JPS59182276A - 窒化ケイ素焼結体 - Google Patents

窒化ケイ素焼結体

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JPS59182276A
JPS59182276A JP58053528A JP5352883A JPS59182276A JP S59182276 A JPS59182276 A JP S59182276A JP 58053528 A JP58053528 A JP 58053528A JP 5352883 A JP5352883 A JP 5352883A JP S59182276 A JPS59182276 A JP S59182276A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は窒化ケイ素焼結体に関するものである。
〔発明の技術的背景とその問題点〕
窒化ケイ素(S13N4)焼結体は優れた耐熱性を有す
るだめに、エンジン部材、耐食部品、耐摩耗耐熱部等の
新しい用途が期待されている。
Si3N4の焼結体を造るには、513N4単独では焼
結が進行しにくいため、焼結助剤を併用して緻密な焼結
体を得ている。この焼結助剤としては、MgOやY2O
3を始めとする酸化物、更にはMgO−Al2O3、Y
2O5−At)203などの複合物が使用されている。
こうした焼結助剤の併用によシ緻密化がなされ、高強度
でかつ靭性、熱衝撃性の優れたSi3N4焼結体が開発
されている。
また、焼結方法についてはホットプレス、高温静水圧プ
レス(HIP ) 、雰囲気加圧焼結や汎用性の高い常
圧焼結などが知られている。しかしながら、従来の方法
では常圧焼結により緻密な5i5N4焼結体を得ること
が困難であった。
このようなことから、本出願人は既に下記に示す高強度
の813N4焼結体を開発し、提案している。
■ S i 、N4粉末に希土類酸化物を添加して焼結
してなる5t3N4焼結体。
■ 513N4粉末に希土類酸化物とAl2O3を添加
して焼結してなるSi3N4g8結体。
■ 前記■、■においてSi3N4の出発原料がα相6
5チ以上からなるものを用いて得られたSi3N4焼結
体。
■ 5i3N4−Y2O3−A1203系をベースとし
、更に他の添加物からなるSi3N4焼結体。
上記5i5N4焼結体のうち、■のα−8i3N4に希
土類酸化物(特にY2O3)とAl2O3を加えて焼結
したものは長柱状の結晶粒からなる微細組織で、優れた
高強度性を有する。
ところで、Si3N4焼結体を機械材料として実用化す
るには、高い信頼性が要求され、実用応力をいかなる部
分に加えても十分に耐える微視的にも高強度であること
が必要である。しかしながら、現在のS i 3N4焼
結体にはかかる特性を満足するものがなく、高信頼性、
高強度の513N4焼結体の出現が要望されている。
〔発明の目的〕
本発明は上記要望を満足すべくなされたもので、高信頼
性、高強度の窒化ケイ素焼結体を提供しようとするもの
である。
〔発明の概要〕
本発明者らはS i 3N4焼結体の高強度化が組成に
大きく依存することに着目し、5i6N4−希土類酸化
物(Y2O3,La2o3等) −1!20s −At
Nをベースとした焼結体が高強度化の点で優れた特性を
有することがわかった。しかしながら、とうした系の焼
結体について更に検討したところ、その構成相によって
機械的性質が大巾に変化することを究明した。即ち、S
i3N4の結晶形にはα、βの2つの形が存在するが、
これに他の原子やイオンが固溶したα′、β′の結晶構
造のものが存在する。a’ −5t3N4はa −5t
3N4にY。
Laなどの希土類元素やOが固溶したものが、β′−S
i3N4はサイアロンとじて知られる”ものである。こ
のようにSi3N4焼結体中には513N4相としてα
、α′、β、β′の4相が存在するため、これらの存在
形態によって機械的性質が大巾に変化した。
そこで、本発明者らは上記究明結果を踏えて鋭意研究を
重ねたところ、上述した系において構成相としてα’ 
−5t3N4とβ−813N4からなシ、しかもα’ 
−5t3N4の構成相中の比率が0.05〜0.7の特
定の範囲にした組成、組織とすることによって、′ミク
ロ的にも極めて高強度の513N4焼結体を見い出した
また、上述した系において構成相としてα′−5t5N
4とβ−8i5N4とSt−希土類元素〜A7−0−N
系の相からなシ、しかもα−8i3N4の構成相中の比
率が07以主にした組成、組織にすることによって、′
ミクロ的にも極めて高強度の513N4焼結体を見い出
した。
即ち、本願第1の発明は5i3N4−希土類酸化物−A
7203− AtNの系であって、構成相がα−8i3
N4とβ−8i3N4からなり、かつ該構成相中のα’
 −5t3N4の比率が0.05〜0.7の範囲にある
ことを特徴とするものである。こうしたSi3N4焼結
体のXi回折の一例を示すと、第1図の如くなる。
上記α’  S I sN4は既に述べた如< α’−
S 13N4にY・La +Ceなどの希土類元素や0
が固溶しているものである。こうしたα’ −5j3N
4の構成相中の比率を上記範囲に限定した理由はα’−
3iN4 が0.05未満及び0.7を越えると、十分な強度向上
を達成できないからである。
上記β−8i 3N4はX線回折Cu−にαにおいて2
θ=60°ノヒークが0.1°以下の範囲にあるもので
ある。
上記(t″−8iNtβ−8i3N4)結晶構造us4 長柱状結晶粒からなることが望ましく、その粒径につい
ては長柱状粒の長手方向粒径で4011m以下であるこ
とが望ましく、好ましくは2011m以下がよい。この
場合アス被りト比(第2図のa/b )が重要であシ、
その比が少なくとも2を越えるのが良い。
一ヒ記系中の希土類酸化物の割合は常圧焼結法によシ5
13N4焼結体を得る場合、3〜10重量%の範囲にす
ることが望ましい。この理由は3重量擾未満にすると結
晶粒の長柱状が不完全になシ易く緻密比も進みに<<、
かといって10重量%を越えると、窒化ケイ素本来の特
性がそこなわれてしまうからである。但し、ポットプレ
スやHIP等の外圧を加えて焼結する方法を採用する場
合には、緻密化の問題は回避できるので、希土類酸化物
の下限を2重量係にしてもよい。
本願第2の発明は5i5N4−希土類酸化物−A420
3−、 A/Nの系であって、構成相がα′−8i3N
、、x  とβ−8r 3N4と5t−ff、土類元素
−A7−0− N系の相がらなり、かつ該構成相中のα
−8i5N4の比率が07以下の範囲にあることを特徴
とするものである。こうしたSt N4 焼結体のX線回折の一例を示すと、牽3図の如くなる。
上記α’−8]3N4の構成相中の比率を限定した理由
はα’  S 13N4が07を越えると、十分な強度
向上を達成できないからである。
上記Si−希土類元素−Al−0−N系(以下、Xと称
す)の相を具体的に例示すると、 J (Y4S1207N2 ) + H(YgSi60
21N3) +K (YS r 02 N )の相等が
ある。
上記α’  5i3N4tβ−313N4 tの結晶構
造は細長柱状であることが望ましく、その粒径について
は長柱状粒として長手方向の径で40μm以下、好まし
くは20μm以下であるのがよい。
なお、本発明においては必要に応じて5i3N4−希土
類酸化物−A7203− A7!Nの系にTt02 y
MgO、ZrO2の少なくとも1種添加してもよい。
次に、本発明の513N4焼結体の製造方法について説
明する。
まず、5i3N4−希土類酸化物−A1203− A/
Nを出発原料としてこれを成形する。この原料中の51
3N4粉末としてはα−8i3N4粉末が65%以上含
有するものを用いる。次いで、前記成形体を非酸化性雰
囲気(例えばN2雰囲気”等)で1700〜1800℃
にて焼成して5i5N4脱結体を造る。この製造工程に
おいてα−8i3N4粉末の含有場や焼成条件等を変え
ることにより本願第1の発明の焼結体、本)頭第2の発
明の焼結体を得ることができる。
〔発明の実施例〕
以下、本発明の詳細な説明する。
実施例1〜15 原料として平均粒径1.2μmで92チのα−8i5N
4を含有する513N4粉末、平均粒径0.7μmの高
純度Y2O3粉末、平均粒径0.3μmの高純度Al2
O3粉末、及び平均粒径1.2μmの高純度A7N粉末
を用い成形し、常圧焼結を行なって5i3N4−Y O
−A/203− AlNの系で下記表に示す構成3 相の組織を有する15種の513N4焼結体を得た。
得られた各焼結体を切シ出して3x3x30mのテスト
♂−スとし、これらをス・ぐ720喘の強度試験によ9
3点曲げ強さを測定した。その結果を同表中に併記した
。なお、表中には本発明のSi3N4焼結体とは構成相
が異なったり、α−8i5N4の比率がはずれる5i5
N4焼結体を比較例1〜5として併記した。
上表から明らかな如く、本発明の513N4焼結体は常
温及び熱間での曲げ強度が極めて高いことがわかる。こ
れに対し、本発明の515N4焼結体と構成相で同じで
あってもα’ −5t3N4の比率が本発明の範囲から
はずれたS t 3N4焼結体(比較例1,2.5)は
十分な曲げ強度の向上化を達成できず、特に熱間曲げ強
度の向上化が難しい。
また、本発明の513N4焼結体の構成相とは異なる5
i5N4焼結体(比較例3,4)ではよシ十分な曲げ強
度の向上化が難しい。
なお、上記実施例では常圧焼結法によシ得られたSi3
N4焼結体について説明したが、ホットプレスやHIP
で製造すれば実施例に比べてより微密で曲げ強度の高い
Si3N4焼結体を得ることができる。
〔発明の効果〕
以上詳述した如く、本発明によればミクロ的にも高強度
で高信頼性の璧化ケイ累焼結体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本願第1の発明のS t 3N4焼結体のX線
回折を示す図、第2図は結晶粒の粒径を説明するだめの
図、第3図は本願第2の発明のSi3N4焼結体のX線
回折を示す図である。 出願人代理人  弁理士 鈴 江 武 彦第1図 同性 角度 第2図

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)Si3N4−希土類酸化物−A7203− AA
    INの系であって、構成相がα’−8t3N4とβ−8
    i 5N4からなシ、かつ該構成相中のα’−5t3N
    4の比率が0.05〜0.7の範囲にあることを特徴と
    する窒化ケイ素焼結体。
  2. (2)S13N4−希土類酸化物−A7203− Al
    N系の中にTiO2+ MgO及びZ rO2のうちの
    少なくとも1種を含むことを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載の窒化ケイ素焼結体。
  3. (3)希土類酸化物の量が3〜10重量%の範囲である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項記載
    の窒化ケイ素焼結体。
  4. (4)希土類酸化物としてY2O3を用い゛ることを特
    徴とする特許請求の範囲第1項乃至第3項いずれか記載
    の窒化ケイ素焼結体。
  5. (5)S13N4−希土類酸化物−A/203− AI
    Nの糸であって、構成相がα′−Si、N4とβ−8i
     3N4とSt−希土類元素−AJ −0−N系の相か
    らなシ、かつ該構成相中のα’ −5t3N4の比率が
    Q、 7以下の範囲にあることを特徴とする窒化ケイ素
    焼結体。
  6. (6)S13N4−希土類酸化物−AJ203− AJ
    N系の中にTiO2,MgO及びZ rO2のうちの少
    なくとも1種を含むことを特徴とする特許請求の範囲第
    5項記載の窒化ケイ素焼結体。
  7. (7)希土類酸化物の量が3〜10重量%の範囲である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第5項又は第6項記載
    の窒化ケイ素焼結体。
  8. (8)希土類酸化物としてY2O3を用いることを特徴
    とする特許請求の範囲第5項乃至第7項いずれか記載の
    窒化ケイ素焼結体。
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