JPS59177536A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPS59177536A JP5453583A JP5453583A JPS59177536A JP S59177536 A JPS59177536 A JP S59177536A JP 5453583 A JP5453583 A JP 5453583A JP 5453583 A JP5453583 A JP 5453583A JP S59177536 A JPS59177536 A JP S59177536A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、・・ロゲン化銀写真感光材料に関し、より詳
しくは明室用感光材料に関する。
近年、印刷分野においては、印刷物の複雑さ、スキャナ
ーの発達などにより、返し作業工程の能率向上が要望さ
れている。そのために従来から使用されてきた返し用の
フィルムに比べて1σA−10−5程度の超低感度の写
真フィルムが開発され、明室で取扱いが可能な返しフィ
ルム、即ち明室用感光材料として実用され始めてきた。
このような明室用感光材料に要求される性能は、硬調で
十分な最大濃度を有し、明室で長時間の取扱いが可能で
あり、プリンター光源に対しては高い感度を有している
こと等である。しかし、これまでの明室用感光材料は、
上述したような性能を十分満足しているとは言い難く、
改良された明室用感光材料の開発が望まれている。
明室感光利料用のハロゲン化銀乳剤としては、特開昭5
6−125734号公報に記載されている如き塩化銀を
主体とする・・ロゲン化銀に無機減感剤としての多量の
ロジウム塩を使用する方法あるいは直接ポジ用ハロゲン
化銀乳剤で一般的に用いられるピナクリプトールイエロ
ーの如き有機減感剤を使用する方法などによって製造さ
れる。しかし、本発明者等は、上記いずれの方法で製造
された乳剤であっても明室用感光材料としては明るい室
内での取扱い上、不十分な安全性しか保障できないとい
う重大な欠点があることを確認した。ロジウム塩を使用
した乳剤は、明室光下で著しいカブIJ k生じる。有
機減感剤を使用した乳剤は、ロジウム塩のようなカブリ
を生じることなく長時間の明室光下での取扱いが可能で
あるがミ画像露光を与えた後、現像するまでの間、明室
光下に短時間放置するだけで著しい感度の低下を生じる
ものであった。もちろん、画像露光後直ちに現像処理す
れば良いのであるが、焼きだめの理由等から、画像露光
後に明室光下に置いておくことがあり、その際の取扱い
安全性が改良されることが要望されている。
従って、本発明の目的は、明室感光拐料として、有機減
感剤を使用したときに生じる上記欠点を改良したハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ね庭
結果、少なくとも80モル係の塩化銀を含むネガ型微粒
子の非スペクトル増感ノ・ロゲン化銀粒子および有機減
感剤を含む感光性乳剤層を有し、更に該乳剤層および支
持体に対して該乳剤層よシ遠くに位置する層の少なくと
も1層に約50011m乃至約600nmの光を主とし
て吸収しうる染料を含有せしめたことを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料によって上記目的が達成されるこ
とを見出した。
本発明に用いられる有機減感剤は、一般に直接ポジ用ハ
ロゲン化銀乳剤に用いることが知られているものである
。すなわち、本発明において用いられる有機減感剤は、
そのポーラログラフ半波電位、即ち、ポーラログラフイ
ーで決定されるその酸化還元電位によって特徴づけられ
る。本発明に有用な有機減感剤は、ポーラログラフ陽極
電位とポーラログラフ陰極電位の和が正であるものであ
る。これらの酸化還元電位の測定法については、例えば
、米国特許第3,501,307号明細書に記載されて
いる。そのような有機減感剤の具体例は、数多くの特許
明細書、文献に記載されておシ、それらはいずれも本発
明において同じ作用をもっているものであって、たとえ
ば特公昭36−1.7595、同昭39−20261、
同昭40−26751、同昭43−13167、同昭4
5−8833、同昭47−8746、同昭47=101
97、同昭50−37530、特開昭48−24734
、同昭49−84−639、同昭56−142525、
米国特許第2,271,229号、同第2,541,4
72号、同第3,035,917号、同第3,062,
651号、同第3,124,458号、同第3.326
,687号、同第3,671,254号等の明細書に記
載の化合物が使用できる。
以下に例を示している。
(D−1) 1..3−ジエチル−17−メチル−27
−フェニルイミダゾ[4,,5−b〕キノキザリノ−3
’−インドロカルボンアニン・アイオダイド (1)−2) ピナクリプトール・イエロー(D−3)
 II、 1.’、 3.3.ご、3′−へキサメチル
−5,5′−ジニ(・ロインド力ルポシアニン・P  
l、ルエンスルホネート (D−4,) 5.5−ジクロロ−3,3′−ジエチル
−6,6′−ジニトロチアカルボシアニン・アイオダイ
ド (D−5) 1.1’−ジメチル−2,2′−ジフェニ
ル−3゜3’−イア)”ロカルボシアニン・ブロマイド (D−6) ]、 、1’、3.3’−テトラエチルイ
ミダゾ〔4,5−b〕キノキサリノ力ルポシアニン・ク
ロライド (D−7)5−m−ニトロベンジリチンローダニン(D
−8)6−クロロ−4−ニトロ−ニトロベンゾトリアゾ
ール (D−9)  1.1’−ジブチル−4,4′−ヒピリ
ジニウム・ジブロマイド (p−1,0) 1.、]]’−エチレンー2,2′−
ヒピリジニウム7ブロマイト (D−1,1) 4.− (P −n−アミロキシフェ
ニル)−2,6−ジ(P−エチルフェニル)チアピリリ
ウム・バークロレート (D−12)2−メルカプト−4−メチル−5−ニトロ
チアゾール (D−13) 2− (0−ニトロスチリル)−3−エ
チルヘンソチアソリウム・P−)ルエンスルホネート (1)−14) 2− (P−ニトロスチリル)キノリ
ン・J)  hルエンスルホネート (D−1,5)フエノザフラニン (1)−1,6)ピナクリプトール・グリーン(D−1
7)2.3−ジメチル−6−ニトロ−ペンジチアソリラ
ム・P−)ルエンスルホネ−)有機減感剤の使用量は、
ハロゲン化銀1モル当り50mg〜59、好ましく i
4100mg 〜39の範囲で選択される。添加時期は
、熟成終了後に添加するのが一般的であるが限定されな
い。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、少なくとも8
0モル%の塩化銀を含むネガ乳剤である。
ネガ乳剤とは、直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤と区別され
る、ポジ原稿に対してネガ画像を形成する通常タイプの
ハロゲン化銀乳剤である。好ましくは90モル%以上の
塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤である。塩化銀が80モ
ル楚未満では、本発明の目的達成上不都合である。沃化
銀は、実質的に含まないことが好ましいが、極微量、例
えば0.2七ルチ程度は必要に応じて含むこともできる
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、微粒子ハロゲ
ン化銀、好捷しくは平均粒径0.05〜0.3μ程度の
ものである。また全粒子数の90%以上が平均粒径の±
10%の範囲の粒径を有するものが好ましい。ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は、順混合、逆混合、同時混合など
公知の方法いずれであってもよい。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、スペクトル増感されてい
ない。スペクトル増感とは、ハロゲン化銀固有の感光域
よりも長波長域の光に対して感光性を付与するためにシ
アニン、メロシアニン色素なとて光学増感する当業者に
周知の方法である。
そのようなスペクトル増感されたハロゲン化銀乳剤層を
有する写真材料にその光学増感域(特に感光極太波長)
の吸収を持つ染料をハレーション防止あるいはイラジェ
ーション防止染料として用いることも尚業者に周知であ
る。換言すれば、非スペクトル増感ハロゲン化銀乳剤層
を有する写真材料にはそのような染料を通常の場合必要
としない。
本発明に従えば、前述した如き非スペクトル増感ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する写真材料の画像露光後における欠
点(感度低下)は、その写真材料を構成する乳剤層およ
びその上側の層の少なくとも1つの層に約500nm乃
至約600 nmの波長光を主として吸収することがで
きる染料、特に好ましくは層中でそのような波長域に極
大吸収含有する染料を含有させることによって解決され
る。500nm、600nmの数値は厳密なものでなく
、500nm乃至600nmの範囲の波長光に対して十
分な吸収を有していれば極大吸収波長が若干範囲外の染
料であることもできる。しかし、少量の染料で有効な効
果をもたらすためには、特に500nm乃至53Qnm
の極太吸収波長を有する染料が好ましい。最適な極太吸
収波長は、そのハロゲン化銀乳剤の種々の条件によっで
ある程度変化するが、簡単な実験によシ容易に見出すこ
とができる。そのような染料は、ハロゲン化銀乳剤層に
含有させることかできる。より効果的には、支持体に対
して乳剤層より遠くに位置する層、例えば保護層に含有
することが好ましい。さらに、ハロゲン化銀乳剤層を介
して保護層と下塗層重たは/およびバック層の両側の層
に含有してもよい。染料の適用量は、1平方メートル当
り、約5mg〜約11の範囲が望ましく、好丑しくけ極
太吸収波長における光学濃度(反射または透過)として
約0.3以上であるのが望ましい。使用量の上限は、前
記欠点の程度、染料の脱色性などにより決−19、特に
制限されない。
本発明に使用される染料は、広範な種類の中から選択す
ることができる。好ましい染料は、分子中にスルホ基ま
たはカルボキシル基を、好ましくは2個以上有している
染料である。
本発明に使用される染料は、例えは米国特許第2.27
4−.782号、同第2,527,583号、同第2,
533.472号、同第2.4−64,785号、同第
2,611..125号、同第2,598,660号、
同第3,005,711号、同第2,494,032号
、同第2,956,879号、同第3,282,699
号、同第3.61.5,6.08号、同第3,840,
375号、英国特許第1,253,933号、同第]、
’338,799号、西独公開特許第2,026,25
2号、同第2,127,327号、同第2,321,4
70号、同第2,347,590号、特開昭48−17
322号、同昭48−85130号、同昭49−11.
442’O号、同昭50−23221号、同昭50−2
8827号、同昭50−115815号、同昭51.−
10927号、同昭51−77327号、同昭52−2
9727号、同昭52−654.26号、同町52’−
1081,15号、同昭52−111.717号、同昭
52−128125号、同昭55−29804号、同昭
55−33103号、同昭55−331.04号、同昭
55−46752号、同昭55−88047号、同昭5
5−155350号、同昭55−1.61232号、同
昭55−161234号、同昭55−1.20660号
などに記載されている染料で層中で約500乃至約60
0nm の波長光を主として吸収しうるものであれば、
その種類に関係なく、オキソノール系、アゾ系、キサン
チン系、シアニン系、トリフェニルメタン系、スチリル
系、メロシアニン系、アントラキ、ノン系、インドフェ
ノール系など任意のものが使用できる。
lソ、下に代表的な例を示すが、本発明金何ら制限する
ものでけ外い。
染料l 5o3K        803に 染料2 染料3 染料4 染料5 染料6 (CH2)。
0 Na 染料7 染料8 染料9 染料10 染料11 染料12 染料13 (CH2) 3 S Os Na 染料14 染料17 N(C2H5)2 本発明の目的を好ましく達成するためには、化学熟成を
施さない方がよい。化学熟成とは、物理熟成および脱塩
処理した後に、化学増感剤(例えばチオ硫酸ナトリウム
など)の存在、下で所定の温度と時間をかけて増感する
工程であり、尚業者に自明のものである。
本発明により得られるハロゲン化銀乳剤は、安定剤、カ
プリ防止剤、カバリングパワー向上剤、膜物性改良剤、
界面活性剤、〜硬膜剤、マント剤、現像主薬等々の一般
の写真用乳剤に用いられる添加剤を含むことができ、公
知の支持体上に塗布される。保護層、下塗層など他の親
水性コロイド層を有していてもよい。
本発明により得られる明室用感光材料は、主として印刷
分野で用いられる紫外光に富んだ光源、例えば水銀灯、
超高圧水銀灯、メタル7ハライド等により露光される。
本発明により得られる明室用感光材料は、上記露光を施
こす前および施こした後のいずれであっても、明かるい
明室光下での長時間の安全な取扱いができる。
実施例1 塩化銀95モル係を含む塩臭化銀1モル肖り、アデニン
を100 mW及び塩化ロジウム塩を10−6モル使用
して通常の方法でノ・ロゲン化銀の沈滞全行ない、物理
熟成を施こして平均粒径0.2μmで単分散の乳剤を得
た。この乳剤を脱塩し、再溶解した後に有機減感剤とし
てピナクリプトール・イエロー(D−2)iノ・ロゲン
(Il1モル当5500mg加え、更にイラジェーショ
ン防止染料としてのタートラジン、硬膜剤、界面活性剤
を加えて、ポリエステルフィルム上に硝酸銀として5f
l/ly+Fとなるように保護層用ゼラチン液と共に塗
布し、乾燥した(ブランク試料)。
この試料を明室用プリンターを用いてセンシトメトリー
用の露光を施こし、I)−85現像液で20℃、2分間
現像し、定着し、乾燥した。階調カンマOf)が8.3
でカブリ値が0.02の良好な特性を有していた。まだ
、この試料を約500ルツクスの紫外線をカットした明
室光下で3時間照射した後に上記と同様に露光、現像処
理した場合、感度、階調、カブリの特性には何らの変化
も認められ々かった。この乳剤は、明室光下において極
めて長時間の光安定性があシ、かつ硬調でカブリの少な
い優れたものであることが明らかである。しかし、この
試料にセンシトメトリー露光を施とした後、上記の明室
光下に30分間放置して同様に現像処理したところ、本
来の上記感度の14%まで減感した。このブランク試料
の保護層に例示の染料1〜17を各々70mfl/lo
”となるように含有させた17種の試料全作製し、同様
に試験した結果、いずれも本来の感度の90%以上全保
持しており、減感が非常に防止されていることが確認さ
れた。
実施例2 塩化銀98モル%を含む塩臭化銀1モル当り、塩化ロジ
ウムe5X10’モル使用して平均粒径O1]5μmで
単分散の乳剤を得た。以後は、非スペクトル増感性染料
及び有機減感剤全表−1のように組合わせる以外は実施
例1に従った。
前記センシトメトリー露光後に明室光下に30分間放置
したときの感度を放置しないときのそれぞれの試料の感
度を100とした相対感度で表わして下記の表−1に示
している。
表−1 表−1の結果は1、いずれの有機減感剤とも画像露光後
の前記明室光下に放16.する試験で著しい減感を生じ
るが、非スペクトル増感性染料によっていずれも著しく
改良されることが理解できる。
実施例3 塩化銀87モル%’に含む塩臭化銀乳剤を同時混合法に
より調製した。このハロゲン化銀は、平均粒径0.18
μmで立方体の単分散性のものであった。
以後実施例1に記載の方法に従って、有機減感剤として
(D−9)及び(I)−12)kそれぞれハロゲン化銀
1モル当り300■ずつ加えてブランク試料を作成した
。この試料は、実施例1のブランク試料と同様に画像露
光後の明室光下での減感が画像露光直後の元の感度の1
/10までになる欠点を有していた。
このブランク試料の乳剤層に20巧/n?、保護層に5
0 mg/77+’の染料3を含有させ、更に染料3ヲ
6Qmg/m”含有する裏塗ゼラチン層を設けた試料を
作成した。この試料は、画像露光後の前記明室光下での
減感が5係以下の改良された安全性を有するものであっ
た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1少なくとも80モル係の塩化銀を含むネガ型微粒子の
    非スペクトル増感/・ロケン化銀粒子およびポーラログ
    ラフの陽極電位と陰極電位との和が正である有機減感剤
    を含む感光性乳剤層を有し、更に該乳剤層および支持体
    に対して該乳剤層より遠くに位置する層の少なくとも1
    層に約500nm乃至約600nmの光を主として吸収
    しうる非スペクトル増感性染料を含有せしめたことを特
    徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
JP5453583A 1983-02-04 1983-03-29 ハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS59177536A (ja)

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JP5453583A JPS59177536A (ja) 1983-03-29 1983-03-29 ハロゲン化銀写真感光材料
DE19843403825 DE3403825A1 (de) 1983-02-04 1984-02-03 Fotografische, fotoempfindliche silberhalogenidmaterialien
US06/924,169 US4892812A (en) 1983-02-04 1986-10-27 Silver halide photosensitive materials

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