JPS61100492A - 感圧記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は感圧記録シートに関し、さらに詳しくは、ほぼ
無色の電子供与性染料と電子受容性化合物の発色反応を
利用した感圧記録シートに関する。

（従来技術） 感圧記録シートは、ほぼ無色の電子供与性染料（以下発
色剤と称する）を適当な溶媒に溶解し、その油滴をマイ
クロカプセル化し次マイクロカプセル金含むマイクロカ
プセル層を支持体上に塗布した上葉紙、電子受容性化合
物（以下顕色剤と称する）を含む顕色剤層を他の支持体
上に塗布し文子葉紙、及び場合によっては支持体の一方
の面にマイクロカプセル層を、他面に顕色剤層全塗布し
文中葉紙の組合せＬシなるもの、或いは支持体の同一面
に前記のカプセルと顕色剤が含有され友もの、或いは支
持体中に前記のカプセルか顕色剤の一方が含有され、他
の一方が塗布され友もの等がある。

これらの感圧記録紙は、例えば米国特許コ、！Ｏタ、≠
７０号、同λ、ｔｏ！、≠ｔり号、同コ。

！ＩＯ９≠７１号、同２，７３０．弘５７号、同ｊ　、
４Ｌ１１．２ｊＯ’１ｇ等に記載されている。

しかしこれらの感圧記録シートは次に示す２つの笑用土
重大な欠点含有している。

（１）発色剤を含有するマイクロカプセル層の耐光性が
十分でない。・・・・・・マイクロカプセル層の光照射
によシ、発色性が低下する。

（２）発色体の耐光性が十分でない。・・・・・・発色
体の光照射により、発色体の一度が低下する。

感圧記録シートの発色体の討死性改良に関し、特公昭≠
ターλ／２７号には水素キノリン誘導体の使用が開示さ
れており、具体例として次の化合物を挙げている。

／、２−ジヒドロキノリン、λ、２．≠−トリメチルー
ジヒドロキノリン、ｌ、λ、３゛、≠−テトラーヒドロ
キノリン、６−メチルシヒドロキノリン、ｔ、６−メチ
レン−ビス−トリヒドロキノリン、／−メチル−２−フ
ェニル−／、２−ジヒドロキノリン、／、２．２−トリ
メチル−７，２−ジヒドロキノリン、６−アミノ−２、
２、４’　−トリメチル−ｌ、λ−ジヒドロキノリン、
６−ジニチルアミノーλ、２．Ｉｔ−）リメチルー７，
２−ジヒドロキノリン、を−エチルアミノーコ１．２゜
≠−トリメ′チルー／、Ｊ−ジヒドロキノリン、６−ニ
トキシーコ、λ、４Ａ−）リメチルー７，２−ジヒドロ
キノリン。

しかしこれらの化合物を使用しても発色体の耐光性改良
効果は不十分であつ几。またこれらの化合物はマイクロ
カプセル層の討死性改良にはほとんど効果がない。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色剤を含有するマイクロカプセル層
の耐光性及び発色体の耐光性を著しく改良し次感圧記録
シートを提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、ほぼ無色の電子供与性染料を含有する
マイクロカプセル中に下記一般式ＣＩ）で示されるキノ
リン誘導体を含有することを特徴とする感圧記録シート
によシ達放された。

（式中、Ｒ１は、水素原子、炭素原子数／−４のアルコ
キシ基、ま７’Ｃはアリールオキシ基 Ｒ２は、炭素原子数／−／２のアルキル基、アリール基
ま九はアラルキル基 金表わす。） 上記一般式（１１において、Ｒ工（１、水素原子、メト
キシ基及びエトキシ基が好ましく、Ｒ２は炭素原子数２
〜ｒのアルキル基、アリール基及びベンジル基が好まし
い。これらの化合物の具体例をあげると ６−ニトキシーｌ−エチに−２，２，≠−トリメチルー
／ｌλ−ジヒドロキノリン ６−ニドキシ−ｌ−オクチル−２，２，弘−トリメチル
ー／、！−ジヒドロキノリン ６−ニドキシ−ｌ−フェニル−λ、２．ｕ−トリメチル
−７，コージヒドロキノリン ６−エトキシ−７−キシリルーコ、２．μ−トリメチル
−／、２−ジヒドロキノリン ６−ニドキシ−ｌ−ベンジル−２，２，≠−トリメチル
ー／、！−ジヒドロキノリン 乙−メトキシー／−フェニルー２．２１弘−トリメチル
ー／、２−ジヒドロキノリン ｌ−へブチル−２，２，弘−トリメチル−ｌ。

コージヒドロキノリン ／−フェニル−２，２，≠−トリメチルー／。

λ−ジヒドロキノリン ／−（ｐ−クロルフェニル）−２，λ、≠−トリメチル
ー／、２−ジヒドロキノリン ｌ−ベンジル−２，２，参−トリメチル−ｌ。

２−ジヒドロキノリン などがある。

キノリン誘導体の好ましい使用社は、使用発色剤の５〜
２００ｉｉＪｊｋチ、更に好ましくはコＯ〜１００重旨
チである。

キノリン誘４木の添加方法は、発色剤の有機溶剤溶液中
に添加溶解し、この溶液をマイクロカプセル化しこれを
支持体に塗布すれば良い。

本発明の記録７−トに用いられる発色剤は、とくに限定
されないが、これらの発色剤の具体的化合物を示せば、
トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物−スピロ系
化合物等、或いはこれらの混合物を挙げることができる
。

これらの発色剤は溶媒に溶解してカプセル化して支持体
に塗布される。

溶媒としては天然又は合成油を勢独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パラフ
ィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフエル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン
、ジフェニルアルカンなど金挙げることができる。発色
剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面重合
法、内部重合法、相分離法、′外部重合法、コアセルベ
ーション法などが用いられる。

発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たシ一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、タルクなどを添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を得る。

本発明の記録シートに用いられる発色剤と反応する顕色
剤の例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイ
ト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物
質、芳香族カルボン酸の金属塩お＝びフェノール樹脂が
あげられる。

これらの顕色剤は、スチレンブタジェンラテックスの如
きバインダーと共に紙、等の支持体に塗布される。

本発明の感圧記録用マイクロカプセルシートは次に示す
顕色剤シートを用いてその性能を試験し　　　　　　。

友。

〔顕色剤シートの調整〕

水７０部に酸化亜鉛２部と炭酸カルシウムｉｔ部及び３
．！−ジーα−メチルベンジルサリチル酸亜鉛弘部を添
加混合し、次にアトライターにより３０分分散した液に
、カルボキシ変性ＳＢＲ；ｙテックスを固形分にて２．
１部と／□ｗｔ％ＰＶＡ（ケン化度タタチ重合度１ｏｏ
ｏ）水溶液７２部ｔ−添加し、均一に攪拌して塗布液と
した。この塗布ｇ、に’ｏｙ７ｒｒＬ２の原紙ＶＣ弘ｔ
　／　ｍ　２Ｏ固形ｆ’ｊが塗布されるようなエアナイ
フ塗布機にて塗布乾燥して顕色剤シートを得た。

（発明の実施例） 以下実施例によυ本発明を具体的に説明する。

本発明は実施例に限定されるものではない。

実施例■−１ ｐＨ≠に調整されたポリビニルベンゼンスルホン酸の一
部ナトリウム塩（平均分子量夕００，０００）の≠、≠
チ水溶液ｉｏｏ部に、クリスタルバイオレットラクトン
弘部、を−エトキシ−ｌ−オクチルーコ、２．≠−トリ
メチルー１．２−ジヒドロキノリン２部を７−フェニル
−７−キシリルエタンｉｏｏ部に尋解した発色剤油を乳
化分散して平均粒径≠、！μのｎ　／　ｗエマルジョン
を得ｔ０°別にメラミン６部、３７チホルムアルデヒド
水溶液／／部、水ｔ３部全Ａｏ’（：に加熱攪拌して３
０分後に透明なメラミンとホルムアルデヒド及びメラミ
ン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液金得た。

この混合水溶液を上記エマルジョンに添加混合し、攪拌
しながら２０％酢酸水溶液にてｐＨｔ″ｔ、先に調節し
、液温を６Ｊ′”Ｃに上昇し３０分保持しカプセル化を
終了した。

この液にエーテル化澱粉のコＯ％水溶液２００部、澱粉
粒子（平均粒径ａＯμ）≠７部及びタルクｉｏ部を添加
した。

ついで水を添加して固形分濃度ｆ２０％に調節し、マイ
クロカプセル液ｔＦＡ整り、友。

このマイクロカプセル液を乾燥、重責で！２／ｒｒＬ２
となる工うに、弘Ｏｔ　／　ｍ　　原紙上にエアーナイ
フ塗布機にて塗布乾燥し、マイクロカプセルシートを得
た。

実施例ｐ−２ 実施例Ｉ−１の発色剤油の代わシに、クリスタルハイオ
レットラクトン参部、６−ニトキシー／−７エニルー２
，２．弘−トリメチルー／、コージヒドロキノリン２部
Ｑ／−フェニル−／−キシリルエタン１００部に溶解し
た発色耐油を用い次他は実施例１−１と同様にしてマイ
クロカプセルシートを得た。

実施例１−ａ 実施例１−１の発色耐油の代わシに、クリスタルバイオ
レットラクトンφ部、／−ベンジル−２゜２１≠−トリ
メチル−／、Ｊ−ジヒドロキノ９フ２部ｔ／−フェニル
−／−キシリルエタン７００部に溶解した発色耐油を用
い次他は実施例Ｉ−１と同様にしてマイクロカプセルシ
ートラ得九。

比較例１−１ 実施例−１−１の発色耐油の代わりに、クリスタルバイ
オレットラクトンφ部、λ、２．≠−トリメチルー／、
２−ジヒドロキノリンス部（ｉ−／−フェニル−ｌ−キ
シリルエタン７００部に溶解し次発色剤油を用い次他は
実施例Ｉ−１と同様にして比較用マイクロカプセルシー
トを得た。

比較例（−２ 実施例Ｉ−１の発色耐油の代わりに、クリスタルバイオ
レットラクトン参部、６−ニトキシー２１λ、４Ａ−）
リメチルー／、２−ジヒドロキノリン２Ｂｋｌ−７エー
ルー／−キシリルエタン７００部に溶解した発色耐油を
用い次他は実施例１−１と同様にして比較用マイクロカ
プセルシートラ得友。

比較例Ｉ−ａ 実施例１−１の発色耐油の代わりに、クリスタルバイオ
レットラクトン弘部をｌ−フェニル−／−キシリルエタ
ン７００部に溶解し九発色剤油を用い交信は実施例１と
同様にして比較用マイクロカプセルシートを得友。

実施例［−１ 実施例１−１の発色耐油の代わりに、３−ジエチ′アミ
／−７−″″７ジ′邦７）″村７″部・　　　　５６−
ニドキシ−ｌ−フェニル−２１２，弘−トリメチルー／
、２−ジヒドロキノリンス部ｉ／−７エールー／−キシ
リルエタン１００部にｇｓｔ、之発色剤油を用いｔ他は
実施例Ｉ−１と同様にして比較用マイクロカプセルシー
）’ｔｉ次。

比較例１１−１ 実施例■−１の発色耐油の代わりに、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン係部、６−ニトキ
シー２，２．μ−トリメチル−７゜λ−ジヒドロキノリ
ンλ部を／−フェニル−ｌ−キシリルエタンｉｏｏ部に
溶解し次発色剤油を用い次他は実施例１−１と同様にし
て比較用マイクロカプセルシートを得友。

比較例■−２ 実施例Ｉ−１の発色耐油の代わシに、３−ジエチルアミ
ン−７−シベンジルアミノフルオラン参部を／−フェニ
ル−７−キシリルエタン１ｏｏＨに溶解した発色耐油を
用い次他は実施例１−／と同様にして比較用マイクロカ
プセルシートを得た。

比較試験 （１，）マイクロカプセル層の討死性 実施例及び比較用マイクロカプセルシートのマイクロカ
プセル層を螢尤灯退色試験機（３３、０ＯＯ１ｕｘ）で
経時間照射し友後、顕色剤シート上に重ね、３００ｋｇ
／ｃＷＬ２の荷重圧をかけ発色させｔ０暗所にて、２４
を時間放置した後、波長３ｒｏ〜７ｒＯｎｍ間の発色体
の分光吸収曲線を測定し、吸収極大における濃度Ｄ’ａ
−測定し友。

別に未照射の実施例及び比較用マイクロカプセルシー）
１−顕色剤シート上に重ね、３００　ｋｇ／ｍ２の荷重
圧をかけ発色させｔ０暗所にて２１／Ｌ時間放置し文後
、波長３ｒｏ〜７Ｊ’（７ｎｍ間の発色体の分光吸収曲
線金測定し、吸収極大における濃度（フレッシュ濃度（
Ｄｎ））ｅ測定し次。

分光吸収曲線の測定は、日立カラーアナライザー３Ｑ７
型金用いて行ない、次の式で求め友討死値金第１表に示
す。

耐元値が大きいほど、マイクロカプセル層の耐光性が優
れていることを示す。

（２，ン発色体の耐元性 実施例及び比較用マイクロカプセルシートラ顕色剤シー
トの上に重ね３００に９／ｃｘ２の荷重圧をかけ発色さ
せ友。暗所にて２≠時間放置した後、波長３１０〜７ｆ
Ｏｎｍ間の発色体の分光吸収曲線を測定し、吸収極大に
おける濃度（フレッシュ濃度（Ｄｏ））ｔ″測定た。

この発色体をキセノンフェードメーター（スガ試験機、
ＦＡＬ−２ｊＡＸ−ＨＣ型）でμ時間照射した後、発色
体の分尤吸収曲線？測定し、吸収極大における濃度（Ｄ
）ｔ−測定し友。

分光吸収曲線の測定は日立カラーアナライザーＪｌ１７
７型を用いて行い、次の式で求め窺討死値全第１表に示
す。

耐元値が大きいほど発色体の耐光性が優れていることｔ
示す。

第１表に示すように、本発明のマイクロカプセルシート
は比較用のマイクロカプセルシートに比ベマイクロカプ
セル層の耐光性、発色体の耐光性が優れていることがわ
かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ほぼ無色の電子供与性染料を含有するマイクロカプセル
   中に下記一般式〔 I 〕で示されるキノリン誘導体を含
   有することを特徴とする感圧記録シ▲数式、化学式、表
   等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１は、水素原子、炭素原子数１〜８のアル
   コキシ基、またはアリールオキシ基 Ｒ＿２は、炭素原子数１〜１２のアルキル基、アリール
   基またはアラルキル基を表わす。）