JPS5837045A

JPS5837045A - Ａｂｓ樹脂組成物

Info

Publication number: JPS5837045A
Application number: JP56135507A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Maeda; 哲郎前田; Yasuo Yoshii; 吉井　康夫; Akihiro Okamoto; 昭弘岡本; Isamu Nishinakagawa; 西中川　勇
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1981-08-31
Filing date: 1981-08-31
Publication date: 1983-03-04
Also published as: DE3232032A1; DE3232032C2; US4461865A; JPS5942022B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は衝撃強度及び表面外観にすぐれた金属含有ＡＢ
Ｓ樹脂組成物に関する。

ＡＢＳ樹脂の表面に金属様外観を付与する方法として、
メタリック塗装、ホットスタンプ１湿式メッキ、乾式メ
ッキ等の技術は公知であるが、これらはいずれも樹脂成
形物に対して行われる技術であり、複雑な工程が必要で
ある。また、樹脂自体に金属様外観を付与することがで
きれば、前記後処理工程を経ずとも、成形工程のみで金
属様外観を有する樹脂成形物が得られ、製造工程の短縮
されることから樹脂に金属粉末を含有させる方法がいろ
いろ提案されている。

例えばＡＢＳ樹脂に金属粉末を５重量％以上配合したベ
レットを成形しこれに金属等をメタライジングする方法
（特開昭５４−９７６７４号）また、アルミニウムと銅
又は銅合金を合成樹脂に対し１〜８０重量％添加する方
法（特開昭５４−１１４５３；号１などがある。

しかしながら、これらの方法による金属様外観を有する
ＡＢＳ樹脂成形物は、第１に、金属粉末を混合した樹脂
成形物は表面の金属質感に乏しく色相の暗いこと、第２
に、該樹脂を射出成形に供したとき、成形物表面のウェ
ルドラインが目立つという欠点がある。

ウェルドラインはＡＢＳ樹脂を射出成形する際に多かれ
少なかれ発生する現象であり、これは金型内において溶
融樹脂が金型の流路に従って分岐して流れ、再び合流し
融着する位置に発生する傷跡様の欠損である。その原因
は金型の流路に従って分岐した溶融樹脂流の先端温度が
低下するに従い、該分岐流が合流誘着する際の樹脂の混
合が困難となり、その為に融着面の断面が成形物表面に
現われるからであるが、特に金属粉末を混合したＡＢＳ
樹脂はＡＢＳ樹脂に比べて熱伝導率が高く、金型内を流
動する溶融樹脂の温度低下が速い為、ウェルドラ、イン
の発生が顕著になると考えられる。

本発明はこれらの欠点を解決することを目的とするもの
であって、特定のメルトフローインデックスを有するＡ
ＢＳ樹脂をＡＳ樹脂で希釈しまた、特定のメルトフロー
インデックスとゴム成分含有率を有する母体ＡＢＳ樹脂
に金属を含有させることにより、成形したＡＢＳ樹脂の
ウェルドラインが著しく減少すると共に金属質感が改良
され、更に衝撃強度にすぐれたＡＢＳ樹脂組成物を提供
しようとするものである。

すなわち、本発明はメルトフローインデックス４．０７
／１０分以上、ゴム成分含有率１０〜２８重量％のＡＢ
Ｓ樹脂１００重量部とアルミニウム、銅、銅合金から選
ばれた１種以上０．５〜３０重量部とを含有してなる組
成物であって、しかも前記ＡＢＳ樹脂がメルトフローイ
ンデックス１．０／／１０分以下、ゴム成分含有率３０
〜７０重量％のＡＢＳ樹脂７０〜１４重量％とメルトフ
ローインデック以下、さらに本発明の詳細な説明する。

本発明に係るＡＢＳ樹脂は４．０／／１０分以上のメル
トフローインデックスを有し、かつ１０〜２８重量％の
ゴム成分含有率を有するものであって、更に詳しくは、
メルトフローインデックス１．ＯＪＩ／１０分以下、ゴ
ム成分含有率３０〜７０重量％のＡＢＳ樹脂１４〜７０
重量％をメルトフローインデックス６゜０　／／１０分
以上のＡＳ樹脂８６〜３０重量％で希釈することにより
得られる。

本発明において、メルトフローインデックスは、ＪＩＳ
　Ｋ７′２１０に規定された試験装置を用い、測定温度
２００℃荷重５．００ＫＦの試験条件下、ＪＩＳ　　Ｋ
　　７２１０　Ａ法に即した操作法により測定し、１０
分間に流出した樹脂重量を１７１０分を単位として記録
した値である。

希釈前のＡＢ、Ｓ樹脂は１．ＯＪ’／１０分以下好まし
くは０．ＩＪ’／１０分以下のメルトフローインデック
スを有していることが必要であり、そのメルトフローイ
ンデックス１．０１７１０分をとえるＡＢＳ樹脂であっ
ては、希釈後のＡＢＳ樹脂は強度、と流動性の均衡が保
てず、金属含有ＡＢＳ樹脂として、強度及び１又は成形
物表面外観に優れる製品は得られない。

また、希釈前のＡＢＳ樹脂は３０〜７０重量％のゴム成
分を含有することが必要であり、３０重量％未満では希
釈するＡＳ樹脂の添加量が少なく、諸物性の均衡が保て
ず、７０重量％を超えると所望する衝撃強度が発現しな
い。

希釈用Ａｓ樹脂は６．０り７１０分以上、好ましくは７
．５７’／１０分以上のメルトフローインデックスを有
している必要があり、６．０！／１０分未満では希釈後
のＡＢＳ樹脂のメルトフローインデックスを所望する値
に設定する為に、ゴム成分含有率の低減を必要とし、好
ましくない。

希釈前ＡＢＳ樹脂と希釈用Ａｓ樹脂の配合は、ＡＢＳ樹
脂の添加量を１４〜７０重量％とすべきである。この範
囲を逸脱したものは金属含有ＡＢＳ樹脂として必要な流
動性と衝型強度の均衡が保てない。

希釈後のＡＢＳ樹脂のメルトフローインデックスは４．
ｏｙ、’ｔｏ分以上、好ましくは５゜９７１７１０分以
上さらに好ましくは６．０１／１０分以上であり、４、
ＯＪ’／１０分未満では金属含有ＡＢＳ樹脂成形物の表
面外観に劣る。

また、希釈後のＡＢＳ樹脂のゴム成分含有率は１０〜２
８重量％であることが必要であり、その含有量が１０重
量％未満では衝撃強度に不足し、２８重量％を超えると
金属含有ＡＢＳ樹脂成形物の表面外観が劣る。

ＡＢＳ樹脂あるいはＡｓ樹脂のメルトローインデックス
を高める操作はいろいろ提案されているが、例えば（１
）アクリロニトリル含有率を低減する。、（２）分子量
を低下させる。（３）流動性を改良する効果を有する単
量体を共重合する。（４）滑剤を添加するなどの方法が
ある。

本発明においては、そのいずれの方法によってメルトフ
ローインデックスを高めたものであってもよい。なお（
３）の方法において流動性を改良する効果を有する単量
体の具体例としては、メチルアクリレート、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、シクロヘキ。シルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート等のアクリル酸エス
テル、あるいはメタクリル酸エステル単量体、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル
単量体等がある。なお（４）の方法の滑剤の添加が有効
である場合が多く、その添加量は希釈後の母体ＡＢＳ樹
脂に対し、０．１〜１０重量％好ましくは０．３〜５重
量％である。０．１重量％未満では滑剤の添加効果が充
分でなく１０重量％をこえると樹脂の諸強度が低下する
。ＡＢＳ樹脂に添加される滑剤の種類の具体例としては
、ステアリン酸、オレイン酸、バルミチン酸、リノール
酸等の高級脂肪酸、及ヒソレら（Ｄ　ＣａＸＭｇ　％　
Ｚｎ％　Ｂａ％Ａｚ、Ｐｂ等の金属塩、ステアリルアル
コール、オレインアルコール、ラウリルアルコール、デ
シルアルコール、オクチルアルコール、セチルアルコー
ル等の高級アルコール、ステアリン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビ
スステアロアミド等の高級脂肪酸アミド、エチルステア
レート、ブチルステアレート、オクチルステアレート、
エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコ
ールジステアレート、ステアリン酸グリセリド、ンルビ
タンステアレート、ンルピトールステアレート等の高級
脂肪酸エステル、流動）くラフイン、マイクロワックス
、ポリエチレンワックス、天然ノくラフイン等の炭化水
素系化合物、シリコンオイル等があげられる。これらは
単独で用いても良いし、併用しても良い。

λＢＳ樹脂の製造方法については特に制限はなく、従来
よシ知られている乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法
のいずれの技術も適用可能であり、これらの複合化技術
を適用してもよい。次に本発明に係る金属粉はアルミニ
ウム、銅、銅合金から選ばれた１種以上のものであって
、これら金属粉のＡＢＳ樹脂に配合する割合は特に制限
はなく、むしろ目的とする成形物の色相によって決定さ
れるものである。銅合金粉末の具体例としてはＣｕ−Ｚ
ｎ、Ｃｕ−Ｎｉ　ＸＣｕ−８ｎＸＣｕ−Ａｔ、Ｃｕ−Ａ
ｇＸＣｕ−Ｐｂ等があげられる。

金属粉の粒子径は得られる金属含有ＡＢＳ樹脂の表面外
観を決定する。従って粒子径の選択は所望する成形物の
外観により決定される。実際には、平均粒子０．１〜５
００μ、好ましくは１〜２００μ程度のものが実用的な
外観を呈する。

金属粉は特に表面処理しなくてもよいが、例えば液状物
質等で被覆されたものは、粉塵爆発、塵肺等の作業上の
問題が少ないので、被覆されたものを用いることが好ま
しい。金属粉表面を被覆する物質としては、樹脂に好ま
しくない影響を与えない液状物質であるならば特に制限
はなく、場合によっては被覆能の高い固体粉末であって
も良い。

これらの具体例は、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、
高級脂肪酸アミド、流動パラフィン、シリコンオイル、
フタル酸エステル等があげられる。

ＡＢＳ樹脂に対する金属粉の添加量は、樹脂１００重量
部に対して０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重
量部であり、０５重量部未満では金属粉添加の効果が充
分でなく、３０重量部を超えると、金属含有ＡＢＳ樹脂
の衝撃強度の低下が著しく、好ましくない。

ＡＢＳ樹脂と金属粉の混合方法については特に制限はな
く、従来の公知の手段によることができる。例えばＡＢ
Ｓ樹脂粉末、あるいはペレットと金属粉とを溶融状態で
混練する方法、あるいはＡＢＳ樹脂重合工程のいずれか
の過程において金属粉を添加する方法等があげられ、溶
融混線装置としては、バンバリーミキサ−、インテンシ
ブミキサー、ミクストルーター、コニ−ター、エクスト
ル−ター、ロール等があげられる。金属粉がＡＢＳ樹脂
中に均一に分散された金属含有ＡＢＳ樹脂を作成し、こ
れを改めて成形装置に供することは常に必要ではなく、
金属粉とＡＢＳ樹脂とをヘンシェルミキサー等で混合し
、直接成形加工することも可能である。

金属含有ＡＢＳ樹脂に、他の添加剤、たとえば、顔料、
染料、安定剤、分散剤、補強剤、充填剤、耐候剤、帯電
防止剤、難熱剤、発泡剤等を添加することも、用途によ
って必要である。

このようにして得られた、本発明に係るＡＢＳ樹脂組成
物を成形機により成形する場合、その金型内における溶
融樹脂の流動時間が短くなり、熱伝導率の高い樹脂であ
っても、致命的な樹脂温度低下を来たす前に、分岐樹脂
流の合体融着がなされる為、ウェルドラインが減少する
。また、゛同じ理由で、溶融樹脂流の金型断面方向の温
度勾配が小さくなり、金型断面方向の金属粉組成が比較
的均一化される為、温度勾配の大きい樹脂に比べて金型
接触面近傍の金属含有率が高くなり、この為に金属質感
が高められる。また、一般的にＡＢＳ樹脂のメルトフロ
ーインデックスを高める方法として重合法の操作によっ
たものは衝撃強度が低下するが、金属粉の添加した場合
その現象は更に著しいものとなる為、金属含有ＡＢＳ樹
脂の商品価値を甚しく損なうことになる。しかし、本発
明のものは特定のメルトフローインデックスを有するＡ
ＢＳ樹脂と、特定のメルトフローインデックスヲ有する
ＡＳ樹脂の混合物であシ、かつ特定の範囲のゴム成分含
有率を有するＡＢＳ樹脂を用いているので、高いメルト
フローインデックスを有してもなお衝撃゛強度が保持さ
れる。

また、本発明によシ得られた金属含有ＡＢＳ樹脂は、衝
撃強度が高く、金属質感に富み、かつウェルドラインの
目立たない為、金属、あるいはメタライジングされた樹
脂の代替として用途が広く、装飾品等に極めて有用であ
る。

以下、実施例をあげて本発明を詳説する。

ただし、実施例中に記載された部及び％はすべで重量基
準で示した。

実施例１アクリロニトリル１２．５％、ブタジェン５０％、スチ
レン３７．５％からなり、メルトフローインデックス０
．１／／１０分以下であるＡＢＳ樹脂３８部と、アクリ
ロニトリル２４゜５％、スチレン７５．５％がらなり、
メルトフローインデックス９．４／／１０分であるＡｓ
樹脂６２部と、エチレンビスステアロアミド２部を混合
したメルトフローインデックス７゜２／／１０分の樹脂
１００部に、アルミニウム粉末（平均粒度１０μ）、黄
銅粉末（平均粒度１５μ）を表１に示した量添加してヘ
ンシェルミキサーで混合した後、押出機で溶融混練して
ペレットとした。この樹脂の物性、成形物外観を測定観
察しだ結果を表１に示す。

なお、実施例Ｉにおいて黄銅の代・、すに１ｉ′ｎを用
いても同等の結果を得だ。

実施例２表２に示すＡＢＳ樹脂とＡｓ樹脂を表３に示す配合で混
合し、更に該樹脂混合物１００部に対しアルミニウム粉
末（平均粒度１０μ）３部添加してペレットを得だ。こ
の樹脂の評価結果を表３に示す。

比較例１表２に示すＡＢＳ樹脂とＡｓ樹脂を表４に示す配合で混
合し、更に該樹脂混合物１００部に対し、アルミニウム
粉末（平均粒度１０μ）３部添加してペレットとした。

この樹脂の物性の測定結果を表４に示す。

ボ表　　　２なお、本実施例に示した物性等の測定は次の方法によっ
た。

（１）　　アイゾツト衝撃強度：ＪＩＳ　Ｋ　　６８７
１（２）　　メルトフローインデックス：ＪＩＳＫ７２
１０に準ず。温度２００℃、荷重５．００に１０（３）　　金属質感及びウェルドライン１５０Ｘ４０Ｘ
３゜Ｏｗ＋＋の平板の両端から各々３０闘の位置にタブ
ゲートを設けた金型を用い、５オンス射出成形機により
成形物を作成した。成形温度２４０℃、金型温度５０℃
に設定し、射出圧力は最底射出圧力よｐ５Ｋｌ／ＣｒＩ
高く設定した。得られた成形物の金属質感（光沢、色の
明暗等）及びウェルドライ／の多少を５段階表示で評価
した。

Ａ：極めて良い、Ｂ：良い、Ｃ：普通、Ｄ：悪い、Ｆ：
極めて悪い。

特許出願人電気化学工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】メルトフローインデックス４．０．Ｐ／１０分以上ゴム
含有率１０〜２８重量％のＡＢＳ樹脂１００重量部とア
ルミニウム、銅、銅合金から選ばれた１種以上０．５〜
３０重量部とを含有してなる組成物であって、しかも前
記ＡＢＳ樹脂がメルトフローインデックス１．ｏｐ７１
０分以下、ゴム含有率３０〜７０重量％のＡＢＳ樹脂７
０〜１４重量％とメルトフローインデックス６．０／１
０分以上のＡＳ樹脂３で゛ある０〜８６１、重量％　　゛　　　　　　　ことを特徴と
するＡＢＳ樹脂組成物