JPS6360785A - 記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録シートに関し、さらに詳しくはほぼ無色の
電子供与性染料と電子受容性化合物の発色反応を利用し
た記録シートに関する。

（従来技術） ほぼ無色の電子供与性（以下発色剤と称する）と電子受
容性化合物（以下顕色剤と称する）を使用した記録シー
トは、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙等
として既によく知られている。たとえば英国特許、２１
弘Ｏ←す、米国特許ｔｉｔｉｒｏｏｒλ、同１１１４３
４？２０．特公昭６゜−２３，りλλ、特開昭ｊ７−／
７り、ｒ３ｔ。

同ＡＯ−／コ３．ｊ！乙、同４０−／λ３．！！７など
に詳しい。

記録シートの具備すべき性能は、（１）発色濃度および
発色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこ
と、（３）発色体の堅牢性が十分であること、（４）発
色剤を含有するマイクロカプセル層の耐光性が十分であ
ること、などである。

これらの記録シートにおいて発色体の堅牢性に著しく優
れた発色体を与える発色剤としてｐ−置換アミノフェニ
ルインドリルフタリド誘導体を使用することが既に提案
されている（特公昭参ｒ−２／３２り、特公昭≠ター１
６７２４、特公昭ｊター１３０２など）。

しかしこのｐ−置換アミノフェニルインドリルフタリド
誘導体をマイクロカプセル中に含有する記録シートは次
に示す欠点を有する。

ｌ）記録シートの塗布面が青く着色する。

２）マイクロカプセル層の耐光性が十分でない（マイク
ロカプセル層の光照射によシ、発色性が低下する。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色剤としてｐ−置換アミノフェニル
インドリルフタリドをマイクロカプセル中に含有する記
録シートの塗布面の青着色及びマイクロカプセル層の耐
光性を改良した記録シートを提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的はほぼ無色の電子供与性染料を含有するマ
イクロカプセルを含有する記録シートにおいて、該マイ
クロカプセルがｐ−置換アミノフェニルインドリル７タ
リド誘導体と下記一般式（Ｉ）〜（■）で表される化合
物の少なくとも７種以上を含有するととを特徴とする記
録シートによｐ達成された。

（一般式中、Ｒ□、Ｒ２はメチル基またはエチル基を表
し、Ｒ３は水素原子、炭素原子数／〜／ｒのアルキル基
、炭素原子数７〜／コのアラルキル基または炭素原子数
／−／ｒのアシル基を表す。

式（ｎ）、（■）及び（■）において、Ｒは炭素原子数
／−／ｒのアルキル基または炭素原子数ｚ〜／２のアリ
ール基または炭素原子数７〜／２のアシルキル基を表す
。一部がアルキル基、ヒドロキシル基で置換されたもの
でもよい。

式（ＩＩＩ）及び（■）においてＡ、Ｂは炭素原子数ノ
〜／２のアルキレン基または炭素原子数λ〜／コのアル
ケニレン基を表し、ｎはＩＯθ以下の整数を表す。

式（Ｉ）、（ＩＶ）及び（■）においてＸは炭素ｉ子！
／−／ざのフルキレン基ｔｉｔ。

式（Ｖ）において、ｍはｌコ以下の整数を表す。

式（■）においてＲ４及びＲ５は水素原子、炭素原子数
ｌ〜／ｒのアルキル基、炭素原子数ｔ〜／コのアリール
基、またはＲ４、Ｒ５が相互に結合し、！負ないし７員
のへテロ原子を含んでもよい環を表し、ｌは１００以下
の整数を表す。）一般式（Ｉ）〜（■）で表わされる化
合物の好ましい具体例を第７表に示す。

（第１表） （第７表の続き） （第１表の続き） （第１表の続き） （第１表の続き） 一般式（１）〜（■）で表される化合物の好ましい使用
量は発色剤に対して５〜１００重量％、更に好ましくは
１Ｏ−ｊＯ重量％である。

本発明の発色剤として用いるｐ−置換アミノフェニルイ
ンドリルフタリド化合物としては、下記の一般式で表わ
されるものが好ましい。

上記の式において、Ｘ、Ｙ、Ｚは水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基、自〜Ｃ工２のアルコキシ
基、Ｃ６〜Ｃ１８のアリールオキシ基、又は０７〜Ｃ１
８のアラルキルオキシ基、Ｗは水素原子又はハロゲン原
子を表わし、Ｒｏは水２ｉ子または７２個以下の炭素原
子を有する非置換あるいはハロゲン原子、ヒドロキシル
基、シアン基、または低級アルコキシ基によって置換さ
れたアルキル基を表わし、Ｒ２は水素原子、Ｃ工〜Ｃ８
のアルキル基またはＣ６〜Ｃ１２のアリール基、Ｒ３及
びＲ４は互いに独立に水素原子または１２個以下の炭素
原子を有する非置換あるいはハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、シアノ基、または低級アルコキシ基によって置換
されたアルキル基、０５〜Ｃ７のシクロアルキル基、ベ
ンジル基、またはフェニル基を表わし、さらに−ＮＲ３
Ｒ４としてピロリジニル基を形成していてもよい。

上記一般式で表わされるｐ−置換アミノフェニルインド
リルフタリド化合物として好ましい化合物の具体例を第
２表に表止する。

発色剤としては、ｐ−置換アミノフェニルインドリルフ
タリド誘導体の他にトリフェニルメタンフタリド系化合
物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、イ
ンドリルアザフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化
合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタ
ン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物等を併用してもよい。

この場合、本発明のｐ−置換アミノフェニルインドリル
フタリド誘導体が発色剤全体の量の３０重量％以上にな
るように用いることが、発色体の堅牢性の点から望まし
い。

本発明に使用する発色剤は一般式＜Ｉ）〜（■）で表わ
される化合物と共に溶媒に溶解してカプセル化して支持
体に塗布される。

発色剤及び一般式（Ｉ）〜（■）で表わされる化合物の
他に必要に応じて紫外線吸収剤を添加することもできる
。

紫外線吸収剤として好ましいものは１．２７０〜３１０
ｍμに分光吸収を有するものであり、例えばフェニルサ
リシレー）、　ｐ−ｔｅｒｔ−７’チルフエニルサリシ
レート、ｐ−オクチルフェニルサ’Ｊシレート等のサリ
チル酸系紫外線吸収剤、コ、≠−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、コーヒドロキシー≠−メトキシベンゾフェノン
、コーヒドロキシー≠−オクトキシベンゾフェノン、λ
−ヒドロキシー　弘−）”７”シルオキシベンゾフェノ
ン、２．２’−ジヒドロキシ−≠−メトキシベンゾフェ
ノン、λ、２′−ジヒドロキシーμ、μ′−ジメトキシ
ベンゾフェノン、コーヒドロキシー≠−メトキシ−よ−
スルホベンゾフエノン等のごときベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、ｓ　（２ｔ−ヒドロキシ−ｊ′−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、λ（２′−ヒドロキシ−よ
’−ｔｅｒｔ−ｉチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
ｘ（２’−ヒドロキシ−３′。

！’　−ジーｔｅｒｔ−ｉチル−フェニル）ペンツトリ
アゾール、コ（２′−ヒドロキシ−Ｊ’　−ｔｅｒｔ−
フチルー！′−メチルフェニル）−ｓクロロベンゾトリ
アゾール、Ｊ（２’−ヒドロキシ−３′　。

ｊ′−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−よ−クロロベ
ンゾトリアゾール　２　（，２／−ヒドロキシ−３１，
３１−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル）ペンツトリアゾ
ール、２（２’−ヒドロキシ−参′−オクトキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等のごときベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤、２−エチルへキシルーコーシ７ノー３
，３′−ジ７工二ルアクリレート、エチル−ノーシアノ
−３，３′−ジフエニルアクリレート等のごときシアノ
アクリレート系紫外線吸収剤等がある。これらのうち好
ましいものはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である
。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パラフ
ィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフエル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン
、ジフェニルアルカンなどを挙げることができる。

発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、メルクなどを添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を得る。

本発明の記録シートに用いられる発色剤と反応する顕色
剤の例としては、酸性白土、活性白土、アメパルジャイ
ト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物
質、芳香族カルボン酸の金属塩およびフェノール樹脂等
があげられる。

これらの顕色剤は、スチレンブタジェンラテックスの如
きバインダーと共に紙等の支持体に塗布される。

本発明の記録シートは次に示す顕色剤シートを用いてそ
の性能を試験した。

〔顕色剤シートの調整〕

水７０部に酸化亜鉛２部と炭酸カルシウムｌｒ部及び３
．よ−ジーα−メチルベンジルサリチル酸亜鉛弘部を添
加混合し、次に７トライターによりＪｏ分分散した液に
、カルボキシ変性ＳＢＲラテックスを固形分にて２．５
部と１０ｗｔ％ＰＶＡ（ケン化度タタ多重合度／　ｏｏ
Ｏ）水溶液７．２部を添加し、均一に攪拌して塗布液と
した。この塗布液を！Ｏり／Ｆ７！２の原紙に弘ｙ　／
　ｍ　２の固形分が塗布されるようなエアナイフ塗布機
にて塗布乾燥して顕色剤シートを得た。

（発明の実施例） 以下実施例によシ本発明を具体的に説明する。

本発明は実施例に限定されるものではない。

実施例１〜１５及び比較例１〜５ ｐＨ≠ニ調整されたポリビニルベンゼンスルホン酸の一
部す）　９ウム塩（平均分子量ｊｏｏ　、　。

００）の弘、≠チ水溶液ｉｏｏ部に、第３表に示す発色
剤と一般式（Ｉ）〜（■）で表される化合物及び場合に
よシ紫外線吸収剤をジイソプロピルナフタレン１００部
に溶解した発色剤油を乳化分散して干均粒径弘、ｊμの
粒子サイズを持つ乳化液を得た。別に、メラミン６部、
３７重ｔ％ホルムアルデヒド水溶液ｌ１部、水３０部を
ｔｏ　０ｃに加熱損けんして３０分後に透明なメラミン
とホルムアルデヒド及びメラミンホルムアルデヒド初期
縮合物の混合水溶液を得た。この混合水溶液のｐＨ１ｄ
ｘ　、　０−Ｊ’　、　０であった。以下このメラミン
トホルムアルデヒド及びメラミン−ポルムアルデヒド初
期棒金物の混合水溶液を初期縮合物溶液と称する。上記
の方法で得た初期縮合物溶液を上記乳化混合物に添加混
合し、攪はんしながら３゜４重量係の塩酸溶液にてｐＨ
をｔ、ｏに調節し、液温を６！０ＣＶｃ上げ３４０分攪
ヒルし続けた。

このカプセル液を室温まで冷却し２０重景係の水酸化ナ
トリウムでｐＨ２，０に調節した。

このカプセル分散液に対して７０重８％ポリビニルアル
コール水溶液１００部及びカルボキシ変性ＳＢＲラテッ
クスを固形分でｉｏ部およびデンプン粒子ｊＯ部及び炭
酸カルシウム１０部を添加し水を加えて固形分濃度−２
０％に調整し発色剤含有マイクロカシセル塗布液を調整
した。

この塗布液をｊｏｙ／ｍ２の原紙に６１７ｍ２の固形分
が塗布されるようにエアーナイフコータ−にて塗布、乾
燥し感圧複写用マイクロカプセルシートを得た。

比較試験 （１）マイクロカプセル層の耐光性 実施例及び比較用マイクロカプセルシートのマイクロカ
プセル層を螢光灯退色試験機（３３，０００１ｕｘ）で
ｒ時間照射した後、顕色剤シート上に重ね、ｊ００Ｋｇ
／ｃｍ２の荷重圧をかけ発色させた。暗所にてコ弘時間
放置した後、波長３♂Ｏ〜７ｒＯｎｍ間の発色体の分光
吸収曲線を測定し、吸収極大における濃度りを測定した
。

別に未照射の実施例及び比較用マイクロカプセルシート
を顕色剤シート上に重ね、３００〜／ｃｒｎ２の・荷重
圧をかけ発色させた。暗所にて２４Ｌ時間放置した後、
波長３ｒｏ〜７ｒＯｎｍ間の発色体の分光吸収曲線を測
定し、吸収極大における濃度（フレッシュ濃度（Ｄｏ）
）を測定した。

分光吸収曲線の測定は、日立カラーアナライザー４０７
型を用いて行ない、次の式で求めた耐元値を第３表に示
す。

耐光値が大きいほど、マイクロカプセル層の耐光性が優
れていることを示す。

（２）塗布面の青着色 日立カラーアナライザー３０７型を用い、各試料のマイ
クロカプセル層の波長ｊｊＯ〜７００ｎｍ間の分光吸収
曲線を測定し、吸収極大における濃度（Ｄ）を測定した
。

第３表に示すように、本発明のマイクロカプセルシート
は比較用のマイクロカプセルシートに比べ塗布面の着色
及びマイクロカプセル層の耐光性が優れていることがわ
かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ほぼ無色の電子供与性染料を含有するマイクロカプセル
   を含有する記録シートにおいて、該マイクロカプセルが
   ｐ−置換アミノフェニルインドリルフタリド誘導体と下
   記一般式（ I ）〜（VIII）で表される化合物の少なく
   とも１種以上を含有することを特徴とする記録シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （一般式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はメチル基またはエチル基
   を表し、Ｒ＿３は水素原子、炭素原子数１〜１８のアル
   キル基、炭素原子数７〜１２のアルキル基または炭素原
   子数１〜１８のアシル基を表す。 式（II）、（VI）及び（VII）において、Ｒは炭素原子
   数１〜１８のアルキル基または炭素原子数６〜１２のア
   リール基または炭素原子数７〜１２のアラルキル基を表
   す。一部がアルキル基、ヒドロキシル基で置換されたも
   のでもよい。 式（III）及び（VII）においてＡ、Ｂは炭素原子数１〜
   １２のアルキレン基または炭素原子数２〜１２のアルケ
   ニレン基を表し、ｎは１００以下の整数を表す。 式（ I ）、（IV）及び（VIII）においてＸは炭素原子
   数１〜１８のアルキレン基を表す。 式（Ｖ）において、ｍは１２以下の整数を表す。 式（VIII）においてＲ＿４及びＲ＿５は水素原子、炭素
   原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数６〜１２のア
   リール基、またはＲ＿４、Ｒ＿５が相互に結合し、５員
   ないし７員のヘテロ原子を含んでもよい環を表し、ｌは
   １００以下の整数を表す。）