JPS59219306A - 放射線硬化性結合剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、重合および（まｔ二は）交叉結合により硬化
できる１種または２種以上の単量体および（または）プ
レポリマーを含有し、また開始剤並びに顔料を含有でき
、およびまた染料、充填剤および添加剤を含有していて
もよい放射線硬化性結合剤系に関する。これらの結合剤
系は化粧被覆物、特に、たとえば紙、木材１．金属等の
ようなシート状材料上の化粧被覆物の製造に使用される
。これらはまた、光硬化性印刷インキとして印刷に、ま
たはラベル、レコード人。

れまたは本カバー上の無色仕上げ材の製造に、゛また管
、缶またはビンの栓用のシート状金属の被覆に、あるい
はまたセ之ミ、ツク・タイルおよびたとえば特に日本国
で使用されている屋根瓦のような屋根カバーの被覆にさ
えも使用される。

装飾性の金属効果を得るために、これらの系にはアルミ
ニウム、銅およびその類似物よりなるいわゆるブロンズ
が加えられている。ブロンズと称されているこれらの金
属光沢材料は結合剤系のその他の成分との相互反応を抑
制するために、特別の表面処理を受ける。このような考
慮にもかかわらず、このような金属系ブロンズを含有す
る結合剤系は暗所でも短い貯蔵寿命を有するだけであっ
て、またこのような系の硬化を開始させうる放射線が存
在しなくても、比較的短時間内にゲル状になり、使用不
能になることが認められている。

従って、本発明の目的は金属効果を持つ被覆を生成でき
、そしてさらに長い貯蔵寿命を有する結合剤系を見い出
すことにある。本発明のさらにもう一つの目的は短縮さ
れた硬化時間を有する結合剤系を見い出すことにある。

これらの目的が金属系ブロンズの代りに真珠光沢顔料を
含有する結合剤系を提供することにより達成される。

従って、本発明は、重合および（または）交叉結合によ
り硬化できる１種または２種以上の単量体および（また
は）プレポリマー、場合により硬化を開始させる開始剤
、並びに顔料、およびまた場合により染料、充填剤およ
び添加剤を含有する放射線硬化性結合剤系であって、系
中に含有されている顔料が真珠光沢顔料であることを特
徴とする、結合剤系を提供する。

本発明はまた、放射線硬化性結合剤系を適用し、次いで
紫外線照射または電子ビームにより硬化を開始させるこ
とによる硬化された化粧被覆物の製造方法であって、使
用する結合剤系が真珠光沢顔料を含有することを特徴と
する方法を提供する。

さらにまた、本発明は真珠光沢顔料を含有することを特
徴とする金属効果特性を有する放射線硬化された被覆物
を提供する。

本発明による結合剤系の主要利点はそれらの非常に長い
貯蔵寿命にあり、これは本発明による系を、早すぎる硬
化の結果として粘度が次第に増加し、ゲル化し、最終的
に完全に固化する形で被覆用には使用不能にすることな
く、延長された期間、貯蔵できるようにする。

本発明による結合剤系は真珠光沢顔料を含有する以外に
は慣用の組成を有する。これらの系は重合または交叉結
合可能な化合物を基本的成分として含有する。これらの
化合物は単量体またはオリゴマーの形で存在する。この
ような化合物の例には、たとえばアクリル酸またはメタ
クリル酸のエステル化合物、アクリロニトリル、メタク
リレート基ル、アクリルアミドおよびＮ−およびＣ−置
換アクリルアミド、ビニルエステルおよびその他のビニ
ル化合物、アリル化合物並びにこのような単量体の混合
物のようなエチレン状不飽和単量体がある。最も重要な
化合物として、また不飽和オリゴマーまたは重合体およ
びそれらの不飽和単量体との混合物がある。このような
材料には、たとえばフマール酸エステル、アリル基また
はアクリレートおよびメタクリレート基のような不飽和
基を含有する熱可塑性樹脂がある。モノ不飽和または多
不飽和単量体と組合せて使用できるオリゴマーの例には
次のものがある。不飽和ポリエステル、不飽和アクリル
酸樹脂並びにイソシアネート−またはエポキシ変性アク
リレートオリゴマー、ウレタン、シリコン、アミン−ポ
リアミド樹脂および特にアクリレ−！・化樹脂、たとえ
ばアクリレート化シリコンオイル、アクリレート化ポリ
エステル、アクリレート化ウレタン、アクリレート化ポ
リアミド、アクリレート化大豆油、アクリレ−）・化エ
ポキシ樹脂およびアクリレート化アクリル酸樹脂。

有機単量体およびオリゴマー単独に基づくこれらの結合
剤系に加えて、オリゴマーが水性エマルジョンの形であ
るか、または水希釈性オリゴマーの場合に、コロイド状
溶液の形で存在する水性結合剤系もまた提供される。こ
れらの水性系の場合には、粘度は有機単量体含有量によ
るのではなく、水により調整され、これは成る場合に、
揮発性単量体により生起する恐れのある危険に対して有
利である。

これらの基礎材料は全て当業者によく知られており、未
重合混合物の容積並びに硬化樹脂の性質がこれらの材料
の選択および混合により如何に変化させることができる
かはまた当業者によく知られている。

たとえば、本発明の結合剤系は電子ビームにより硬化さ
せることができ、この場合には、重合（硬化）を開始さ
せるだめの開始剤は不必要である。しかしながら、大部
分の場合に、硬化は紫外線光の照射により開始させる。

この場合には、光開始剤を添加する。光開始剤の例には
西ドイツ国公開特許出願第２，７２２，２６４号（特開
昭５３−１４４５３９号）および同第２，８０８，４５
９号明細書に記載されているベンゾイン誘導体、特にベ
ンゾインエーテル化合物、ジアルコキシアセトフェノン
化合物およびヒドロキシアルキルフェノン化合物がある
。これらの化合物は約００５〜１５重量係の量で単量体
およびプレポリマーに加える。硬化を促進させるために
、補助開始剤をまた添加でき、その例にはアミン化合物
、ホスフィン化合物および還元剤がある。このような補
助開始剤は、たとえば西ドイツ国公開特許出願第２，２
５１，０４８号明細書から既知である。

意図する用途に応じて放射線硬化性結合剤系は通常また
、たとえばシリカ、メルクまたは石膏のような充填剤、
顔料、染料、繊維、チキソトロープ、流動制御剤のよう
な添加剤、並びに場合により、早すぎる重合から混合物
を保護する添加剤、たとえば・・イドロキノン、フェノ
ール、ナフトールまたはナフチルアミン化合物、貯蔵寿
命を延長する添加剤、および大気中酸素を阻止する添加
剤を含有する。これらの添加剤のすべては既知であり、
既知の方法により使用される。

しかしながら、本発明の結合剤系により達成される改善
を導く限定的因子は既知の金属系ブロンズの代りに真珠
光沢顔料を使用することにある。原則的に、いずれの真
珠光沢顔料も適しており、例としては天然真珠材料、塩
基性炭酸鉛、ビスマスオキシクロリド、金属酸化物で被
覆されている雲母薄片および担体な伴なわない薄片状金
属酸化物でさえある。それらの好ましい価格、それらの
低い毒性、それらの高い機械的安定性およびそれらの自
在の適応性の観点から、たとえば西ドイツ国特許および
特許出願筒１、４６７．４６８号、同第２．００９．５
６６号、同第２，２１４，５．４５号い同第２，２１５
，１９１号、同第２，２４４，２９８号（特公昭５６−
３９６６９号）、同第２，６・１６．邪・１号′（特公
昭５Ｂ−７６７４号）、同第２，４２９，７６２号（特
開昭５１−１７９１０号）および同第２，５２２，５７
２号明細書に記載されているような、金属酸化物、特に
二酸化チタンで被覆されている雲母鱗片が特に好適であ
る。

顔料は一般に約１〜２００μｍ、好ましくは約５〜８０
μｍ、特に約１０〜５０μｍの範囲内の粒子寸法で使用
する。しかしながら、特別の用途には、非常に大きいか
、または非常に小さい粒子寸法を使用すると好ましいこ
ともあるが、非常に大きい粒子、すなわち２００μｍ程
度の粒子は増強された金属光沢を有し、他方非常に小さ
い粒子、すなわち１〜５μｍ、の範囲内の粒子はさらに
絹様光沢を有す、ることを考慮すべきである。各場合に
使用する真珠光沢顔料の選１択には・また生成する被覆
の厚さを考慮しなければならないことは言うまでもない
。

真珠光沢顔料は一般に本発明による結合剤系に約０２〜
５０重量％、好ましくは約０．５〜３０重量係の量で含
有させる。大部分の場合に、この含有量は約０．５〜２
０重量−の範囲内である。

本発明による結合剤系は既知の結合剤系と同様に、すな
わち諸成分を単に混合することにより製造でき、直ちに
使用できる。このためには、混合物を薄い被覆物の形で
被覆する材料に適用し、次いで放射線源、特にたとえば
水銀高圧、低圧および中圧ランプまたは超活性螢光管の
ような短波光を高割合で発射する光源、または電子ビー
ム源にさらす。

光硬化の使用は本発明による結合剤系にとって特に有利
であることが証明されている。慣用の金属系ブロンズで
顔料着色した系の硬化には比較的高い放射線量が必要で
あり、また顔料含有量の増加に比例してさらに長い露光
が必要になるのに対して、本発明による系の硬化には単
に少量の線量が必要なだけであ、す、さらに、この線量
は添加した顔料の量とはほとんど無関係である。この方
法で、本発明による結合剤系は同−放射線力または照射
時間の長さでさらに硬い被覆を生成するか、または驚く
ほど少ない放射線力を使用して、既定の硬度を得ること
ができる。この方法で、本発明による方法は優れた金属
光沢を有する品質的に高級な被覆物を特に有利な方法で
生成できるようにする。

例　　１ ヘキサンジオールジアクリレート８０重量部およびポリ
エステルアクリレート樹脂［ＢＡＳＦ社から市販のＬａ
ｒｏｍｅｒ■ＬＲ８５４９：］　１１２０重量の混合物
１８４グに、開始剤として２−ヒドロキシ−２−）ｆル
ー１−フェニルプロパン−１−、ｔン〔Ｅ、Ｍｅｒｃｋ
社から市販のＤａｒｏｃｕｒ■１１７３）１０　ｆおよ
び補助開始剤としてＮ−メチルジェタノールアミン６２
を加え、攪拌して均一に分布させて、紫外線硬化性仕上
げ材を製造する。この混合物９０２に銀色雲母／二酸化
チタン顔料１０２を攪拌しながら加えて、非常に長い貯
蔵寿命を有する仕上げ材料を生成する。

硬化した被覆物を得るためには１．この仕上げ材を１２
０μｍのフィルム厚さでガラス板に施用し、このガラス
板を２０ｍ／分の直線速度で照射機に通し、フィルムを
一緒にして１２０ワツト／Ｃｒｎの出力を有する２個の
水銀中圧ランプによる照射により硬化させる。ランプと
フィルムとの間の距離は約１０Ｃ１ｎである。硬化した
被覆物は黒色背景を背景にして見ると、金属ブロンズで
顔料着色した仕上げ材と均等である非常に良好な金属様
効果を示す。

例　　２ Ｅ、Ｍｅｒｃｋ社から市販のＩｒ１ｏｄｉｎ■６０２ゴ
ールドサテン〔雲母／　ＴｉＯ２に基づくものであって
。

約５〜２０μｍの粒子寸法を有する真珠光沢顔料〕６Ｃ
１９をＤｅｇｕｓｓａ社から市販のＶＰＳ　１７４８反
応性樹脂（アクリレート化ポリウレタンを基材とする反
応性樹脂）　１６ｏ、ｐ、−：ンタエリスリトールトリ
（テトラ）アクリレート７０ｇおよびヘキサンジオール
ジアクリレート４０２を含有する紫外線硬化性結合剤系
中に攪拌しながら分散させる。光重合を開始させるため
に、Ｅ、Ｍｅｒｃｋ社から市販のＤａｒｏｃｕ、ｒ■１
６６４　（アリールケトン化合物よりなる光開始剤配合
剤）２０２および補助開始剤としてＮ−メチルエタノー
ルアミン１０２を加えて分散させ、凝集粒子のない分散
物を生成する。

この紫外線硬化性系を硬いＰＶＣシートに６０μｍの厚
さで施用し、１２０ワツト／副出力の紫外線照射機を用
いて、約１０ｃｒｎの距離で１０ｍ／分の直線速度で照
射する。

この放射線硬化は乾燥表面を有する硬質で、（金）ブロ
ンズ色化粧被覆物を生成する。

例　　６ Ｒｏｎａ社から市販のＢｉｒｏｎ■銀ＣＯ（真珠光沢顔
料としてＢ１０Ｃ／：　７０％を含有する択一スト）６
０１を、ＢＡＳＦ’社から市販のＬａｒｏｍｅｒ■ＬＲ
８５４９（これは単量体を含有しない不飽和ポリエステ
ルアクリレート樹脂である）　１２（ｌおよびヘキサン
ジオールジアクリレート８０１よりなる紫外線硬化性結
合剤系に攪拌しながら分散させる。光重合を開始させる
ために、Ｅ、Ｉｖｉｅｒｃｋ社から市販のＤａｒｏｃｕ
ｒ■１１７３　［これは１−（４−イソプロピルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン
である］１５７を凝集粒子を含有しない分散物中に攪拌
［２ながら加える。

この紫外線硬化性系の試料を黒色紙に２４μｍｎの厚さ
で施用し、８０ワツｆ−／　ｃｎ＋の出力を有する紫外
線照射機で約１０ｃｍの距離から５　ｍ　７分の直線速
度で照射する。

この放射線硬化は乾燥表面を有する硬い、銀様化粧被覆
物を生成する。

例　　４ Ｅ、Ｍｅｒｃｋ社から市販のＩｒ１ｏｄｉｎ＠　１００
銀−真珠〔これは雲母／ＴｌＯ２を基材とし、約１０〜
５０μｍの粒子寸法を有する真珠光沢顔料である〕５２
を、ＢＡＳＦ社から市販のＬａｒＯｍｅｒ■ＬＲ８５７
６〔不飽和アクリレート樹脂を水中に入れた約５０％濃
度のエマルジョン〕８０７、ＢＡＳＦ社から市販のＺ５
％Ｌｕｖｌｓｋｏ■に９０（ポリビニルピロリドン）お
よびＨｏｅｃｈ’ｓｔ社から市販の０．５　％　Ｔｙｌ
ｏｓｅ■１（３００（ヒドロキシエチルセルロース）全
含有する水溶液１２７、ｎ−ブタノール２１およびＣｈ
ｅｍｉｓｃｈｅ　Ｗｅｒｋｅ　ｉＨ’ｊｌｓ社から市販
のＭａｒｌｏｐｏ腐ＡＴ５０（ドデシルベンゼンスルホ
ン酸のトリエタノールアミン塩、５０％活性物質）１２
よりなる紫外線硬化性水性結合剤系中に攪拌しながら分
散させる。光重合を開始させるために、Ｅ。

Ｍｅｒｃｋ社から市販のＤａｒｏｃｕｒ■９５３　（１
−（４，−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン〕５２をこの分散液中に攪拌
しながら加える。

この水性紫外線硬化性系の試料を黒色紙に２５０μｍ厚
さで施用し、ｉｏｏ℃で５分間の間乾燥させる。無水被
覆物を紫外線照射により、８０ワツト／ｃｒｎのランプ
出力、約１０ｏｎの露光距離および１０ｍ／分の直線速
度で硬化させる。

この放射線硬化は乾燥表面を有する硬い、銀様被覆物を
生成する。

例　　５ Ｅ、Ｍｅｒｃｋ社から市販のＩｒｊ、ｏｄｉｎ■１３０
元輝性真珠（雲母／ＴｉＯ２を基材とし、約１５〜１３
０μｍの粒子寸法を有する真珠光沢顔料）６３７を、Ｆ
ｌｌ：＋ｈｍ社から市販のｐＬｇ連６７２４−ｏ　（特
別のメタア久１ルート重合体と紫外線硬化性アクリレー
トおよびビニル複素環状化合物との混合物）１２０７中
に攪拌しながら分散させる。光重合を開始させるために
、Ｅ、Ｍｅｒｃｋ社から市販のＤａｒｏｃｕｒ■１１７
３．６６２をこの凝集粒子を含有しない分散物中に攪拌
しながら加える。

中央を通る穴を有する白色ポリスチレン球状体（直径２
　ｃｍ　）をこの顔料含有紫外線硬化性系中に浸漬する
。被覆した球状体を次いで適当な紫外線照射機の下で約
５分間連続的に回転させることにより紫外線照射により
硬化させる。この浸漬および紫外線硬化処理は１回また
は２回以上反復すると有利である。

これは紫外線硬化性ワニスでさらに被覆できる装飾性の
銀様球状体を生成する。

例　　６ Ｉ　ｒ　ｊ、ｏ　ｄ　ｊ、ｎ■１３０　　光輝性真珠６
．６２の代りにＩｒ１ｏｄｉｎ■６００黄金性真珠６６
ｙを使用し、そして白色ポリスチレン球状体の代りに同
一寸法の黒色ポリスチレン球状体を使用する以外は例５
を繰返す。

この系を使用すると、乾燥表面を有する装飾性の（今様
）ブロンズ色球状体が生成する。

例　　７ Ｉｒｉｏｄｉｎ■１６０元輝性真珠６３７の代りに、Ｅ
。

Ｍｅｒｃｋ社から市販のＩｒ１ｏｄｉｎ■ＰＯＬＡ　６
５　（真珠光沢顔料として塩基性炭酸鉛６５％を含有す
るＲ−スｌ−）　７．９　ｆｌを配合する以外は例５に
記載のとおりにして、紫外線硬化性顔料含有系を製造す
る。

この紫外線硬化性結合剤系約１Ｏｒを、十分に脱グリー
スしたガラスフラスコ中に導入し、このフラスコ上に導
入中に管（ガラス球の直径＝６０、：管の直径：　１．
５　ｃｍ　）を設置する。ガラス球の内側表面を連続回
転移動により湿らせる。

過剰の仕上げ材を注ぎ出す。内部被覆物を次いで１０分
間にわたる紫外線照射により、Ｏ８ｒａｍ社から市販の
Ｖｉｔａｌｕ勉ランプ下にう続回転させて硬化させる。

この被覆物およびその紫外線硬化処理は多くの場合に、
反復が必要であり、銀様ガラス球を生成する。

例　　８ ＪＭｅｒｃｋ社から市販のＩｒ１ｏｄｉｎ■ａ、２＋ｏ
光沢サテン（これは雲母／　ＴｉＯ２を基材とし、約５
〜２０μｍの粒子寸法を有する真珠光沢顔料である）８
．８２を、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｙｓｔｅｍ社から市販の
Ｐｕｒｅｌａｓｔ１４５（水溶性ウレタンアクリレート
オリゴマー）５０２および水５０２よりなる紫外線硬化
性水性結合剤系に攪拌しながら分散させる。光重合を開
始させるために、Ｅ１Ｍｅｒｃｋ社から市販のＤａｒｏ
ｃｕｒ＠　１１７３．２．６９をこの凝集粒子を含有し
ない分散物中に加え、分散させる。

この紫外線硬化性結合剤系の試料をガラス板（１０Ｘ１
０ｍ）に６０μｍの厚さで適用し、１２０ワツ）　／　
ｃｍの出力を有する紫外線照射機で約１０副の距離から
０．５　ｍ　７分の直線速度で硬化させる。

これは黒色背景に対して見て、銀様の絹状非光沢の外観
を有するガラス上の被覆物を生成する。

例　　９ Ｅ、Ｍｅｒｃｋ社から市販のＩｒ’１ｏｄｉｎ”　５０
０ブロンズ（雲母／　ＴｉＯ２を基材とし、約１０〜５
０μｍの粒子寸法を有する真珠光沢顔料）６７７ｆを５
ＮＰＥ社（パリ）から市販のＡｃｔｉｌａｎｅ■１８（
オリゴマー系芳香族ポリウレタンアクリレート）８．１
．Ｏｆ、Ｎ−ビニル−ピロリドン３９０２、エチルジグ
リコール−アクリレート２２．５ｆ、ヘキサンジオール
ジアクリレート７、５９およびＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ
ＧｍｂｉＨから市販のＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ”　１９
３　表面活性剤（シリコン／グリコール−共重合体）０
．８Ｆよりなる放射線硬化性結合剤系中に攪拌しながら
分散させる。

この結合剤系の試料を硬質ＰＶＣシートに１２０μｍの
厚さで適用し、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｈｙｓｉｋ　（チュ
ービンゲン）から市販の実験装置ＥＳＨ１５０−０２０
型で次の条件下に電子ビームにより硬化させる。

加速電圧　　　　　１５０ｋＶ 電子電流　　　　　１２ｍＡ 屈　　　折　　　　　　　　１０Ｘ２２ｃｒｎ直線速度
　　　　　１５．６ｔｎ／秒 放射線量　　　　　　１０メガランド 不活性化　　　　　Ｎ２による 硬い、金−ブロンズ色の化粧被覆物が得られる。

例　　１０ Ｅ、Ｍｅｒｃｋ社から市販のＩｒ１ｏｄｉｎ■１００銀
状真珠（雲母／　ＴｉＯ２を基材とし、約１０〜５０μ
ｍ　の粒子寸法を有する真珠光沢顔料）３０．Ｏｒを、
ＢＡＳＦＡＧから市販のＬａｒｏｍｅｒ■ＬＲ８５７６
（不飽和アクリル酸樹脂の５０％水中エマルジョン；有
機溶剤および単量体を含有しないもの）１６．Ｏｆ、ブ
タノール４．　Ｏｆ　、　ＢＡＳＦ　ＡＧから市販のＬ
ｕｖｉｓｋｕｌ＠に９０（ポリビニル−ピロリドン）７
５％および）１ｏｅｃｂｓｔ　ＡＧから市販のＴｙｌｏ
ｓｅ＠　Ｈ３Ｏ０（ヒドロキシエチルセルロース）　０
．５　％を含有する水溶液４．ＯｆおよびＣｈｅｍｉｓ
ｃｈｅ　Ｗｅｒｋｅ　引１ｉ１ｓから市販のＭａｒｌ、
ｏｐＯｎ■ＡＴ　５０　（ドデシルベンゼンスルホン酸
のトリエタノールアミン塩；５０％活性物質）　２．　
Ｏｆよりなる放射線硬化性水性結合剤系中に攪拌しなが
ら分散させる。

この結合剤系の試料をなめらかで下塗した積層合板に１
２０μｍの厚さで適用する。ｉｏｏ℃で５分間乾燥させ
、適用した被覆物から水を除去する。その後、この被覆
物をＰｏｌｙｍｅｒ　Ｐｈｙｓｉｋ（’Ｊ”Ｔｉｊｂｉ
ｎｇｅｎ市）から市販の実験装置ＥＳＨ１５０−０２０
型において、次の条件下に電子ビームにより硬化させる
。

加速電圧　　　　　１５０ｋＶ 電子電流　　　　　１２ｍＡ 屈　　　折　　　　　　　　１０Ｘ２２ｃｒｎ直線速度
　　　　　１５．６ｍ１分 放射線量　　　　　　１０メガランド 不活性化　　　　　Ｎ２による 銀様光沢および乾燥表面を有する硬い化粧被覆物が得ら
れる。

ドイツ連邦共和国Ｄ　−６１００ダル ムシユタツト・フランクフルチ ル・シュトラーセ２５０ ３７一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）重合および（または）交叉結合により硬化できる
   １種または２種以上の単量体および（または）プレポリ
   マー、場合により硬化を開始させる開始剤、並びに顔料
   、および場合により染料、充填剤および添加剤を含有す
   る放射線硬化性結合剤系であって、前記系中に含有され
   ている顔料が真珠光沢顔料であることを特徴とする、放
   射線硬化性結合剤系。 （２）　　真珠光沢顔料を約０２〜５０重量係の量で含
   有する、特許請求の範囲第１項の放射線硬化性結合剤系
   。 （６）　　前記系中に含有されている真珠光沢顔料が金
   属酸化物で被覆されている雲母顔料である、特許請求の
   範囲第１項または第２項の放射線硬化性結合剤系。 （４）放射線硬化性結合剤系を適用し、次いで紫外線照
   射または電子ビームにより硬化を開始させることによる
   硬化した化粧被覆物の製造方法であって、使用する結合
   剤系が重合および（または）交叉結合により硬化できる
   １種または２種以上の単量体および（または）プレポリ
   マー、場合により硬化を開始させる開始剤、並びに顔料
   、およ□び場合により染料、充填剤および添加剤を含有
   する放射線硬化性結合剤系であって、前記系中に含有さ
   れている顔料が真珠光沢顔料である放射線硬化性結合剤
   系であることを特徴とする、化粧被覆物の製造方法。 （５）真珠光沢顔料を約０２〜５０重量係の量で含有す
   る放射線硬化性結合剤系を特徴する特許請求の範囲第４
   項の方法。 （６）　　前記系中に含有されている真珠光沢顔料が金
   属酸化物で被覆されている雲母顔料である放射線硬化、
   性結合剤系を使用する特許請求の範囲第４項の方法。 （７）金属効果特性を有する放射線硬化被覆物であって
   、真珠光沢顔料を含有することを特徴とする被覆物。