらの複合化技術を適用してもよい。

次に本発明に係る金属粉はアルミニウム、銅、銅合金か
ら選ばれた１種以上のものであつて、これら金属粉のＡ
ＢＳ樹脂に配合する割合は特に制限はなく、むしろ目的
とする成形物の色相によつて決定されるものである。銅
合金粉末の具体例としてはＣｕＺｎ，Ｃｕ−Ｎｉ，Ｃｕ
−Ｓｎ，Ｃｕ−Ａｌ，Ｃｕ−Ａｇ，Ｃｕ−Ｐｂ等があげ
られる。金属粉の粒子径は得られる金属含有ＡＢＳ樹脂
の表面外観を決定する。

従つて粒子径の選択は所望する成形物の外観により決定
される。実際には、平均粒子０．１〜５００μ、好まし
くは１〜２００μ程度のものが実用的な外観を呈する。
金属粉は特に表面処理しなくてもよいが、例えば液状物
質等で被覆されたものは、粉塵爆発、塵肺等の作業土の
問題が少ないので、被覆されたものを用いることが好ま
しい。

金属粉表面を被覆する物質としては、樹脂に好ましくな
い影響を与えない液状物質であるならば特に制限はなく
、場合によつては被覆能の高い固体粉末であつても良い
。これらの具体例は、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル
、高級脂肪酸アミド、流動パラフイン、シリコンオイル
、フタル酸エステル等があげられる。ＡＢＳ樹脂に対す
る金属粉の添加量は、樹脂１００重量部に対して０．５
〜３０重量部．、好ましくは１〜２０重量部であり、０
．５重量部未満では金属粉添加の効果が充分でなく、３
０重量部を超えると、金属含有ＡＢＳ樹脂の衝撃強度の
低下が著しく、好ましくない。ＡＢＳ樹脂と金属粉の混
合方法については特に制限はなく、従来の公知の手段に
よることができる。

例えばＡＢＳ樹脂粉末、あるいはペレツトと金属粉とを
溶融状態で混練する方法、あるいはＡＢＳ樹脂重合工程
のいずれかの過程において金属粉を添加する方法等があ
げられ、溶融混練装置としては、バンバリーミキサ一、
インテンシブミキサ一、ミクストルーダ一、コニーダ一
、エクストルーダ一、ロール等があげられる。金属粉が
ＡＢＳ樹脂中に均一に分散された金属含有ＡＢＳ樹脂を
作成し、これを改めて成形装置に供することは常に必要
ではなく、金属粉とＡＢＳ樹脂とをペンシェルミキサー
等で混合し、直接成形加工することも可能である。金属
含有ＡＢＳ樹脂に、他の添加剤、たとえば、顔料、染料
、安定剤、分散剤、補強剤、充填剤、耐候剤、帯電防止
剤、難然剤、発泡剤等を添加することも、用途によつて
必要である。

このようにして得られた、本発明に係るＡＢＳ樹脂組成
物を成形機により成形する場合、その金型内における溶
融樹脂の流動時間が短くなり、熱伝導率の高い樹脂であ
つても、致命的な樹脂温度低下を来たす前に、分岐樹脂
流の合体融着がなされる為、ウエルドラインが減少する
。

また、同じ理由で、溶融樹脂流の金型断面方向の温度勾
配が小さくなり、金型断面方向の金属粉組成が比較的均
一化される為、温度勾配の大きい樹脂に比べて金型接触
面近傍の金属含有率が高くなり、この為に金属質感が高
められる。また、一般的にＡＢＳ樹脂のメルトフローイ
ンデツタスを高める方法として重合法の操作によつたも
のは衝撃強度が低下するが、金属粉の添加した場合その
現象は更に著しいものとなる為、金属含有ＡＢＳ樹脂の
商品価値を甚しく損なうことになる。しかし、本発明の
ものは特定のメルトフローインデツクスを有するＡＢＳ
樹脂と、特定のメルトフローインデツクスを有するＡＳ
樹脂の混合物であり、かつ特定の範囲のゴム成分含有率
を有するＡＢＳ樹脂を用いているので、高いメルトフロ
ーインデツクスを有してもなお衝撃強度が保持される。
また、本発明により得られた金属含有ＡＢＳ樹脂は、衝
撃強度が高く、金属質感に富み、かつウエルドラインの
目立たない為、金属、あるいはメタライジングされた樹
脂の代替として用途が広く、装飾品等に極めて有用であ
る。

以下、実施例をあげて本発明を詳説する。

ただし、実施例中に記載された部及び％はすべて重量基
準で示した。実施例１アクリロニトリル１２．５％、ブタジエン５０％、スチ
レン３７．５０１）からなり、メルトフローインデツク
ス０．１ｇ／１０分以下であるＡＢＳ樹脂３８部と、ア
クリロニトリル２４．５（Ｆｆ）、スチレン７５．５％
からなり、メルトフローインデツクス９．４９／１０分
であるＡＳ樹脂６２部と、エチレンビスステアロアミド
２部を混合したメルトフローインデツクス７．２９／１
０分の樹脂１００部に、アルミニウム粉末（平均粒度１
０μ）、黄銅粉末（平均粒度１５μ）を表１に示した量
添加してペンシェルミキサーで混合した後、押出機で溶
融混練してペレツトとした。

この樹脂の物性、成形物外観を測定観察した結果を表１
に示す。なお、実施例１において黄銅の代りに青銅を用
いても同等の結果を得た。実施例２表２に示すＡＢＳ樹脂とＡＳ樹脂を表３に示す配合で混
合し、更に該樹脂混合物１００部に対しアルミニウム粉
末（平均粒度１０μ）３部添加してペレツトを得た。

この樹脂の評価結果を表３に示す。比較例１表２に示すＡＢＳ樹脂とＡＳ樹脂を表４に示す配合で混
合し、更に該樹脂混合物１００部に対し、アルミニウム
粉末（平均粒度１０μ）３部添加してペレツトとした。

この樹脂の物性の測定結果を表４に示す〇なお、本実施
例に示した物性等の測定は次の方法によつた。

（１）アイゾツト衝撃強度：ＪＩＳＫ６８７ｌ）．）
メルトフローインデツクス：ＪＩＳＫ７２ｌＯに準ず。

温度２００℃、荷重５．００ｋｇ０Ｓ）金属質感及びウ
エルドライン１５０×４０×３．０ｍｍの平板の両端か
ら各々３０ｍｍの位置にタブゲートを設けた金型を用い
、５オンス射出成形機により成形物を作成した。成形温
度２４０℃、金型温度５０℃に設定し、射出圧力は最底
射出圧力より５ｋ９／Ｃｌｌ高く設定した。

得られた成形物の金属質感（光沢、色の明暗等）及びウ
エルドラインの多少を５段階表示で評価した。Ａ：極め
て良い、Ｂ：良い、Ｃ：普通、Ｄ：悪い、Ｆ：極めて悪
い。

Claims

【特許請求の範囲】

１メルトフローインデックス４．０ｇ／１０分以上ゴ
ム含有率１０〜２８重量％のＡＢＳ樹脂１００重量部と
アルミニウム、銅、銅合金から選ばれた１種以上０．５
〜３０重量部とを含有してなる組成物であつて、しかも
前記ＡＢＳ樹脂がメルトフローインデックス１．０ｇ／
１０分以下、ゴム含有率３０〜７０重量％のＡＢＳ樹脂
７０〜１４重量％とメルトフローインデックス６．０／
１０分以上のＡＳ樹脂３０〜８６重量％であることを特
徴とするＡＢＳ樹脂組成物