JPS59190255A - 塩基性耐火組成物 - Google Patents
塩基性耐火組成物Info
- Publication number
- JPS59190255A JPS59190255A JP58063480A JP6348083A JPS59190255A JP S59190255 A JPS59190255 A JP S59190255A JP 58063480 A JP58063480 A JP 58063480A JP 6348083 A JP6348083 A JP 6348083A JP S59190255 A JPS59190255 A JP S59190255A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- calcia
- graphite
- resin
- phenol
- compound
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
木光り」はフリーのCaOk含自するドロマイトクリン
カ−、マジドロクリシカー又は′d″¥、 4.Klカ
ルシア、電簡虫マクネシアーカルシア、焼結カルシアク
リシカ−等ケ一部或いは全部に使用した不焼成耐大物、
不定jし耐大物及びこ71)孕非酸化性雰囲気下で焼成
した焼成耐大物に関するものである。
カ−、マジドロクリシカー又は′d″¥、 4.Klカ
ルシア、電簡虫マクネシアーカルシア、焼結カルシアク
リシカ−等ケ一部或いは全部に使用した不焼成耐大物、
不定jし耐大物及びこ71)孕非酸化性雰囲気下で焼成
した焼成耐大物に関するものである。
近イ1−転炉?始めとする製鋼炉においてマタネシアー
カーボンnんがの普及が急速に進んでいりことは周用の
所である。
カーボンnんがの普及が急速に進んでいりことは周用の
所である。
マジネシアーカーボンれんがはマクネシア源として電融
或いは焼結のマタネシアクリンカー、カーボン源として
天然のりん状黒鉛?使用し、バインターとしてフェノー
ル頼樹脂ケ11」いた不焼成耐大物であるが、マタネシ
アの高耐食性に加えて黒鉛の高耐食性、高耐熱衝慢性の
待衣勿相釆した耐食性、耐スホーリンク性に優nた耐人
物であ/)。
或いは焼結のマタネシアクリンカー、カーボン源として
天然のりん状黒鉛?使用し、バインターとしてフェノー
ル頼樹脂ケ11」いた不焼成耐大物であるが、マタネシ
アの高耐食性に加えて黒鉛の高耐食性、高耐熱衝慢性の
待衣勿相釆した耐食性、耐スホーリンク性に優nた耐人
物であ/)。
7D為かるマタネシアーカーホシれんがの秀炉での損耗
状況はスホーリンクによゐ剥落は全くと百っていい程な
く、檎働表面から滑かに然掴さnるこの溶損速度に影響
企及はす因子としてはスラグのCab/5in2比、鉄
酸化物のすi4等の化学反応に依存するものの他に溶鋼
、Rイ融スラジの流動に伴なう物理的な摩耗が考えられ
ていゐ。耐人物中の黒鉛はシリケートに対して濡rt難
い性質ヶ刊している反面、スラク中のFeU 等の鉄酸
化物に対しては容易に数比され消去してし貰う欠点があ
る。一方マクネシアは鉄酸化物には比較的安定であるが
シリケート、特K C/S の低いシリケートに対し
てはCMS%C3Δ4S2等?生成し溶流する。以上の
ように鉄酸化物を含む〆融スラタに対しては黒鉛の酸化
マグネシアの侵食が平行して起こり、溶損が進行するも
のと考えられている。
状況はスホーリンクによゐ剥落は全くと百っていい程な
く、檎働表面から滑かに然掴さnるこの溶損速度に影響
企及はす因子としてはスラグのCab/5in2比、鉄
酸化物のすi4等の化学反応に依存するものの他に溶鋼
、Rイ融スラジの流動に伴なう物理的な摩耗が考えられ
ていゐ。耐人物中の黒鉛はシリケートに対して濡rt難
い性質ヶ刊している反面、スラク中のFeU 等の鉄酸
化物に対しては容易に数比され消去してし貰う欠点があ
る。一方マクネシアは鉄酸化物には比較的安定であるが
シリケート、特K C/S の低いシリケートに対し
てはCMS%C3Δ4S2等?生成し溶流する。以上の
ように鉄酸化物を含む〆融スラタに対しては黒鉛の酸化
マグネシアの侵食が平行して起こり、溶損が進行するも
のと考えられている。
本発明は上古己のマグネシア−カーボンnんがと特性が
異なる弓質としてマクネシアー力ルシアーカーホシれん
かに着目した。カルシア含有原料例えばマクドロクリン
カー、ドロマイトクリンカ−は従来から焼成マクドロれ
んかに使用されてあ・す、耐スラグ浸透性に優れ構造間
スホーリンタ(て対する抵抗性Cグ良好な反曲転炉等の
含酸化鉄スラクを生成する炉においては耐食性に劣り操
業条件の苛酷化と共に高マグネシア、低カルシアの耐人
物へと友遷してきたことは周知の所である。しカニしな
がら黒鉛等のカーボン源全多量に含む耐人物においては
カルシアがマグネシアに比較して必すしも1f11食性
が劣るとは言えない。即ちスラグ成分の中でカルシアに
対して最も悪影響?及は′1−敵化欽は耐火物中に含捷
れるカーポジとの酸化−還元反しによって活・旺が著し
く低下し、カルシアに対すり弊害?生じ離い。以上のよ
うにカーボンによって還元さf′したスラグ、特にその
組成が転炉の吹銖初期のように低Cab/Sin、、比
のものでは、カルシアはスラグと反応することによって
欠応層の融点を一時的に高める股°性をイ〕しており、
梶#I麦曲に高融点反肪層を形成してマグネシア−カー
ボンnんかにみらnる連続的な溶損全抑制する効果が期
待できる。またカルシアに、熊力学同な見地力・らカー
ボン共存下における安定性に優nており、マグネシアと
カーボンの直接反応が懸念さnる使用条件下ではカルシ
アの優位性がある。マジネシアー力ルシアーカーボン几
んがとして従来刀・ら製造されているものにタール、ピ
ッチ類ケ結台ガ1]としたタールドロマイトnんががあ
る。通常この耐大物はマグネシア、ドロマイトに少す1
!の黒鉛?使用して成るが黒鉛の使用量が少ない為に含
酸化成のスララ?還元するに充分でなく、7!:た黒鉛
の使用亀?増大せしめた場合((はヒツチ類が然町塑性
であるがゆえに熱処理時に黒鉛配向方向と垂直な方向に
大きな膨張?生じ良好な組織が得られないという欠点が
ある。またマクネシアーカーボシれんがと同様なフェノ
ール校脂tP目いた場合には、し・ノール型では硬化時
に稲白水が発生する為に含カルシア原糾の消化會生じれ
んが崩硫會もたらすので不適であり、一方へ+サメテレ
ンテトラ三ンで(j、杼化煮1]としたノボ゛う・ンク
型フェノールイ可1]旨についてはしり−ル苧のように
著しい消化現象(はみらnないか、加熱硬化時或いは耐
火物を炉に内・辰すし昇温する過イに1でやはり消化(
てよる亀裂或いは組り沈劣化全生じ0ので不適である。
異なる弓質としてマクネシアー力ルシアーカーホシれん
かに着目した。カルシア含有原料例えばマクドロクリン
カー、ドロマイトクリンカ−は従来から焼成マクドロれ
んかに使用されてあ・す、耐スラグ浸透性に優れ構造間
スホーリンタ(て対する抵抗性Cグ良好な反曲転炉等の
含酸化鉄スラクを生成する炉においては耐食性に劣り操
業条件の苛酷化と共に高マグネシア、低カルシアの耐人
物へと友遷してきたことは周知の所である。しカニしな
がら黒鉛等のカーボン源全多量に含む耐人物においては
カルシアがマグネシアに比較して必すしも1f11食性
が劣るとは言えない。即ちスラグ成分の中でカルシアに
対して最も悪影響?及は′1−敵化欽は耐火物中に含捷
れるカーポジとの酸化−還元反しによって活・旺が著し
く低下し、カルシアに対すり弊害?生じ離い。以上のよ
うにカーボンによって還元さf′したスラグ、特にその
組成が転炉の吹銖初期のように低Cab/Sin、、比
のものでは、カルシアはスラグと反応することによって
欠応層の融点を一時的に高める股°性をイ〕しており、
梶#I麦曲に高融点反肪層を形成してマグネシア−カー
ボンnんかにみらnる連続的な溶損全抑制する効果が期
待できる。またカルシアに、熊力学同な見地力・らカー
ボン共存下における安定性に優nており、マグネシアと
カーボンの直接反応が懸念さnる使用条件下ではカルシ
アの優位性がある。マジネシアー力ルシアーカーボン几
んがとして従来刀・ら製造されているものにタール、ピ
ッチ類ケ結台ガ1]としたタールドロマイトnんががあ
る。通常この耐大物はマグネシア、ドロマイトに少す1
!の黒鉛?使用して成るが黒鉛の使用量が少ない為に含
酸化成のスララ?還元するに充分でなく、7!:た黒鉛
の使用亀?増大せしめた場合((はヒツチ類が然町塑性
であるがゆえに熱処理時に黒鉛配向方向と垂直な方向に
大きな膨張?生じ良好な組織が得られないという欠点が
ある。またマクネシアーカーボシれんがと同様なフェノ
ール校脂tP目いた場合には、し・ノール型では硬化時
に稲白水が発生する為に含カルシア原糾の消化會生じれ
んが崩硫會もたらすので不適であり、一方へ+サメテレ
ンテトラ三ンで(j、杼化煮1]としたノボ゛う・ンク
型フェノールイ可1]旨についてはしり−ル苧のように
著しい消化現象(はみらnないか、加熱硬化時或いは耐
火物を炉に内・辰すし昇温する過イに1でやはり消化(
てよる亀裂或いは組り沈劣化全生じ0ので不適である。
かかる理由によりフェノールイ調月旨ンに告合剤とした
マグネシア−カルシア−カーボン糸面1火物は天川化さ
nていない。
マグネシア−カルシア−カーボン糸面1火物は天川化さ
nていない。
不発り]者はフリーのCa Oを含イイする塩基性耐火
物にフェノール(31脂?適用すべく研死を重ねた結果
、不発’:!’ik完成したものである。すなわち不発
明はフェノール細組の硬化及び分解時に発生する水ゲ祿
刀抑制した塩基性面」人組成物全得ること7目[!・j
としたものである。
物にフェノール(31脂?適用すべく研死を重ねた結果
、不発’:!’ik完成したものである。すなわち不発
明はフェノール細組の硬化及び分解時に発生する水ゲ祿
刀抑制した塩基性面」人組成物全得ること7目[!・j
としたものである。
し〃・シて不発1別に依る塩基性耐火物は耐ソ(骨イ3
としてフリーのCaO’f金含有、バインターとしてフ
ェノール樹脂及びその硬化剤のエボ+シ化合物及び/又
はイソシアネート化合物?含慣して配合さnたものであ
り以下不〜発19レーー和jに説り[」する先ず、フェ
ノール樹脂の仮化剤としてエボ+シ化缶物?用いる場合
について説り−Jする。エボ+シ化合物としては特tて
限定するものでほないが、エヒクOL eドリムアクリ
ルクリシジルエーテル、ラチルタリシジルエーテル、フ
ェニルジリシジルエーテル、シタリシジルエーテルなど
工4く+シ現孕有する化合物、更にフェノール類からの
エボ+シA穿+i旨、芳香族カルポジ白セ刀・らのエホ
+シ仔j 11旨・ シヒニル七ツマー刀・らのエホ+
シ掻Ij旨、1]旨環化合物からのエホ士シ心′1月旨
、ズ士シカルボ、、/r艮刀・らの工小十シ樹n旨、芳
香族ジカルボン醸71−らのエホ+シ都脂等を単独ある
いは任意に混合して用いることができるが、架倫密度?
あげなためには分子内に2ヶ以上のエホ+シ急は自丁□
ものが好寸しい。エホ士シ化合物?硬化剤として1月い
る場合にはフェノール&J月旨オエホ士シ化したエボ士
シ化フェノール校j指の形で用いるのが一般的である。
としてフリーのCaO’f金含有、バインターとしてフ
ェノール樹脂及びその硬化剤のエボ+シ化合物及び/又
はイソシアネート化合物?含慣して配合さnたものであ
り以下不〜発19レーー和jに説り[」する先ず、フェ
ノール樹脂の仮化剤としてエボ+シ化缶物?用いる場合
について説り−Jする。エボ+シ化合物としては特tて
限定するものでほないが、エヒクOL eドリムアクリ
ルクリシジルエーテル、ラチルタリシジルエーテル、フ
ェニルジリシジルエーテル、シタリシジルエーテルなど
工4く+シ現孕有する化合物、更にフェノール類からの
エボ+シA穿+i旨、芳香族カルポジ白セ刀・らのエホ
+シ仔j 11旨・ シヒニル七ツマー刀・らのエホ+
シ掻Ij旨、1]旨環化合物からのエホ士シ心′1月旨
、ズ士シカルボ、、/r艮刀・らの工小十シ樹n旨、芳
香族ジカルボン醸71−らのエホ+シ都脂等を単独ある
いは任意に混合して用いることができるが、架倫密度?
あげなためには分子内に2ヶ以上のエホ+シ急は自丁□
ものが好寸しい。エホ士シ化合物?硬化剤として1月い
る場合にはフェノール&J月旨オエホ士シ化したエボ士
シ化フェノール校j指の形で用いるのが一般的である。
すなわち、ノボラック樹脂ごエヒクロルしトリジと?代
表例に挙げて説明すると、ノホラツク樹脂にエビクロル
しドリン?反応させることによって(I)式のようなエ
ホ+シ化ノボラック樹脂を得ることができる。
表例に挙げて説明すると、ノホラツク樹脂にエビクロル
しドリン?反応させることによって(I)式のようなエ
ホ+シ化ノボラック樹脂を得ることができる。
1!l
CH2CH2CH2
このエホ+シ化ノボラック欄月旨?必要に谷じて〆剤に
だかし、これ?フリーのCaOk含有する耐火骨相、及
びその他マタネシアクリンカー、黒鉛等所望の任意の耐
火骨相、硬化触媒としての三矛及ア三ンなどといっしょ
に混合することにより塩端住耐大組I戊吻を得るもので
ああ。例えば不焼成制人物の場合にほこの組成物2加圧
成形し、バインター個脂の硬化確度で加熱丁ゐことによ
って行ることかできるが、加熱によって筐ず上記(IJ
式のエホ+シ化ノボラ・ツク樹月旨はエビクロルしトリ
ン丑:#木=#と未反応のノボラック横側のフェノール
性水酸基と反応してσυ式のような化合物となり これがさらに他のフェノール性水酸基と反応し、バイン
ターの硬化が進行する。またノボラック型樹脂に少量存
在するメチロール基も(1)式のエホ+シ基と反応し架
橋反応に寄与する。
だかし、これ?フリーのCaOk含有する耐火骨相、及
びその他マタネシアクリンカー、黒鉛等所望の任意の耐
火骨相、硬化触媒としての三矛及ア三ンなどといっしょ
に混合することにより塩端住耐大組I戊吻を得るもので
ああ。例えば不焼成制人物の場合にほこの組成物2加圧
成形し、バインター個脂の硬化確度で加熱丁ゐことによ
って行ることかできるが、加熱によって筐ず上記(IJ
式のエホ+シ化ノボラ・ツク樹月旨はエビクロルしトリ
ン丑:#木=#と未反応のノボラック横側のフェノール
性水酸基と反応してσυ式のような化合物となり これがさらに他のフェノール性水酸基と反応し、バイン
ターの硬化が進行する。またノボラック型樹脂に少量存
在するメチロール基も(1)式のエホ+シ基と反応し架
橋反応に寄与する。
一般のノボラック型フェノール樹脂が硬化及び不活性雰
囲気下での分解時に水が発生する理由は少量のメチロー
ル基による縮合水の発生やフェノール性水酸基の分解が
主たるものであり、この点本発明によるエボ+シ化的物
のエホ士シ基とフェノール性水酸基との反応は脱水?伴
なわない型で進行し甘た不活性雰囲気下での分解時には
水よりも重質化合物で飛散する為フリーCaU に対
する弊害は来質的に生じない。
囲気下での分解時に水が発生する理由は少量のメチロー
ル基による縮合水の発生やフェノール性水酸基の分解が
主たるものであり、この点本発明によるエボ+シ化的物
のエホ士シ基とフェノール性水酸基との反応は脱水?伴
なわない型で進行し甘た不活性雰囲気下での分解時には
水よりも重質化合物で飛散する為フリーCaU に対
する弊害は来質的に生じない。
なお不発り」による欄J]旨に少rftのへ士すメチレ
ンテトラ三ンを添加すると架橋の増加による効果で強度
?向上させることができ、′−1:た骨相との親和性、
接41性會回上させる為にシランカップリンク剤k M
’h加することもできる。シラシカツブリンク剤は有機
官能型シラ:/七ツマーで、2種の反応性基?刊するも
のである。一方の反応性基は通信り00基・アルコ+シ
基、アセト士シ基であって、加水分解されてシラノール
(Si(OHh )となって耐人骨制であるカラス賀や
金属酸化物の表面付有水のOHiと縮合して結合する。
ンテトラ三ンを添加すると架橋の増加による効果で強度
?向上させることができ、′−1:た骨相との親和性、
接41性會回上させる為にシランカップリンク剤k M
’h加することもできる。シラシカツブリンク剤は有機
官能型シラ:/七ツマーで、2種の反応性基?刊するも
のである。一方の反応性基は通信り00基・アルコ+シ
基、アセト士シ基であって、加水分解されてシラノール
(Si(OHh )となって耐人骨制であるカラス賀や
金属酸化物の表面付有水のOHiと縮合して結合する。
−!たもう一方の反応性基は通常ヒニル基、メタアクロ
士シ基、ア三ノ是、エホ+シ基等で、バインターと反応
して結合する。従ってシランカップリンク剤はバインタ
ーと耐火骨相と會結び付けることができ、m1人物の中
間+liN度饋域の強度低下を防止することかでさるも
のであめ。シラン、カップリンク剤としてはシ 、例えばγ−タリシド士プロヒルトリメト士シシ△ )3)、N−β(ア三ノエチル〕γ−アミツブ0ヒルト
リメト士、:/ E/ ラン(H2N−C2H,−NH
−C3H6Si(OCH,(h )、N −β(’IF
’ E / エチL ) 7−ア三ノプロヒルメチルジ
メト+ジシラン(H2N−C2H4−NH−C3H,−
5i (OCR,、)2八 γ−アCH3 三ノプロヒルトリエト士ジシラン(H2N−C5H6−
5i (OC2Hs )s )などkP+3いることが
できる。不発(7)に使用するエホ+シ化合物はmQ述
の如く予めエホ+シ化ノボラツタ樹脂にする必要はなく
、■ボ+シ化酋9J?ノボラック樹+r=に混合し三級
アミンなど硬化触探?用いて加熱処理ケ施し、エホ+シ
化酋物のエホ+シ基?フェノール(m脂のフェノール性
水酸基と開環反らさせて硬化させることもできる。
士シ基、ア三ノ是、エホ+シ基等で、バインターと反応
して結合する。従ってシランカップリンク剤はバインタ
ーと耐火骨相と會結び付けることができ、m1人物の中
間+liN度饋域の強度低下を防止することかでさるも
のであめ。シラン、カップリンク剤としてはシ 、例えばγ−タリシド士プロヒルトリメト士シシ△ )3)、N−β(ア三ノエチル〕γ−アミツブ0ヒルト
リメト士、:/ E/ ラン(H2N−C2H,−NH
−C3H6Si(OCH,(h )、N −β(’IF
’ E / エチL ) 7−ア三ノプロヒルメチルジ
メト+ジシラン(H2N−C2H4−NH−C3H,−
5i (OCR,、)2八 γ−アCH3 三ノプロヒルトリエト士ジシラン(H2N−C5H6−
5i (OC2Hs )s )などkP+3いることが
できる。不発(7)に使用するエホ+シ化合物はmQ述
の如く予めエホ+シ化ノボラツタ樹脂にする必要はなく
、■ボ+シ化酋9J?ノボラック樹+r=に混合し三級
アミンなど硬化触探?用いて加熱処理ケ施し、エホ+シ
化酋物のエホ+シ基?フェノール(m脂のフェノール性
水酸基と開環反らさせて硬化させることもできる。
上記ではノボラック樹脂について説明したが、し・ノー
ル樹1旨の場合も同様に適用することができる。しかじ
曲常のレソール!M脂の場合にはメチロール基のkt舎
反D6’c完全に抑制す0こと(は嬉しく、本発明に便
用するレリール極脂としてrri高分子量化してメチロ
ール是密度?小さくしたリ一 レリー化4銅月旨にづタ
ノールなどアル+ルアルコールを敵と共に反応させてメ
チロール基をエーテル化させたりして、メチロール基に
よる脱水に5酋で低減させたタイプか電捷しい。
ル樹1旨の場合も同様に適用することができる。しかじ
曲常のレソール!M脂の場合にはメチロール基のkt舎
反D6’c完全に抑制す0こと(は嬉しく、本発明に便
用するレリール極脂としてrri高分子量化してメチロ
ール是密度?小さくしたリ一 レリー化4銅月旨にづタ
ノールなどアル+ルアルコールを敵と共に反応させてメ
チロール基をエーテル化させたりして、メチロール基に
よる脱水に5酋で低減させたタイプか電捷しい。
次にフェノールノ91脂の硬化AIJとしてイソシアネ
ート化合物?用いる場合についてF況少1する。イソシ
アネート化合物としてはトルエンジイソシアネート(′
rD1)、ジフエニJレメタンジイソシアネート(Ml
)IJ、小すメチレンボリフェニルイソシアネート(P
APl)々どのジイソシアネート ケ用いゐことがでさ
め。
ート化合物?用いる場合についてF況少1する。イソシ
アネート化合物としてはトルエンジイソシアネート(′
rD1)、ジフエニJレメタンジイソシアネート(Ml
)IJ、小すメチレンボリフェニルイソシアネート(P
APl)々どのジイソシアネート ケ用いゐことがでさ
め。
しかしてノボラ・ツク4劃月行やしソール十銅月旨葡必
要に応じて浴All K K 1− Lこnに上8己イ
ソシアネート化合物ケ加え0と共に硬化触媒として圧殺
アミンや金属触媒?配合し、こf′L欠フリーのCa0
r含何する耐火骨相、及びその他マタネシアクリンカー
、黒鉛等所耀の任意の劇大儒桐と混練すること(てより
塩基性耐′X組成物を得のことができる。例えば不焼収
態人物の場合Kにこの組成物を加圧成形し、)へインタ
ー欄、11旨の硬化温度で加熱することによって得るこ
とができる。ここでノボラック樹脂やレソール棟脂に対
してイソシアネート化合物はフェノール性水酸基にイソ
シアネート基か311式のようにウレタン結合反応し、
硬化が進行する。
要に応じて浴All K K 1− Lこnに上8己イ
ソシアネート化合物ケ加え0と共に硬化触媒として圧殺
アミンや金属触媒?配合し、こf′L欠フリーのCa0
r含何する耐火骨相、及びその他マタネシアクリンカー
、黒鉛等所耀の任意の劇大儒桐と混練すること(てより
塩基性耐′X組成物を得のことができる。例えば不焼収
態人物の場合Kにこの組成物を加圧成形し、)へインタ
ー欄、11旨の硬化温度で加熱することによって得るこ
とができる。ここでノボラック樹脂やレソール棟脂に対
してイソシアネート化合物はフェノール性水酸基にイソ
シアネート基か311式のようにウレタン結合反応し、
硬化が進行する。
このようにフェノール1銅月hバインターはイソシアネ
ート化合物のイソシアネート基とフェノ−JしJ圧水殴
込との脱水?伴なわないIXbβの進行で硬1しが行な
わnる為、フリーのCaOに対するり°°r害に生じな
い。し・ノール樹脂の場合にはメチロール基の^で1酋
反応で若干の水が生じ0ことかあQが、こ、の水はイソ
シアネート化合物とILM式のように反応してアミンと
炭酸カスとなり −R−N CO+ H20→−R−NH2+Co 2
↑ ・ ・ ・1〜つこのアミンはすぐに別のイソ
シアネートと尿素結合によって反応する。従ってフェノ
ール()1指硬化の際に水か若干発生してもフリーCa
O’irイ〕する酬人・目・しjへの1114妾作用r
緩40することができる。
ート化合物のイソシアネート基とフェノ−JしJ圧水殴
込との脱水?伴なわないIXbβの進行で硬1しが行な
わnる為、フリーのCaOに対するり°°r害に生じな
い。し・ノール樹脂の場合にはメチロール基の^で1酋
反応で若干の水が生じ0ことかあQが、こ、の水はイソ
シアネート化合物とILM式のように反応してアミンと
炭酸カスとなり −R−N CO+ H20→−R−NH2+Co 2
↑ ・ ・ ・1〜つこのアミンはすぐに別のイソ
シアネートと尿素結合によって反応する。従ってフェノ
ール()1指硬化の際に水か若干発生してもフリーCa
O’irイ〕する酬人・目・しjへの1114妾作用r
緩40することができる。
もちろんし・ノール4劃月旨において6!i a已した
ように高分子量化したりメチロール基2エーテル化した
りすることはより望せしい。なお心苦、に応じてエホ十
シ化合9勿とイソシアネート化合97/Jと七フェノー
ル(側I前の硬化に併用することも可能である。
ように高分子量化したりメチロール基2エーテル化した
りすることはより望せしい。なお心苦、に応じてエホ十
シ化合9勿とイソシアネート化合97/Jと七フェノー
ル(側I前の硬化に併用することも可能である。
不発l−!I−IVC使用される必須の耐火物原料とし
てはマクドロ、Fロマイト、電1ぬ又は焼結のカル・シ
ア1i寵17I!liマク−カルシア等のカルシア含有
の−J1屯又は二411j以上があり、必要に厄してマ
クネシア1スヒネル〜jの咳化物、黒鉛、カーボンづラ
ック、コークス、無煙炭、炭化珪素、窒化珪素、炭化ホ
ウ系等の非酸化eA?使用することもできooまたAl
、Crs N iq Fe、 S i等の金属會添加す
ることや、カーボンボンド2強化すること?目的として
ヒツチ類?1叔加することも−F+i8である。
てはマクドロ、Fロマイト、電1ぬ又は焼結のカル・シ
ア1i寵17I!liマク−カルシア等のカルシア含有
の−J1屯又は二411j以上があり、必要に厄してマ
クネシア1スヒネル〜jの咳化物、黒鉛、カーボンづラ
ック、コークス、無煙炭、炭化珪素、窒化珪素、炭化ホ
ウ系等の非酸化eA?使用することもできooまたAl
、Crs N iq Fe、 S i等の金属會添加す
ることや、カーボンボンド2強化すること?目的として
ヒツチ類?1叔加することも−F+i8である。
不発明してよる1耐火物は低湿て゛乾燥した不焼我塩基
I院耐火物咬いは非酸化・沈芥囲気−て′胱我しftカ
ーホンボンド塩基性耐火物とじで(八すること75卸J
能であり、また不足形耐火物t’!A造することもでき
る。
I院耐火物咬いは非酸化・沈芥囲気−て′胱我しftカ
ーホンボンド塩基性耐火物とじで(八すること75卸J
能であり、また不足形耐火物t’!A造することもでき
る。
以下(ζ夫施例?倦げて本発明ケさらに詳しく説明する
。
。
く実施例1〉
φ(化点80°Cのノボラ・ツク繭jI旨5002孕四
ツロフラスコに収り、これに過λ′1]のエヒクロルし
トリフ1ooO?を加えて溶解さぞな。次にこnに水2
0m1 ’z加え良く攪拌しな〃)ら徐々に1002の
力℃イソータを約1時i1MJ * ・カして投下しそ
の後2.5時間反応塗行なう〇 次に過剰のエヒクロルしドリン?C留去したのちベンセ
ン10oork加えてよく浴解芒せ塩化ナトリウム=’
P 71+」後ベンセンk YM云す0゜付らn几樒
脂は黄褐色で軟化点70℃であった。この樹月旨?フェ
ニルクリシジルエーテルの70%だ液とする。
ツロフラスコに収り、これに過λ′1]のエヒクロルし
トリフ1ooO?を加えて溶解さぞな。次にこnに水2
0m1 ’z加え良く攪拌しな〃)ら徐々に1002の
力℃イソータを約1時i1MJ * ・カして投下しそ
の後2.5時間反応塗行なう〇 次に過剰のエヒクロルしドリン?C留去したのちベンセ
ン10oork加えてよく浴解芒せ塩化ナトリウム=’
P 71+」後ベンセンk YM云す0゜付らn几樒
脂は黄褐色で軟化点70℃であった。この樹月旨?フェ
ニルクリシジルエーテルの70%だ液とする。
こt″L?刀工汲カニ学組成?有するマジドロ、マクネ
シアクリンカー及び黒鉛とt重量比で50=30:2Q
の割合で混合した耐人骨制御00市量都に対して2.5
ME、 if部、液状フェノール樹脂2.5重量都會
加え、さらに硬化触媒としてトリエタノールアミンw
O,2@量都加えて混練することにより塩基性劇人組り
又物七調略した0 これi 2.○t /cnI で加圧成形し、1′70
℃にて24− II印1h1力El宍乏〜することによ
りバインター俺月旨?硬化させて不焼成塩基性耐犬物2
得た。
シアクリンカー及び黒鉛とt重量比で50=30:2Q
の割合で混合した耐人骨制御00市量都に対して2.5
ME、 if部、液状フェノール樹脂2.5重量都會
加え、さらに硬化触媒としてトリエタノールアミンw
O,2@量都加えて混練することにより塩基性劇人組り
又物七調略した0 これi 2.○t /cnI で加圧成形し、1′70
℃にて24− II印1h1力El宍乏〜することによ
りバインター俺月旨?硬化させて不焼成塩基性耐犬物2
得た。
実施例
1/’四ツロフラスコにノニルフェノ−Ill 500
2及び37係ホルマリン375r’に収り、50%Na
0HA(469’z加えてpH1○にする。これr67
〜70゛℃て2時間反、応せしめる。次にこnに35
% HCl 559 ’z fA加しテpH’a:I
IC転化させ、35〜40゛Cで30分向撹攪拌g航す
ると白ン蜀乳液となめ。この時内容物2フラスコより収
り出してン田状物?分離し、こn才再び別のフラスコに
とってフェノール250?f加え沸)舟渇浴上で5時間
攪拌反応する。
2及び37係ホルマリン375r’に収り、50%Na
0HA(469’z加えてpH1○にする。これr67
〜70゛℃て2時間反、応せしめる。次にこnに35
% HCl 559 ’z fA加しテpH’a:I
IC転化させ、35〜40゛Cで30分向撹攪拌g航す
ると白ン蜀乳液となめ。この時内容物2フラスコより収
り出してン田状物?分離し、こn才再び別のフラスコに
とってフェノール250?f加え沸)舟渇浴上で5時間
攪拌反応する。
終了後反心物忙水洗して、蒸つ6皿で200〜220°
Cまで濃縮する。こn2窟厳づチルに溶解させて65%
液?調製する。
Cまで濃縮する。こn2窟厳づチルに溶解させて65%
液?調製する。
該樹脂t′第2辰の化学泡層’r ’Iftする′小感
カルシア、電融マクネシア及び黒鉛とt車ノI(比で1
5=65:20の割合で混合した耐人骨弓100 TJ
7.州都(て対して3,5重量部加え、さらにP A
P I k 1゜2重量部及び硬化触好としてへ+υメ
チレンテトラ三フン0,3 物を得た。
カルシア、電融マクネシア及び黒鉛とt車ノI(比で1
5=65:20の割合で混合した耐人骨弓100 TJ
7.州都(て対して3,5重量部加え、さらにP A
P I k 1゜2重量部及び硬化触好としてへ+υメ
チレンテトラ三フン0,3 物を得た。
これにすみや刀・に2. O t /crlで加圧1戊
形した後170℃(でて24時間加熱す0ことによりバ
インター樹脂?硬化させて不焼酸塩基性耐火物?得たく
比軟例〉 エチしシフリコールの65%ト液としたノホラック&!
脂?第1表の化学組成?イ1丁クマりドロマクネシアク
リシカー及び黒鉛と忙市jfよ比で50=30:20の
割合で混合した耐人骨制御00重相1119に対して5
屯ト11.都加え、さらにへ+サメチレンテトラ三ン2
o.b箪量都〃[」えて混練することにより塙)4fi
ノ圧面j人周0戊物t ’t4Jた。
形した後170℃(でて24時間加熱す0ことによりバ
インター樹脂?硬化させて不焼酸塩基性耐火物?得たく
比軟例〉 エチしシフリコールの65%ト液としたノホラック&!
脂?第1表の化学組成?イ1丁クマりドロマクネシアク
リシカー及び黒鉛と忙市jfよ比で50=30:20の
割合で混合した耐人骨制御00重相1119に対して5
屯ト11.都加え、さらにへ+サメチレンテトラ三ン2
o.b箪量都〃[」えて混練することにより塙)4fi
ノ圧面j人周0戊物t ’t4Jた。
次でこれ”;z 2. O t /cdで加圧1戎彫し
たのち170“℃2424時間加熱ことによりバインタ
ー樹脂を硬1ヒさせて不焼成の塩基注鋼人物?得た。
たのち170“℃2424時間加熱ことによりバインタ
ー樹脂を硬1ヒさせて不焼成の塩基注鋼人物?得た。
上記夫施例1,2及び比軟例で得た耐火物についてその
吻性才測足し、結果?りろ3表に示す。
吻性才測足し、結果?りろ3表に示す。
比較例の]II)常ノボラック横側の場合には加熱硬化
時に表向微生レッが発生し、物性向て′不良であるのに
対し、本発明による去維例では硬化後及びこn’t14
00°Cコークス中で還元・焼成した後の物性は良好で
あり、本発明によるバインターの効果奮立.3]l−シ
た。
時に表向微生レッが発生し、物性向て′不良であるのに
対し、本発明による去維例では硬化後及びこn’t14
00°Cコークス中で還元・焼成した後の物性は良好で
あり、本発明によるバインターの効果奮立.3]l−シ
た。
(以下衆口)
第1表
褐 2 表
Claims (1)
- 耐火骨相としてフリーのCaOk含有′し1工ボ+シ化
合物及び/又はイソシアネート化合物を硬化剤とするフ
ェノール欄脂をバインターとして含慣して収ることt特
徴とする塩基I江耐人組成物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58063480A JPS59190255A (ja) | 1983-04-11 | 1983-04-11 | 塩基性耐火組成物 |
JP31890383A JPH01201064A (ja) | 1983-04-11 | 1988-12-16 | 塩基性耐火組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58063480A JPS59190255A (ja) | 1983-04-11 | 1983-04-11 | 塩基性耐火組成物 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63318903A Division JPH0563429B1 (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59190255A true JPS59190255A (ja) | 1984-10-29 |
JPH0140788B2 JPH0140788B2 (ja) | 1989-08-31 |
Family
ID=13230441
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58063480A Granted JPS59190255A (ja) | 1983-04-11 | 1983-04-11 | 塩基性耐火組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59190255A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59217667A (ja) * | 1983-05-23 | 1984-12-07 | 川崎炉材株式会社 | 石灰系不焼成耐火物 |
JPH01261251A (ja) * | 1988-04-12 | 1989-10-18 | Koransha Co Ltd | 焼結を前提にした粉末成形体の緻密化方法 |
JPH02283659A (ja) * | 1989-04-24 | 1990-11-21 | Nhk Spring Co Ltd | セラミックスの成形方法 |
JPH02283658A (ja) * | 1989-04-24 | 1990-11-21 | Nhk Spring Co Ltd | セラミックスの成形方法 |
-
1983
- 1983-04-11 JP JP58063480A patent/JPS59190255A/ja active Granted
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59217667A (ja) * | 1983-05-23 | 1984-12-07 | 川崎炉材株式会社 | 石灰系不焼成耐火物 |
JPH0355427B2 (ja) * | 1983-05-23 | 1991-08-23 | ||
JPH01261251A (ja) * | 1988-04-12 | 1989-10-18 | Koransha Co Ltd | 焼結を前提にした粉末成形体の緻密化方法 |
JPH02283659A (ja) * | 1989-04-24 | 1990-11-21 | Nhk Spring Co Ltd | セラミックスの成形方法 |
JPH02283658A (ja) * | 1989-04-24 | 1990-11-21 | Nhk Spring Co Ltd | セラミックスの成形方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0140788B2 (ja) | 1989-08-31 |
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