DE3150341A1

DE3150341A1 - Thermoplastische harzmassen

Info

Publication number: DE3150341A1
Application number: DE19813150341
Authority: DE
Inventors: Ohi Sakai Akira; Imai Tatuhiko
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1980-12-26
Filing date: 1981-12-18
Publication date: 1982-07-01
Also published as: JPS57109849A; DE3150341C2; US4395516A

Description

Thermoplastische Harzmassen

Die Erfindung betrifft eine thermoplastische Harzmasse mit einer ausgezeichneten mechanischen Festigkeit und verbesserten Formeigenschaften ohne Verminderung der Wärmebeständigkeit.

Die bisher hergestellten Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren weisen eine hohe Transparenz und eine gute Wärmebeständigkeit auf; Die Schlagfestigkeit dieser Polymeren ist jedoch gering; Um diesen Mangel zu beseitigen_?^ wird allgemein ein Verfahren angewendet,' bei dem das Copolymere mit einem ABS-Harz oder einem Polycarbonatharz gemischt wird.

Die Mischung aus dem Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren und einem ABS-Harz weist jedoch eine geringere Wärmebeständigkeit auf. Die Mischung aus dem Copolymeren

und dem Polycarbonatharz ist teurer als die obengenannte Mischung mit dem ABS-Harz, obgleich sie eine verbesserte Wärmebeständigkeit aufweist,· und deshalb ist die Menge derselben bei der derzeitigen Verwendung begrenzt; Außerdem sind in solchen Mischungen die Harze miteinander nicht sehr gut verträglich (kompatibel) und es sind daher auf der Oberfläche der daraus hergestellten Formkörper häufig Fließmarkierungen zu beobachten; Diese Probleme treten auf, wenn sie für die Herstellung von Automobil teilen und lichtelektrischen . Gerätözeilen verwendet werden, die ein gutes Aussehen haben müssen;

Nach umfangreichen Untersuchungen zur Beseitigung der obengenannten Mangel wurde nun überraschend gefunden,-

daß dann.· wenn eine Mischung aus einem Styrol/Malein-20

säureanhydrid-Copolymeren und einem ABS-Harz mit einem modifizierten thermoplastischen Acrylharz gemischt wird, die Formeigenschaften dieser Mischung deutlich verbessert werden können,- ohne daß die Schlagfestigkeit und die Wärmebeständigkeit derselben beeinträchtigt werden;

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine thermoplastische Harzmasse bzw; -zusammensetzung mit einer ausgezeichneten Schlagfestigkeit,¹ einer ausgezeichneten Wärmebeständigkeit und ausgezeichneten Formeigenschaften (Formgebungseigenschaften),' die enthält oder besteht aus (i) 5 bis 95 Gew;-% eines Polymeren (Komponente A) aus einem ungesättigten Dicarbonsäureanhydrid,' einer vinylaromatischen Verbindung und erforderlichen—falls

einem Vinylcyanid- oder einem Alkylacrylat- oder - rnethacrylatmonomeren oder einem Kautschuk-modifizierten Copolymeren (Komponente A¹) aus der obigen Komponente A und 2 bis 50 Gew;-% eines Kautschuks, (ii) 5 bis 95 Gew;-% ABS-Harz (Komponente B), das 2

bis 70 Gew.-% einer Kautschukkomponente enthält,¹ und _λ ο (iü) Ο,Ί bis 20 Gew;-% eines modifizierten thermoplastischen Acrylharzes (Komponente C),' bei dem es sich um ein Copolymeres oder ein Mehr stufen-Polymeres handelt,- das mindestens 20 % Methylmethacrylat

enthält,¹

15 '

worin die Komponente C in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew;-%,'bezogen auf die Summe der Komponenten A,- B und C,-enthalten ist.

20

Es wird .angenommen,- daß die mit der vorliegenden Erfindung erzielten Effekte auf die folgenden Ursachen zurückzuführen sind;

²^ Wenn ein unter Anwendung eines Emulsionspolymerisationsverfahrens hergestelltes ABS-Harz als eine Komponente der Mischung verwendet wird,¹ ist das Produkt wegen eines Emulgiermittels oder eines Agens,' das zum Aussalzen bei der Herstellung desselben verwendet wird, stark gelb gefärbt,- obgleich der daraus hergestellte Formkörper einen ausgezeichneten OberflächengTanz aufweist, da die Kautschukpropfpolymerteilchen in der Harzphase in Form von feinen Teilchen einer Größe von weniger als etwa 0,3 pm dispergiert sind; Außerdem sind die Kautschukpropfpolymerteilchen in dem ABS-Harz in dem Styrol/-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren nicht gut dispergierti

Die Verträglichkeit (Kompatibilität) bei der Harzphase miteinander ist schlecht. Deshalb treten in beträchtliehern Ausmaße Fließmarkierungen auf.

Wenn ein unter Anwendung eines Massensuspensionspolymerisationsverfahrenshergestelltes ABS-Harz verwendet wird,- ist das dabei erhaltene Harz kaum gefärbt. Da die Käutschukpropfpolymerteilchen in dem ABS-Harz einen Durchmesser im allgemeinen von etwa 0,7 um aufweisen,-der größer ist als derjenige des Emulsionspolymerisationsprodukts, weist der daraus hergestellte Formkörper jedoch einen Oberflächenglanz auf, der geringer (schlechter) ist als derjenige eines Emulsionspolymerisationsprodukts. Außerdem ist der Glanz ungleichmäßig,

wodurch das Aussehen des daraus hergestellten Formkör-20

pers stark beeinträchtigt wird; Selbst wenn eine Mischung aus dem unter Anwendung der Emulsionspolymerisation hergestellten ABS-Harz und dem unter Anwendung der Massensuspensionspolymerisation hergestellten ABS-Harz in einem spezifischen Verhältnis zur Beseitigung der Mängel der jeweiligen ABS-Harze verwendet wird,- kann das Problem des Auftretens von Fließmarkierungen bei dem daraus hergestellten Formkörper nicht vollständig beseitigt werden; Wenn andererseits das erfindungsgemäße modifizierte thermoplastische Acrylharz (Komponente G) in eine Mischung aus den obengenannten Komponenten A und B eingemischt wird, weist eine polare Gruppe der Komponente C eine sehr gute Verträglichkeit (Kompatibi-* .lität) mit jeder der Harzphasei der Komponenten A und B auf. Wenn nun ein geschmolzenes Formmaterial aus der erfindungsgemäßen Harzmasse in eine Form einer Formge-

3150 3

bungsvorrichtung fließen gelassen wird,¹ wird deshalb

die Hautschicht (Oberflächenschicht) derselben nicht 5

unterbrochen und das Fließen erfolgt gleichmäßig unter Bildung eines Formkörpers, der frei von Fließmarkierungen isti

Die Komponente A der erfindungsgemäßen Harzmasse enthält 5 bis 50 Gew.-% eines ungesättigten Dicarbonsäureanhydrids und 50 bis 95 Gew.-% einer vinylaromatischen Verbindung als unerläßliche Komponenten und erforderlichenfalls 0 bis 30 Gew;-%,· bezogen auf die gesamte Komponente A,- einer Vinylcyanidverbindung,- eines Alkylacrylat- oder Methacrylat-Monomeren und/oder 0 bis 50 Gew.-% einer Kautschukkomponente als Wahlkomponente(n), Wenn die Kautschukkomponente darin enthalten ist, kann sie insbesondere durch Polymerisation in Masse,¹ durch Lösungspolymerisation oder durch Emulsionspolymerisation hergestellt sein; Es können eine oder mehr der

obengenannten Wahlkoraponenten darin enthalten sein. 25

Wenn die Kautschukkomponente darin enthalten ist,¹ beträgt der Kautschukkomponenten-Gehalt der Komponente A als Ganzes vorzugsweise 2 bis 50 Gew;-%;

Bezüglich des Mengenanteils, von Acrylnitril,- Butadien und Styrol in dem ABS-Harz (B) sollte der Butadienkautschuk-Gehalt des ABS-Harzes (B) 2 bis 70 Gew.-% betragen,¹ wobei jedoch die Mengen der übrigen Verbindungen auf die gleiche Weise wie in dem Stand der Technik bestimmt werden können; Das ABS-Harz (B) kann nach irgendeinem bekannten Verfahren,¹ beispielsweise unter Anwendung eines Massenpolymerisations-,¹ Lösungspolymerisa-

tions-,¹ Suspensionspolymerisations- oder Emul s ions polymer i sat ionsver fahr ens, hergestellt werden;

Die. Komponente (C) ist auf dem Markt erhältlich oder kann nach einem konventionellen Verfahren hergestellt werden.

Nachstehend werden die Monomeren, welche die erfindungsgemäße Harzmasse aufbauen, näher beschrieben;

Die ungesättigten Dicarbonsäuren in der Komponente A umfassen Maleinsäureanhydrid; Die vinylaromatischen Verbindungen umfassen Styrol und α-Methylstyrol; Die Vinylcyanidverbindungen umfassen Acrylnitril und Methacrylnitril ο Die Alkylacrylate und -methacrylate umfassen Methyl- und Äthylester der Acryl- und Methacrylsäure; Beispiele für andere Monomere als Methylmethacrylat in der Komponente C sind Alkylacrylate,- in denen die Alkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoff atome enthält,· insbesondere eine Äthyl-, Butyl-, Octyl- oder Stearylgruppe ist; Sie umfaßt auch eine Kautschukkomponente.

Die obengenannten Komponenten können unter Anwendung eines bekannten Verfahrens miteinander gemischt werden. 30

Wenn Zusätze, wie z;B; ein Färbemittel,- beispielsweise ein Pigment, ein Gleitmittel (Schmiermittel)f ein Weichmac_her oder ein Antioxidationsmittel/ eingearbeitet werden, können diese Zusätze homogen eindispergiert werden unter Bildung einer Mischung mit einer gleichmäßigen Farbtönung und stabilen physikalischen Eigenschaften_o Es können auch andere hochmolekulare Verbindungen als

die Komponenten A,¹ B und C in die erfindungsgemäße Harzmasse eingemischt werden, ohne daß dadurch die Eigenschaften derselben beeinträchtigt werden.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen, in denen die Mengen der Zusätze,¹ wenn nichts anderes angegeben ist,' in Gew;-Teilen oder Gew;-% angegeben sind, näher erläutert,' ohne jedoch darauf beschränkt zu sein; Die physikalischen Eigenschaften der darin erhaltenen Produkte wurden nach den folgenden Verfahren bestimmt:

15

Schmelzflußrate: Die Schmelzflußrate wurde ermittelt

20 25

aus einem Schmelzfluß index,- gemessen mittels einer Düse mit einem Durchmesser von 1 mm bei 230 C untei einer Belastung von 5 kg gemäß ASTM D 1238;

Izod-Schlagfestigkeit: Die Izod-Schlagfestigkeit wurde bei 20°C und 65 % relativer Feuchtigkeit (RH) mit einer dicken Kerbe gemäß ASTM D-256 gemessen»

Wärmeverformungstemperatur: Die Wärmeverformungstemperatur wurde gemäß ASTM D-648 gemessen.

Oberflächenglanz: Der OberflächengTanz eines Teststückes (Farbplatte einer Größe von 50 mm χ 90 mm χ 3 mm) wurde unter einem Einfallwinkel von 60 gemäß ASTM D 523-62T gemessen»

35

Fließmarkierung: Das Aussehen eines Formkörpers (einer Platte mit einer Breite von 50 mm,¹ einer Länge von 90 mm und 3 Dicken von 1 mm, 2 mm und 3 mm) wurde

visuell beurteilt.

Die in den erfindungsgemäßen Beispielen verwendeten Komponenten wurden wie folgt hergestellt:

Bezugsbeispiel· A-I 10 Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeres

Es wurde Dy lark 332 (ein Produkt der Firma Arco Polymers Co;),¹ bei dem es sich um ein Styrol/Maleinsäureanhydrid (Gewichtsverhältnis 85 d5)-Copolymeres handelt,¹ verwendet; Dieses Copolymere wird hier als Copolymeres A-I bezeichnet;

Bezugsbeispiel· A'-l

Mit Kautschuk modifiziertes Styrol/Maleinsäurearihydrid-20

Copolymeres

Es wurde Dylark 250 (ein Produkt der Firma Arco Polymers Co;),i bei dem es sich um ein mit Kautschuk modifiziertes Styrol·/Mal·einsäureanhydrid-Copol·ymeres verwendet. Dyl·ark 250 ist ein schiagfestes Styro insäureanhydrid-Copoiymeres aus 15 % Kautschuk,¹ 15 % Maieinsäureanhydrid und 85 % Styrol·; Dieses Copolymere wird hier als Copolymeres A'-l bezeichnet. 30

Bezugsbeispiel· B-l·

Durch Erm^sionspoiymerisation hergeste^tes Propfcopo- ^ymeres (ABS-Harz)

In ein ^O-i-Reaktionsgefäß wurden 35 Teile (bezogen auf 35

Feststoffbasis) Polybutadien-Latex (Nipoi LXMA,' einProdukt der Firma Nippon Zeon Co;),¹ 72 Teiie Styrol·/ 28 Teiie Acrytoitril·, 20 Teile disproportioniertes Natrium-

rhodinat,- Q,'2 Teile Kaliumpersulfat, 1,0 Teil t-Dodecylmercaptan und 200 Teile Wasser eingeführt und unter Rühren in einem Stickstoffstrom 6 Stunden lang bei 50°C

reagieren gelassen; Der dabei erhaltene Latex wurde auf übliche Weise verfestigt,' mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man ein weißes, pulverförmiges Harz er- _lQ hielt; Das Harz wird hier als Harz B-I bezeichnet;

Bezugsbeispiel B-2

Durch Suspensionspolymerisation hergestelltes Propfcopolymeres (ABS-Harz)

Die nachfolgend angegebenen Verbindungen wurden in einen 120-l~Reaktionsbehälter,- der mit einer starken Rühreinrichtung ausgestattet war, entsprechend der folgenden Zusammensetzung eingeführt:

Styrol 62 Teile

Acrylnitril 28 "

25 Styrol/Butadien-Copoly-

merkautschuk (Tufdene 2000A,¹ ein Produkt der Fa; Asahi Kasei Kogyo Go;, Ltd;) 10 "

BenzoyIperoxid 0,15 "

Dicumylperoxid 0,Ό8 " tert-Dodecy!mercaptan 0 "

Nachdem die Kautschukkomponenten vollständig gelöst worden waren,- wurde die Reaktionsmischung auf 70 C erhitzt und die Polymerisation in Masse wurde vier Stunden lang durchgeführt. Dann wurden 10 Teile Styrol und 0,15 Tei-

le tert-Dodecy liner cap tan zugegeben und das Ganze wurde

10 Minuten lang gerührt. Die Reaktionsmischung wurde in 5

einen anderen Reaktionsbehälter vom geschlossenen Typ,¹ der eine vorher hergestellte wäßrige Dispersion aus 100 Teilen Wasser/ 4 Teilen Magnesiumhydroxid und 0/5 Teilen Natriumlaurat enthielt,- überführt. Das Ganze wurde gerührt zur Bildung einer Suspension.

Anschließend wurde die Temperatur auf 120 G erhöht und die Suspensionspolymerisation wurde 5 Stunden lang durchgeführt; Die dabei erhaltenen Polymerteilchen wurden gekühlt; Das Dispergiermittel wurde mit Chlorwasserstoffsäure zersetzt;¹ Die Teilchen wurden mit Wasser gewaschen und getrocknet; Das dabei erhaltene Copolymere

20 wird hier als Copolymeres B-2 . bezeichnet.

Bezugsbeispiel B-3

Durch Suspensionspolymerisation hergestelltes Propfcopolymeres (ABS-Harz)

Auf die gleiche Weise wie in dem Bezugsbeispiel 2 angegeben wurde ein Copolymeres,als Copolymeres B-3 bezeichnet/ hergestellt/ wobei diesmal jedoch die folgenden Ausgangsmaterialien verwendet wurden:

Styrol 35 Teile

α-Methylstyrol 26 " Acrylnitril 26 "

³⁵ Styrol/Butadien-Copoly-

merkautsch.uk (Tufdene 2000A) 13 "

Benzoylperoxid 0/47 "

Dicumolperoxid 0,15 "

tert-Dodecylmercaptan 0,Ό5 " 5

Bezug sbei sp ie1 C-I

Modifiziertes thermoplastisches Acrylharz

Die modifizierten thermoplastischen Acrylharze stellen Copolymere und Mehr stufen-Polymere dar,' die mindestens 20 % Methylmethacrylat enthalten; Sie können unter Anwendung eines konventionellen Verfahrens hergestellt werden oder sind auf dem Markt erhältlich. Die modifizaerten thermoplastischen Acrylharze umfassen beispielsweise die folgenden Harze:

(i) Terpolymere aus einem Acrylat-,' Styrol- und Dienkautschuk-Grundgeriä::

(a) "Acryloid KM-653" (ein Produkt der Firma Rohm & Haas Co;)

(b) "Kane ACE FM" (ein Produkt der Firma Kanegafuchi Chemical Industry Co;)

(ii) Acrylat/Styrol-Copolymeres:
(a) "Acryloid KM-330" (ein Produkt der Firma Rohm

& Haas·. Co;)
(iii) Vollständiges Acrylpolymeres:

(a) "Kane Ace PA-20" (ein Produkt der Firma Kanegafuchi Chemical Industry Co;)

Die obigen vier Harze werden hier als Harze C-I bezeichnet;

Die obigen Harze A-I bis B-2 wurden unter Verwendung eines Extruders mit einem Durchmesser von 40 mm zu Pellets geformt; Aus den Pellets wurden unter Verwendung

einer Spritzgußvorrichtung (Zylindertemperatur: 225 240⁰C,¹ Spritzdruck: 800 bis 900 bar (kg/cm ),' Formtemperatur: 50°C) Teststücke hergestellt; Die physikalischen Eigenschaften und die charakteristischen Merkmale der Teststücke wurden untersucht,- wobei die in der folgenden Tabelle I angegebenen Ergebnisse erhalten wurden;'

Beispiel 1

Es wurden das in dem Bezugsbeispiel A-I erhaltene Harz und die in den Bezugsbeispielen B-I bis C-I erhaltenen Harze verwendet; Ein Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeres wurde mit dem ABS-Harz homogen gemischt; Die Mischung wurde in einem Extruder durchgeknetet; Die dabei

erhaltenen Pellets wurden unter praktisch den gleichen 20

Bedingungen geformt und es wurden die physikalischen Eigenschaften der dabei erhaltenen . Test—stücke untersucht; Die Zusammensetzungen und Ergebnisse sind in

der folgenden Tabelle II angegeben; 25

Aus den Ergebnissen geht hervor,¹ daß mit dem modifizierten thermoplastischen Acrylharz das Problem des Auftretens von Fließmarkierungen in dem daraus hergestellten Formkörper gelöst werden kann, ohne daß die Schlagfestigkeit oder Wärmebeständigkeit der Mischung aus dem Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren und dem ABS-Harz beeinträchtigt wird; Unter den modifizierten thermoplastischen Acrylharzen ergab das vollständige Acrylpolymere bessere Effekte als das Teipolymere mit einem Acrylat/Styrol/Dienkautschuk-Grundgerüst oder das Acrylat/-Styrol-Copolymere;

ω cn

ω ο

bo • σι

to
ο

OD

Untersuchte Eigenschaft

Izod-Schlagfestigkeit

Tabelle I

Einheit Testverfahren (ASTM)

kgicm/cm D-256 mit Kerbe

A-I

Eigenschaften jedes Harzes

A'-l

B-I

40

B-2

B-3

Wärmeverformungstempera tur

Oberflächenglanz

Schmelzflußrate

Bemerkungen

^gA°

D-648

Belastung ^ bar (kg/cm )

D-523-62T

D-1238 23O⁰G (5 kg)

107

94

75

83

90

3.5

Massensus- Massenpo
pensionspo- lymerisa
lymerisation tion

80

12

92

80

Emulsions- Massen- Massen

polymeri- suspen- suspen-

sation sionspo- sionspo

lymerisa- lymeri

tlon sation

Tabelle II

Izodschlag- Wärme- Ober- Schmelzfestigkeit verfor- flä- fluß-_meß> " Harzmasse mit einer mungs- chen- rate

St 0,64 cm (1/4 tem- glänz (g/ "

ih)Kb 1 ^ru

0,64 cm (1/4 tem glänz (

· A-I B-I B-2 B-3 C-I , inch)Kerbe pera- 10

feg.cm/cm·) tür(⁰C) Min;) **

	1	40	60	60	-	6
	2	40		20	-	6
	3	40	40	60	-	11
15	4 5	40 40	60	20	- 2¹ - 2¹	6 6
	cn	40	40	20	- 2*¹	11
	7	40	40	20	- 2*²	11
20	8	40	40	20	- 2*³	11
	9	40	40		- 2*⁴	11
	10	20	80	80	-	21
	11	20	-	20	' —	10
25	12	20	60		-	25
	13	20	80	80	- 2*²	21
	14	20	-	20	- 2*²	10
an	15	20	60	20	_ 2*²	25
Ow	16	20	60	20	- 2*⁴	25
	17	40	40	20	- io*²	13
	18	40	40	20	*2 - 15	17
35	19	40	40	20	*4 - 10	14
	20	40	40	*4 - 15	15

91	90	3	X
95	85	6	X
95	90	5.5	X
90	90	3	Δ
94	85	6	Δ
94	90	5.5	Δ
94	90	5.5	Δ
94	90	5.5	Δ
94	90	5.0	ο
87	90	2	χ
89	80	6	χ
89	90	5	χ
86	90	2	Δ
88	80	6	Δ .
88	90	5	Δ
88	90	4.5	ο
87	91	4.0	Δ
85	91	3.5	ο
87	91	1.5	ο
86	91	1.0	O

Tabelle II (Fortsetzung)

5	34	40	40	20	-	12	97	90	4	X
	35	40	40	- 20	₂*4	12	96	90	4	O
	36	20	30	50	-	11	92	90	2	X
	37	20	30	- 50	₂*4	11	92	90	2	O
10		Fußnoten:

"Acryloid KM 330" (ein Produkt der Firma Rohm & Haas

Coi)

*„ "Acryloid KM 653" (ein Produkt der Firma Rohm & Haas ¹ Co;)

*3 "Kane Ace FM" (ein Produkt der Firma Kanegafuchi

Chemical Industry Co;)

*4 "Kane Ace PA-20" (ein Produkt der Firma Kanegafuchi

Chemical Industry Co;)

Kriterien der Fließmarkierungen:

O : Keine Fließmarkierung Δ: schwache Fließmarkierungen x ; deutliche Fließmarkierungen

Beispiel 2

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wiederholt ,' wobei diesmal jedoch das Styr ol/Mal einsäureanhydrid-Copolymere durch ein mit einem Kautschuk modifiziertes Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeres ersetzt wurde»· Die physikalischen Eigenschaften der dabei erhaltenen

Teststücke wurden· untersucht; Die Zusammensetzungen und Ergebnisse sind in der feigenden Tabelle III angegeben.

Tabelle III

Izod- Wärme- Ober- Schmelz- Fließschlag- verfor- fIa-" fluSrate mar-

Q festig- mungstem- chen-(g/ kie-

ki i

Ver-	Harzmasse	B-I	B-2	B-3	k	.eit mit	peratur j	13	,cm/cm) Bl	glänz 1 M	O	2	5	rung
O ULwAJL	A'-l	60	-	-	«1	0,^64 cm ^^C) 1/4 inch)-	20	85			5		**·
21	40	-	60	-	Kerbe(kg; 15	15	85	85 .	4.		χ
22	40	40	20	-		13	80	80	2	5	χ
23	40	60	-	-		20	84	85	5	5	XX
24	40	-	60	-	*2¹**	20	84	85	4.	5	Δ
25	40	40	20	-	*2¹**	20	84	80	4.	O	^Δ ,
26	40	40	20	-	*2¹**	20	84	85	4.	5	Δ
Tl	40	40	20	-	*2²**	26	84	85	4.	O	Δ
28	40	40	20	-	*2³**	30	83	85	3.	O	Δ
29	40	40	20	-	₂*4	24	81	85	3.	5	ο
30	40	40	20	-	*10²**	28	83	86	1.		Δ
31	40	40	20	-	*15²**	23	82	86	O.		ο
32	40	40	20	-	*10⁴**	23	88	86	4		ο
33	40	40	-"	20	15*⁴	18	87	86	4		O
38	40	40	-	20	-	18	90	85	2	X
39	40	30	-	50	*₂4**	89	85	2	O
40	20	30	-	50	2	85
41	20		*₂4**	85		ο

Aus den obigen Ergebnissen geht hervor,- daß das Problem der Fließmarkierungen der Formkörper mit dem modifizier- ° ten thermoplastischen Acrylharz gelöst werden kann,¹ ohne daß die Schlagfestigkeit oder Wärmebeständigkeit der Mischung aus dem Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren und dem ABS-Harz beeinträchtigt wird;= Unter den modifizierten thermoplastischen Acrylharzen wies das vollständige Acrylpolymere bessere Effekte auf als das Terpolymere mit einem Acrylat/Styrol/Dienkautschuk-Grundgerüst oder das Acrylat/Styrol-Copolymere;

15

Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert,¹ es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich,¹ daß sie darauf keineswegs beschränkt ist.' sondern daß diese in ^& '

vielfacher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können,¹ ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird;

25 30 35

Claims

Pa t e η t a η s ρ rii c h e

Ii Thermoplastische Harzmasse mit einer verbesserten Wärmebeständigkeit,¹ einer verbesserten Schlagfestigkeit und verbesserten Formeigenschaften,' dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält oder besteht aus einer Harzmischung aus

(A) 5 bis 95 Gew;-% eines Polymeren,' das ein ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid und eine vinylaromatische Verbindung als unerläßliche Komponenten sowie eine Vinylcyanidverbindung,' ein Alkylacrylat- oder -methacrylatmonomeres und/oder einen Kautschuk als Wahlkomponente (n) enthält,¹ und
. (B) 95 bis 5 Gew;-7_O ABS-Harz,' das 2 bis 70 Gew;-% einer *

Kautschukkomponente enthält,' und die außerdem ent- i

' %

hält

(C) 0,¹I bis 20 Gewi-% auf 80 bis 99,9 Gewi-% der Summe von (A) + (B),' eines modifizierten thermoplastischen

Acrylharzes,' bei dem es sich um ein Copolymeres oder 25

ein Mehrstufen-Polymeres handelt,- das mindestens 20 Gewi-% Methylmethacrylat enthält;

2; Harzmasse nach Anspruch 1,' dadurch gekennzeichnet,' daß es sich bei dem modifizierten thermoplastischen

Acrylharz (C) um ein in mehreren Stufen polymerisiertes Copolymeres handelt,' das mindestens 20 Gew;-% Methylmethacrylat enthält;
35

3i Harzmasse nach Anspruch 1 und/oder 2,' dadurch gekennzeichnet, daß das ABS-Harz (B) durch Massensuspensions- ^. polymerisation polymerisiert worden ist;

10

15 20 25 30 35

4; Harzmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3,· dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polymeren (A) um ein Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeres handelt,