JPS5945693B2 - Ａｂｓ樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は表面外観の改良された金属含有ＡＢＳ樹脂組成
物に関する。

従来からＡＢＳ樹脂の表面に金属様外観を付与する方法
として、例えばメタリック塗装、ホットスタンプ、湿式
メッキ、乾式メッキ等の方法が提案されているが、これ
らは樹脂成形物を表面処理する方法であり、複雑な工程
が必要である。

またこのような工程を経ずして直接樹脂に金属粉を添加
したものを用いて成形する方法があるが、これは成形工
程だけで金属様外観を有するものが得られ、工程が短縮
されるので好ましい方法である。（特開昭５４−９７６
７４号公報、同昭５５一４５７５３号公報）しかしなが
ら、これらの方法により得られた金属様外観を有するＡ
ＢＳ樹脂成形物は、次のような欠点がある。

第１に、金属粉末を混合した樹脂成形物の表面は金属質
感に乏しく色相の暗いこと、第２に、該樹脂を射出成形
に供したとき、成形物表面にウエルドラインが目立つこ
とである。本発明においてウエルドラインとは、ＡＢＳ
樹脂を射出成形する際に多かれ少なかれ発生する現象で
あつて、金型内において溶融樹脂が金型の流路に従つて
分岐して流れ、再び合流し融着する位置に発生する傷跡
様の欠損をいう。この原因は金型の流路に従つて分岐し
た溶融樹脂流の先端温度が低下するに従い、該分岐流が
合流融着する際の樹脂の混合が困難となり、その為に融
着面の断面が成形物表面に現われてウエルドラインが発
生すると考えられるが、金属粉末の混合されたＡＢＳ樹
脂では、母体ＡＢＳ樹脂に比べて熱伝導率が高く、金型
内を流動する溶融樹脂の温度低下が速い為、ウエルドラ
インの発生が顕著になると考えられる。本発明者は、以
上の考察に鑑み、金属粉含有ＡＢＳ樹脂用の母体樹脂の
開発検討を試みたところ、特定のメルトフローインデッ
クスを有する母体ＡＢＳ樹脂を用いてなる金属粉含有Ａ
ＢＳ樹脂においては、ウエルドラインの著しい減少がな
され、しかも同時に金属質感の改良が果されることを見
出し、本発明を完成するに至つた。

以下本発明をさらに説明する。

本発明は、特定のＡＢＳ樹脂にアルミニウム、銅又はこ
れらの合金から選ばれた１種以上の金属等の粉末を０．
５〜５０重量％含有させたものであつて、特定のＡＢＳ
樹脂を用いることを特徴とする。本発明に用いられる金
属粉は、アルミニウム、銅、又はこれらの合金から選ば
れた金属等の粉末であつて、それぞれ単一又は混合物の
粉末である。

金属粉末の組成は、得られる金属含有ＡＢＳ樹脂の色相
を決定されるので、その粉末の選択は所望する成形物の
色相により決定される。これらの合金粉末の具体例とし
ては、Ｃｕ−Ｚｎ，Ｃｕ−Ｎｉ，Ｃｕ−Ｓｎ，Ｃｕ−Ａ
ｌ！Ｃｕ−Ａ９，Ｃｕ−Ｐｂ等があげられ、これらの中
から所望する色相に応じて任意に選択することができる
。アルミニウム粉末、銅粉末又はこれらの合金粉末は単
独で用いてもよいし、あるいは混合物として用いても良
い。金属粉の粒子径は得られる金属含有ＡＢＳ樹脂の表
面外観を決定し、従つて粒子径の選択は所望する成形物
の外観により決定される。

実際には、平均粒度０．１〜５００μ、好ましくは１〜
２００μ程度のものが実用的な外観を呈する。本発明に
用いる金属粉は、その金属粉表面が高級脂肪酸等で被覆
されているものが、粉塵爆発、塵肺等の作業上の困難性
等の点から好ましい。金属粉表面を被覆する物質は、樹
脂に好ましくない影響を与えない液状物質であるならば
特に制限はなく、場合によつては被覆能の高い固体粉末
であつても良い。その具体例としては、高級脂肪酸、高
級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、流動パラフイン
、シリコンオイル、フタル酸エステル等があげられる。
ＡＢＳ樹脂に対する金属粉の添加量は、０．５〜５０重
量％、好ましくは１〜３０重量％である。０，５重量％
以下では、金属粉添加の効果が充分でなく、５０重量％
以上では、金属含有ＡＢＳ樹脂の衝撃強度の低下が著し
く、実用的ではない。

本発明に用いられるＡＢＳ樹脂は、２５９／１０分以上
のメルトフローインデツクスを有していることが必須で
あつて、好ましくは３５９／１０分、更にその効果を期
待するならば４０９／１０分以上のメルトフローインデ
ツクスのものが好ましい。本発明において、メルトフロ
ーインデツクスとは、ＪＩＳＫ７２ｌＯに規定された試
験装置により、測定温度２５０℃、荷重５．００ｋｇの
試験条件下ＪＩＳＫ７２ｌＯＡ法に準じた操作法により
測定し、１０分間に流出した樹脂重量を９／１０分を単
位として記録した値である。２５９／１０未満のメルト
フローインデツクスを有するＡＢＳ樹脂を用いて製造し
た金属含有ＡＢＳ樹脂は、射出成形に供したときのウエ
ルドラインの発生が顕著であり、また金属質感に乏しく
好ましくない。

ＡＢＳ樹脂の組成は、２５９／１０分以上のメルトフロ
ーインデツクスを現出できる範囲において任意のもので
よく、ＡＢＳ樹脂のメルトフローインデツクスを高める
方法としては、まず第１にゴム成分含有率を低減する、
第２にアクリロニトリル成分含有率を低減する、第３に
分子量を低下させる、第４に流動性を改良する効果を有
する単量体の共重合を行なう、第５に滑剤の添加を行な
う、などの方法が知られている。

第１の方法では、ゴム成分含有率の低減に伴いＡＢＳ樹
脂の衝撃強度が低下し、金属粉の混合により、この現象
は更に著しいものとなる為、ゴム成分含有率の低減には
自ら下限が生ずる。金属含有ＡＢＳ樹脂として実用的な
衝撃強度を得るのに必要なゴム成分含有率は、金属含有
ＡＢＳ樹脂に対し５重量％以上、更に好ましくは１０重
量％以上である。第４の、流動性を改良する効果を有す
る単量体を具体的に例示するならば、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等の
アクリル酸エステル、あるいはメタクリル酸エステル単
量体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
ヘキシルビニルエーテル、フエニルビニルエーテル等の
ビニルエーテル単量体等がある。第５の、滑剤の添加も
有効である場合が多く、その添加量は母体ＡＢＳ樹脂に
対し、０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量
％である。０．１重量％未満では滑剤の添加効果が充分
でなく、１０重量％をこえると、樹脂の諸強度が低下す
る。

ＡＢＳ樹脂に添加される滑剤の種類の具体例としては、
ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リノール酸
等の高級脂肪酸、及びそれらのＣａ，Ｍ９，Ｚｎ，Ｂａ
，Ａｌ，Ｐｂ等の金属塩、ステアリルアルコール、オレ
インアルコール、ラウリルアルコール、デシルアルコー
ル、オクチルアルコール、セチルアルコール等の高級ア
ルコーヲレ、ステアリン酸アミＫパルミチン゛酸アミＫ
メチレンビスステアロアミＫエチレンビスステアロアミ
ド等の高級脂肪酸アミド、エチルステアレート、ブチル
ステアレート、オクチルステアレート、エチレングリコ
ールモノステアレート、エチレングリコールジステアレ
ート、ステアリン酸グリセリド、ゾルビタンステアレー
ト、ソルビトールステアレート等の高級脂肪酸エステル
、流動ノ．マラフイン、マイクロワツクス、ポリエチレ
ンワツクス、天然パラフイン等の炭化水素系化合物、シ
リコンオイル等があげられ、これらは単独で用いても良
いし、併用しても良い。ＡＢＳ樹脂の製造方法によるＡ
ＢＳ樹脂の制限はなく、従来より知られている乳化重合
法、懸濁重合法、塊状重合法のいずれの方法によつて得
られたものであつてもよいし、またこれらの重合法の複
合化した技術によるものでもよい。

例えばゴム成分の存在下で、アクリロニトリル、スチレ
ン等の単量体を共重合させた樹脂を、別途重合した、ゴ
ム成分を含む及び／又は含まない、上記樹脂とは異なる
組成の樹脂と混合したものでもよく、これによれば衝撃
強度と流動性の均衡に優れたＡＢＳ樹脂を得ることがで
きる。具体的には、ゴム含有率が高く流動性の低いＡＢ
Ｓ樹脂と、流動性の高いＡＳ樹脂の混合、ゴム含有率が
高く流動性の低いＡＢＳ樹脂と、ゴム含有率の低いＡＢ
Ｓ樹脂と、流動性の高いＡＳ樹脂の混合等をあげること
ができる。ＡＢＳ樹脂と金属粉の混合方法は、特に制限
はなく、従来の公知の技術、装置によることができる。

即ち、ＡＢＳ樹脂粉末、あるいはペレツトと金属粉とを
溶融状態で混練する方法、あるいはＡＢＳ樹脂重合工程
のいずれかの過程において金属粉を添加する方法等を採
用することができる。溶融混練装置としては、バンバリ
ーミキサ一、インテンシブミキサ一、ミクストルーダ一
、コニーダ一、エクストルーダ一、ロール等を用いうる
。金属粉がＡＢＳ樹脂中に均一に分散された金属含有Ａ
ＢＳ樹脂を作成し、これを改めて成形装置に供すること
は常に必要ではなく、金属粉，！：．ＡＢＳ樹脂とをペ
ンシェルミキサー等で混合し、直接成形加工することも
可能である。金属含有ＡＢＳ樹脂に、他の添加剤、たと
えば、フ顔料、染料、安定剤、分散剤、補強材、充填剤
、耐候剤、帯電防止剤、難然剤、発泡剤等を添加するこ
とも用途によつて必要であり、公知の成形手段によつて
成形は可能である。

本発明の樹脂組成物を用いて成形したものは、前記した
ように表面外観の改良されたものであり、金属質感にす
ぐれており、色相が明るく、特に射出成形品の場合はそ
の表面にウエルドラインが殆んど見当らないというすぐ
れた効果がある。

これらの理由は、金型内における溶融樹脂の流動時間が
短くなり、熱伝導率の高い樹脂であつても、致命的な樹
脂温度低下を来たす前に、分岐樹脂流の合体融着がなさ
れる為、ウエルドラインの減少が果される。また、同じ
理由で、溶融樹脂流の金型断面方向の温度勾配が小さく
なり、金型断面方向の金属粉組成が比較的均一化される
為、温度勾配の大きい樹脂に比べて金型接触面近傍の金
属含有率が高くなり、この為に金属質感が高められるも
のと考えられる。以上説明したように、金属含有ＡＢＳ
樹脂は、金属質感に富み、かつウエルドラインの目立た
ない為、金属、あるいはメタライジングされた樹脂の代
替として用途が広く、装飾品等に極めて有用である。

以下、実施例をあげて本発明を詳説する。

ただし、実施例中に記載された部及び％はすべて重量基
準で示した。実施例 １ アクリロニトリル１９．７％、ブタジエン１８．０％、
スチレン６２．３％からなるＡＢＳ樹脂９８％にエチレ
ンビスステアロアミド２％添加した樹脂１００部に、ア
ルミニウム粉末（平均粒度１０μ）黄銅粉末（平均粒度
１５μ）を表１に示した量添加してペンシェルミキサー
で混合した後、押出機で溶融混練してペレツトを得た。

この樹脂の物性、成形物外観などをまとめて表１に示す
。なお本実施例に用いたＡＢＳ樹脂とエチレンビスステ
アロアミドからなる母体樹脂は、アイゾツト衝撃強度１
８ｋｇＣ１！ｌ／Ｃｌ！１１メルトフローインデツクス
５３９／１０分のものである。実施例 ２ 表２に示す衝撃強度及びメルトフローインデツクスを有
する母体ＡＢＳ樹脂１００部にアルミニウム粉末（平均
粒度１０μ）３部添加してペレツトを得た。

この樹脂の評価結果を表２に示す。実施例 ３合金粉末
の黄銅を青銅に代えた以外は、実施例１と同様に行つた
結果は実施例１と同様であつた。

比較例表３に示す衝撃強度及びメルトフローインデツク
スを有するＡＢＳ樹脂１００部にアルミニウム粉末（平
均粒度１０μ）３部添加してペレツトを得た。

この樹脂の評価結果を表３にまとめた。ただし、実Ｗ！
ＪＫ．ｌ９の樹脂は、実験煮１８の樹脂にステアリルア
ルコールを４部添加している。本発明の実施例及び比較
例に示した物性等は次の方法によつて求めた。１．アイ
ゾツト衝撃強度・・・・・・ＪＩＳＫ６８７ｌ。

２．メルトフローインデツクス・・・・・・ＪＩＳＫｌ
２ｌＯＯ但し、温度２５０℃、荷重５．００１＜ＧＯ｛
．金属質感及びウエルドライン１５０×４０×３ｍ７！
Ｌの平板の両端から各々３０ｍ１Ｌの位置にタブゲート
を設けた金型を用い、５オンス射出成形機により成形物
を作成した。

成形温度２４０℃、金型温度５０℃とし、射出圧力は最
底射出圧力より５ｋｇ／ｄ高く設定した。得られた成形
物の金属質感（光沢色の明暗等）、及びウエルドライン
の多少を５段階表示で評価した。Ａ；極めて良い、Ｂ；
良い、Ｃ；普通、Ｄ；悪い、Ｆ；極めて悪い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ メルトフローインデックスが２５ｇ／１０分以上で
   あるＡＢＳ樹脂に対し、アルミニウム、銅、又はこれら
   の合金から選ばれた１種以上を０．５〜５０重量％含有
   させてなるＡＢＳ樹脂組成物。