JPS5933190A - 画像記録材料用顕色シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な画像記録材料用顕色シートＫ′関わワ；
更に詳細には、酸性白土、活性′ｉ土、ｌｌｌ’□・−
等で代表される活性、作し−５．．もしくはシリカの。

正四面体から成る層構造を有する粘土鉱物を乾、。

燥基準（１０５℃で３時間乾癲）で５ｉ０２含量が８２
乃至９６５重量・にセンｉ−と々るように酸処理し、得
られる粘土鉱物を水性媒体中で該謀体に少なくとも部亦
的に可溶性め４グネシウｌ、及び／又はアルミ’　＝　
＋ムの化合物と接触さぜ、この可溶性化合物が水酸化物
以外の場合には水酸化物が！倍され７′＋う一７／ｊ）
り又は酸１中和して核酸処理粘土鉱物申鯉マグネシウ±
及びど又はアルミニウムを導入し所望により乾燥するこ
とによって製造された半合成固体酸の如き無機固体酸か
らなる顕色層へパラ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合
物とアンモニウム塩化合物とを併用添加することを特徴
とする顕色シートに関する。

無色（ロイコ）染料と固体酸から成る画像記、、、秤、
、、材逮は公知であり、たとえば米国特許第２５０５４
７０号、同２５０５４８９号、同２５５０４．７１号、
１１１ −・：□向：ｌ’４５４□８”ｈ　６”６号、同２７１
２５０７号、同２７３０４．５’６号１、、、同２７．
．３０４５７夛、同：３．Ｊ、、：Ｌ　８２５０号明岬
書などに記□載されているような電子供与性、被吸収性
、呈色（発色）反応性を有する無色染料と電子受容性の
反応性、吸着性を有する物質（以下、顕色剤と称す）と
を組み合わせて両者の接触による発色反応を利用した画
像記！材を１であ、る、、ノーカーボン感圧記録材料は
最□も膣史系苦り産業□としても大きいものである！”
　１．、こ？発色原理を利用した画像記、ｇ、、、、４
；−ｙ斗はこのほり痕もあり、例え、げ、感熱記録材料
、熱昇華性無色（ロブコ）染料、熱発色、画像記、鋒材
料（、例：えば、、特開昭５２−１４９１２３号公報、
特開昭９４．−・′ｌ＞３５３８号公報、外ど）などが
挙げられる。　　　　　　　　　□従して未発明けんか
る□発色原理を利用した画像記録材料の全てに亘るもの
である。

本願においては、理解し易いようにノー力ボン感圧記録
材料の顕色シートにおける本発明の効果を中心に詳細に
説明するが、これに限られないことは上述の通りである
。・ ノーカーボン感圧記録材料においては、通例無色（ロイ
コ）染料は高沸点溶媒に溶解されマイクロカプセル中に
内蔵されることが多い。

従来よりマイクロカプセル化法はコアセルベーション法
、インサイチー−法、界面重合法などによりおこなわれ
ており、無色染料としては、、１・□、　　　’　ｐ　
ＩＪ、７ｐ、Ｌｙ＜４オＶｙｂ；ｌ’ｈｙ、３−３２．
２：／　　　　　　　□（Ｐ−ジメチルアミノフェニル
）ナツタリド、３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）　
−３，−□、、（２＝）”″”′”−／Ｌ−３＝４′ｖ
）　＝−６−９、、、、メチルアミノブタライドのよう
なトリアリルメ：１□　　　　　　　タンツクライド系
やメチレンブルーのべ／シイ１　　　　　　　ル、アニ
ゾイル、ピバロイルなどのアシル誘導１ ：　　　　　　　体系；３−ジエチ・・アミ・ソー６−
メチ・レーア＝□１　　　　　　クロロフルオラン、３
−ジエチルアミン−７−１ジベンジルアミノンルオラン
の、ようなキサンテ・由 ′：　　　　　　　ン７１Ａライド系などや、その他の
染料ロイコ体がちり、本発明においても使用される。。

＝５− ノーカーボン・・感圧記録□材料でよく使われる高”Ｉ
′ａｉ＠″、！：　Ｌｉ１ｄ・、）４７７’　ｏ　ｅ′
ｖｆ７１　’Ｖｙ　　　　　１で代表されるアルキルナ
フタレン類；　　１”：フェニルー１−キシリルエタン
で代表されネジアリルアルカン類、イソプロピル２７千
、二、ｙ、百代表さ回４．７　省キケヒ：イ、エテノー
輝１．丈？坤１リアリルジイ、タイ類、アルキルベイガ
ン類１．ツンジルをン？レイ町ジアリ、ルアルキイン準
１．、アリルインダン類などの芳香族炭化水素；フタル
酸ジブチル、マレイン酸ジオクチルなどで代表されるカ
ルボン酸エステノ１化合吻；トリク１／シルアォスフェ
ートで代表されるリン酸エステル系化合物；ヒマシ油、
・天党油、′綿巣油々どの天然産動植物油脂又はその変
性物；鉱油のような天然物高沸点留分（脂肪族炭化水＊
′！Ｉる）・など　　　　　　１“□がある。

蝋子受容性顕色痢は無機系顕色痢として酸性白土、ブタ
し々ノｔ４イト＝クレー、□などの天然粘土鉱物、モン
モリロナイト系粘土鉱物である酸性白土を鉱酸でＩｍ′
度又は中程度に処理しただけの活性白土；有機系顕色剤
としそは各種フェノール化合物譚ボラック’　ｍ！！ｌ
ｙ”’　４ノール樹１芳香族カルボン−多価金属−など
がずでＫ　４４案されているが、上記粘土鉱物系無ｑ癲
系顧色剤は発色像の安定性が悪く（日光などそ光退色し
やすく、水や水蒸気に韮る湿気でＹｋ色”ｒ−’ｔ）、
、’　　′まだ空気中の物質を吸着してｉ色罷が低下午
る（商品としての保存寿命が短かい）という重大な欠点
があり、有機系顕色剤−は発色抹ビードが遅く、また発
色録がプラスチック用可塑剤尋油類に触れると消色する
という欠点があった。

本発明の画像記録材料用顕色シートの顕色剤として使用
が推奨されるものは顕色シートの熱安定性などの理由で
無機固体酸で返って、その中でも特開昭ｓ７’−１５９
９’６号公開公報において新しく提案された製造法にな
る半合成固体酸が好ましい。

これはシリカの正四面体から晟る層構造を有する粘土鉱
物を乾燥基準（１０５℃で３時間乾燥）で５ｊ０２含量
が８２乃至９６．５重電パーセント、好１しくけ８虻九
至９５′重量λ−主ントとガるように酸処理し、搏ち□
れＺ粘王鉱１勿を水性媒体中で該媒ｍｉ＝＋に少くとｔ
ｉ＋＋＝＝に可溶性のマグネシラｌ、及び／又はアルミ
ニウム□の化合物と接触させ、この可溶□性化合物が水
酸化物以外の場合には水酸化物が形成される１つはナル
カリ又は酸で中和して該酸処理粘土−物中にマグネシラ
λ及び／又はチルミニラム成分を導入し、所望により乾
燥するこ□とによって製造された新しいタイプめ無機固
体酸そある。　　　　　□　　□〔本明細掬：＋はこれ
を“半合成固体酸″と呼ぶこととす名〕。

とのパ半合成固体ｉ″により電子供与性無色染料に対す
る発色能の向」二、高湿度下での発色濃度の低下が無く
経時変化が少ない、など従来の無機系顕色剤にない優れ
た特性がもたらされた。

即ち、従来からある活性白土に代表される粘土鉱物系顕
色剤の弱点を補って余りあ乏新しいタイプの顕色剤と観
ることができよう。　　　″ことにおいて本発明者等は
無機固体酸□、とりわけかり軸造きれた新しいタイプの
―色剤である”半合成固体酸′°の一像紅ｉ材旧用顕色
シートにおける適性を各種試験によって評価して見ると
確かに発色能の向上：□高：湿度乍での発色濃度の維持
及び経時減衰が少ない、などが確認され、従来の公知公
用の粘土鉱物系顕色剤とは明瞭な差異が観られたが、そ
の反ｍｌ；入点としては従来型の活性白土でもそうであ
ったが発色像が日光などの光により変：１１ｍｍか激し
いということが判明した。

そこで本発明者等は！かか□る無機固体酸使用顕色シー
トにおける発桓礒メ光による変退色□を防止向上□させ
る物質を求込て仄範な研究を行なったところ、従来より
公′錨公用の２，６−ジー第三ブチル−Ｐ−クレゾール
、２．２″−メチレンビス（４−メチル−６−第主ブチ
ルフェノール）、１　、”’　］、’、　３−　）リス
（：２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェ
ノール）ブタンなどの７エノール系；ジラウリルチオジ
プロピ９− オネートなどの硫黄系；トリイソデシルフォスファイト
、ジフェニルイソデシルフォスファイトなどのリン系よ
りなる酸化防止剤やフェニルサリチレート、Ｐ−第三ブ
チルフェノール々どのサリチル酸系；２−１？′ドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノンな戸のベンゾフェノン
系；２−１（２′−ヒドロキシ−５′−メチルノエニル
）ヘンシトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系；エ
チル−１−フェニルベシジリデンシアノアセテート、２
−エチルへキシル−１−７エニルベンジリデンシアノテ
セチートなどのニトリル系」：りなる紫外線吸収剤など
を添加しても殆んど効果類なく、又特公昭４８−３３２
０９号公報においては顕色剤として酸性白土とバラ−フ
ェニルフェノールもしくはｐ、ｐ′’−イソプロピリデ
ンジフェノールを混用する例示記載されているが本発明
者等の実験にＪ：ればバラ−フェニルフェノールはもと
よりＰ′、Ｐ′−イソプロピリデンジフェノールですら
無機固体酸と混用した顕色剤シートは白池（非画線部）
の光及び窒素酸化物１０− による黄変、とりわけ空気中の窒素酸イ、ヒ、物などの
酸化性気体（Ｎｏｔガス暴露試験で確暉し声）による白
地の部分の黄変が激しく、商品的測値は低いことが判っ
た。

さらに特公昭５Ｑ−１６９６９号公報においてもノーカ
ーボン記録材料用顕色シートとしてオルトまたはバラー
ヒドロキシ安息香竺アルキルエステルと活性白土とを紙
の如き支持体に塗布している例が記載されているが本発
明者等の実験によればオルトヒト四キシ安息香酸アルキ
ルエステルは常温では概して液体状であり、且つ強い特
異臭を発散するので実用的ではない。

ただ本発明の下記一般式 （但し、一般式中Ｒはアルキル基、アリール基及びアラ
ルキル基よりなる群から選ばれた基を表わす） で示されるバラ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物全
実質、量添力情だ、　午、ｑｌ、発色碑の日光などの牟
、による率退色時止に！しい効果を示し、しかもアンモ
ニウム彎イは物をイ汁用添加すれば白地（非甲線部）、
の芥及び空気中の窒素酸化物などの酸イ、ヒ性気体によ
る黄変々ｊ実際」一完全に防止でき、実質的（界層的）
に真に優れた無機固体酸使用顕色シートが得られるとい
う新規な知見を得て本発明に到った。

本発明において無機固体酸に添加されるバラ−ヒドロキ
シ安息香酸エステル化合物として好ましい例を挙げれば
以下の如くである。

パラ！ヒドロキク客息黍酸ベンジル、バラ−ヒドロキシ
安息香酸オルト−メチルベンジル、バシーヒドロキシ安
息香酸ハラークロロベンジル、バラ−ヒドロキシ安息香
酸オルト−クロロベンジル、バラ−ヒドロヤシ安息香酸
フェネチル、バラ−ヒドロキシ安息香酸フェニル、バラ
ーヒドロキシ安息香酸パラーメチルフェテル、バラ−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル、バラ−ヒドロキシ安息香酸エ
チル、バラ−ヒドロキシ安息１　　　　　　香酸ｎ−プ
ロピル、バラ−ヒドロキシ安息香酸１ｓｏ−プロピル、
バラ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、パラ−ヒドロキ
シ安息香酸１ｓｏ−ブチル、パラ−ヒドロキシ安息香酸
５ｅｃ−ブチル、バラ−ヒドロキシ安息香酸２−エチイ
レヘキシルなどであり、これらを１種又は２種以上を実
質量添加する。そして好適添加量は無機固体酸１００部
に対して１乃至１００部である。

これらバラ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物はバラ
−ヒドロキシ安息香酸と対模するアルコール類とのエス
テル反応、もしくはバラ−ヒドロキシ安息香酸へアルカ
リ介在下でハライド（例；ベンジルクロライド）を反卯
させることによって合成でき、市販品もある。

次に本発明で使用されるアンモニウム摸化合物のうち、
特に好ましい例を挙げれば以下の如１　　　　　　　く
である。

酢酸アンモニウム、キ酸アンモニウム、ｎ−苧酸アンモ
ニウム、シュウ酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム
、クエン酸三アンモニラ、Ａ、ｆｉ石［アンモニウム、
コハク酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、アジピン酸
アンモニウム、セバシン酸アンモニウム、フタル酸アン
モニウム、安息香酸アンモニウム、などの有機酸アンモ
ニラ台塩；塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸
アンモニウム、炭酸アンモニ、ラム１．ＴＦ−オ硫酸ア
ンモニウム、硫酸水素アンそニウム、、過硫ｒｔｌアン
モニウム、リン酸−アンそニウム、リン酸アンモニウム
、リン酸アンモニウム、などの無機酸アンモ−ラム塩な
どで　　　　　１′あり、これらを１種又は２種以上を
実質量添加すそ。そして好適使用量り無機固イ±酸１．
　Ｏ０部に対、して、是乃至１００部であや。

″“°、２町゛′１″鼾Ｋ　、ｈ　ｚ　、＜す・“１”
１　　　：・。

バラ−ヒドロキシ安息香酸ニスオル化合物の１１種又は
２種以上とアンモニウム塩化合物の１種１□又は２種以
上を併用添加し、分散剤及びその他の添加剤（たとえば
、ダスティング防止剤、保水剤なと）、そしてデンプン
、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース
、白色テキストリン、などの水溶性結着剤：スチレン・
ブタうェン系ラテックメ、アクリル系ラテックス、酢酸
ビニル系ラテックスなどのエマルジョン結着剤とともに
塗液となし、紙、プラスチックフィルム、ラミネート紙
、合成紙の如き支持体にエアニナイフ、し゛レード、ロ
ール、ゴムドクトル、カーテンなどのコータ一方式を用
いて塗布・乾燥をおこなって画像記録材料用顕色シート
を製造する。　　　　′ また、本発明では所望によりクレー、カオリン、炭酸マ
グネシウム、酸化マグネシウム、ザチンホワイト、酸化
チタン、酸化亜鉛、尿素樹脂顔料、プラスチックピグメ
ント、タルク、アルミナ、水酸化アルミニウム、などの
顔料類を塗層へ加えてもよい。

ここで本発明の実施例に使用する発色剤シート（無色染
料ドナーシート）の製造方法について述べる。

無色染料であるクリスタルバイオレットラクトン３　部
、ベンゾイルロイコメチレンブルー１５部、マラカイト
グリーンラクトン１蔀を高沸点溶媒であるジンリールエ
タン系有機溶媒（ＳＡＳオイル、日石化学■製）に溶解
し、酸処理ゼラチン（等電点７□８）１０パーセント水
溶液１６０蔀に乳化した。この乳化液を１．　！５００
部の水に２０部のアラビアゴムを溶解した溶液に加えカ
セイソーダでｐＨを８５とし５０℃の液温番保ちｐＨを
酢酸により４．４とし、１０℃まで冷却しさらに３７パ
ーセントホルマリン水溶液を２０部加え一昼夜攪拌を続
けた後カセイソーダでｐＨを１０としマイクロカプセル
とした。上記のマイクロカプセル１００部（固形分）に
１０パーセントポリビニルアルコール水溶液５０部、小
麦デンプン３０部を加え、４０　ｆ　／ｎ？の上質紙に
塗布量が５　ｆ　／ｍ’　（固形分）となるようにエア
ーナイフコーターで塗布し、発色剤シートとした。

上記はゼラチンと高分子アニオンとの組み合わせによる
コアセルベーション法であるが、その他のマイクロカプ
セル製造方法として、尿素−ホルムアルデヒドあるいは
メラミン−ポルムアルデヒド重縮合反応を利用したイン
サイチュー法、活性水素化合物置イソシアネ□−ト化合
物との界面重合反応を利用した界面重合法、など公知の
マイクロカプセル化法が詭るが本発明においては特に限
□定され々いし、１マイクロ男ブセル化しなくてもよい
。

本発明においては、上記の如く、顕色剤として無機固体
酸を用い、そこへ六シ］ヒドロキシ安息香酸エステル化
合物とアンモニウム塩化合物を併用添加しだ顕色シート
と例えば上記の発色剤シート（無色染料ドナーシート）
を組み合わせることにより、発色玄ピード、□発色濃度
、発色像の耐退色性（則光性、耐水・駒湿性、面］可塑
剤性、耐酸化気体□性、な計）、及び白稲（非画線部）
の安定性（発色能の持続性、耐黄変性）、などのいずれ
もが従来になく顕著に向上しだ画像記録材料を提供する
ことに成：功したも□のである。

と９わけ、発色濃度の向上□、高湿度下での発色濃度の
持続、発色像の耐酸化伽素ガス性の向１７− 上、及び光退色め軽減、並びに白地の黄変しないことは
特筆に値する。

以下、最も代表的な実施例により本発明の好適態様を具
体的に説明する。本明細書ではＦ部」はすべて「重量□
部」□を門わすものとする。

、　実施例！ 添加水１２０部にビロリン酸ナトリウムを０５部添加し
溶解し冬のち無機固体酸である１半合成固体酸″（水沢
化学■製、シル計ン・５ｓ−１）、１００部を攪拌しな
がら除々に添加し分散−だ？ち・下記のバラ−ヒドロキ
シ安息香酸さ、ンジル分散液を ５０部添加し攪拌し、これに１０パーセント酸化デンプ
ン（日本食品■製、ＭＳ−ａｓｏｏ）水−一１８＝ ｉ］、００部、４８パーセントスチレン・ブタジェンラ
テックス（旭ダウ■製、Ｄｏ、ｗ６７０）Ｑ２０部添加
し分散したのち、２５パーセント塩化アンモニウム水溶
液を３５部添加し、充分に攪拌したのち、カセイソーダ
で、ｐＨを８．５とし塗液とした。この塗液を４０．ｔ
／＋ｎ”の」二質紙に塗布量が５．５ｆ／ｎ？　　（固
形分）となるようにエアーナイフコーターで塗布した。

比較例１ 添加水１２０部にピロリン酸ナトリウムを０．５部に添
加し溶解したのち、゛半合成固体酸（ＳＳ−１）”１０
０部を攪拌をながら除々に添加し分散したのち１．１０
パーセント酸化デンプン（ＭＳ７３８００　）水溶液１
００部１．４８パーセントスチレン・ブタジェンラテッ
クス（Ｄｏｗ６７．０　）を２０部添加し、充分に憚拌
したのち、カセイ厳 ソーダでｐＨを８５とし塗布とした。この塗液を４０　
ｆ／ｎ？′の上質紙に塗布量が５５．ｆ／ｎ？　　（固
形外）となるようにエアーナイフコーターで塗布した。

瑯較例２　、、、　　。

、添加水１３９部にビ四リン酸す計すウムを０．５部添
力μし溶解したのち、”半合成固体酸（ＳＳ−１）”１
０９部を攪拌しながら除々に添加し分散したＱち、バラ
ー讐鼾°ロキシ安息香酸ベンジル分散液を５．０部添加
し攪拌し、これに１０パーセント酵化デンプン（ＭＳ−
３８００）水溶液１００部４８パーセントスチレンφブ
タジエンラテツクス（ＤＯＷ６７Ｇ　）を２０部添加し
、充分に攪拌したのち、カセイソーダでｐＨを８．５と
し塗液とした。この塗液を４０ｆ／−の上質紙に塗布量
が５．５１／ｒｒｌ　　（固型分）となるようにエアー
ナイフコーターで塗布した。

試験方法 上記のようにして得られ九顕牟シートについて下記Ｑよ
うな方法にて試験−測定した。

・発色濃度 顕色シートを前記発色剤シートと合わせて９６１／ｌＡ
の圧力でカレンダーを通して角色させだ顕色シートの発
色濃度を日本電色測色色差計（以下、色差計と称す）で
反射率（パーセント）を測定し下記の値を測定した。　
　　　　　　。

発色濃度（パーセント）＝ （カレンダーを通したのち、１時間後の反射率％）・発
色像の耐日光れ　　　□ 上記の発恍剤シート（無色染社ドナーシー’　　　　　
））’、！：＊ゎ、、、−アカ７．７−ヤ飢工、−〜顕
色シートを一身１日光に１時間曝露し、その残１　　　
　　　　ｍｍ＊ｆ、＠、’Ｍ￥１ｒＴＵＭ　’（ｚ＜　
二４　＞　）　）　ｔ＝　ｍｌｌ蛍１　　　　　　し、
下記の値を求めた。

、　　耐日光性（パー毎ン□ト）′＝“□ １　　　　　　　　・発色像の耐湿性 （上記のカレンダーを通して発色させた顕色：鯛シート
を５０℃９５チＲＨの恒温恒湿槽に４日間調湿し、その
残存濃＊を年差計ア反射率す（＝２１− 一セント）を測定、し、下記の蝉を求めた。

・、耐湿性　（パーセント）＝ 、φ耐酸化窒素ガス（ＮＯｘ、ガス）性上記のカレンダ
ーを通して発色させた顕色シー）をβＯ，，Ｏｐｐｍの
Ｎ、Ｏエガス、中に１０分間曝露し、その残存濃度を色
差計で反射率（パーセント）を測定し下記の値を求めた
。

：　　耐酸化窒米ガそ性（パーセント）＝（ＮＯｘガス
） １　・白地部（非：画一部、）の耐日光惟、。

即、色剤イードの白地部全直射日光に３時間暴寝、シ色
羞計のブルーフイルターで、その反射率、（パーカント
）、？測定した。

・白地部の耐酸化窒素ガス（！［）ｘ、ガス）性顕色剤
シートの白地部をＮＯｘガス１１０００ｐｐ中に３．０
夛間！露し色差計のプルーフイルターで、その反舛率（
パーセント、）を測定した。

測定結果 第１表に発色像の耐退色性について示した。

下記の値は反射率であり、数値が小さい程、濃度が高い
ことを表わす。

第１表 第２表に白地部の耐黄変性について示した。

下記の値はブルーフイルターでの反射率であり数値が大
きい程、黄変が少ないことを表わす。

第２表 」二記、第１表、第２表の如く本発明の無機固体酸顕色
シートにパラ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物とア
ンモニウム塩化合物を併用添加することにより、とりわ
け発色像の耐日光性、耐湿性、耐酸化気体性に優れ、し
かも白地部の日光、酸化窒素ガスに」＝る黄変がほぼ完
全になくなり、画像記録材利用顕色シートとじて誠に優
秀な実用品として本発明者等は提供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電子慎重性無色染料と該無色染料を吸着して発色さ
   せる顕色剤とをｉみ合わせて成る画像記録材料において
   、顕色剤が無機固体酸から成る顕色層へ下記一般式　　
   ５ ％式％ （但し、一般式中、Ｒはアルキル基、アリール基及びア
   ラルキル基よりなる群から選ばれた基を牟わす）。 で示されるパラ−ヒトはキシ安息香酸エステル化合物と
   アンモニウム塩化合物とを併用添加したことを特徴とす
   る画像記録材料用顕色シート。 ２、　バラーヒドロキシ安息香酸子ステル化合物がパラ
   −ヒドロキシ安息香酸ベンジ、ルである特許請求の範囲
   第１項記載の画像記録材料用顕色シート。 ３、　アンモニウム塩化合物が塩化アンモニウムである
   特許請求の範囲第１項記載の画像記録　　。 材料用顕色シート。 ４、無機固体酸が、シリカの正四面体から成る層構造を
   有する粘土鉱物を乾燥基準（１０５℃で３時間乾燥）で
   ８４０２含量が８２乃至９６．５重量パーセントとなる
   ように酸処理し、得られる粘土鉱物を水性媒体中で、該
   媒体に少なくとも部分的に可溶のマグネシウム及び／又
   はアルミニウムの化合物と接触させ、この可溶性化合物
   が水酸化物以外の場合には水酸化物が形成されるように
   アルカリ又は酸で中和して該酸処理粘土鉱物中にマグネ
   シウム及び／又はアルミニウム成分を導入し、所望によ
   り乾燥することによって製造された半合成固体酸である
   特許請求の範囲第１項記載の画像記録材料用顕色シート
   。