JPS59170803A - 重水素化重合体の低減衰オプテイカル・フアイバ−の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重水素化された心と、心よりも屈折率が低い重
合体のクラツディングとを有する損失の少ないオプティ
カル・コアイノ（−の製造法に関する。

当業界においてオプティカル・ファイ／＜４フイラメン
トの長さに沿って光を多重内部反射することにより光を
伝達するためのものであることは公知である。フィラメ
ントの長さに沿って光が吸収及び散乱されることによシ
光の損失を最小とするように注意を払って、オプティカ
ル・ファイバーのフィラメント材料の一端に供給された
光が効率よくその材料の他端へと伝達されるようにしな
ければならない。オプティカル・フィラメント材料の光
を伝達する部分、すなわち心は心よシも屈折率の低いク
ラツディングによシ取囲まれ、フィラメントの長さに沿
い内部全反射が起るように彦っている。このクラツディ
ングは普通透明なものが選ばれる。というのは不透明な
ものは光を吸収又は散乱するからである。。

オプティカル・ファイバーをつくる上で考慮しなければ
ならない重要なことはこのようなファイバーの内部で伝
達される光の減衰を強めるような因子を最小にすること
である。

全部無機ガラスでつくられたオプティカル・ファイバー
、又は心が無機ガラスでその周シを熱可塑性又は熱硬化
性重合体で取囲んだもの、或いは全部熱可塑性重合体か
らできたものが当業界で公知である。無機ガラスの心、
特に熔融シリカの心をもつものは光の伝達性が高い、即
ち伝達光の減衰が低いが、余りにも小さい曲率半径に曲
げるか又は誤用する場合に破砕（ｆｒａｃｔｕｒ６）に
よって比較的容易に損傷を受は易い。遮蔽層を用いて保
護することはできるが、これによって望ましくない電性
、重量及び費用が加わるが、それにも拘わらず、小さな
曲率半径に曲げることが望ましい又は必要な場合、この
ファイバーが必ずしも使用可能であるとは限らない。全
部プラスチックスでできたファイバーは破砕することは
少ないが、その中を通る光を減衰させる程度が大きいと
いう欠点がある。本発明は全プラスチックオプティカル
・ファイバーの光を伝達し得る能力を改善することを指
向する。

本発明によれば、有機重合体の心とクラツディングから
成るオプティカル・ファイバーを製造する方法において
、重水素化されたメタクリレート重合体を紡糸して心フ
ィラメントを作り、ついで核心フィラメントの上に、実
質的に無定形の有機重合体から成り且つ心事合体の屈折
率よりも少くとも０．１チ低い屈折率を有するクラツデ
ィングを形成させることを特徴とする方法が提供される
。

本発明においては、オプティカル・ファイバーの心は少
くとも６０モル係、好ましくは少くとも８０モルチ、最
も好ましくは少−くとも９０モルチの重水素化メチルメ
ータクリレートを含有する共重合体、或いは重水素化ポ
リメチルメタクリレート重合体自身から成っている。共
重合体の成分としては、アクリルエステル、例えばメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリ
レート、及びブチルアクリレート；メタクリルエステル
、例１−ｆ’シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、プロピルメタクリレート、及びブチルメタク
リ、レートの如き共重合用単量体を用いることができる
。しかし心の・重合体の少くとも９０モルチがメチルメ
タクリレートから成シ高い光伝達を得るようにすること
が好ましい。最も好ましい共重合体は少くとも９５モル
チの重水素化メチルメタクリレートと０〜５モルチのメ
チルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタク
リレート又はエチルメタクリレートとからつくられたも
のである。単独重合体に比べ可撓性が大きく、熱的な解
重合が少ないから共重合体の方が好ましい。光の減衰を
最小にするため傾は、使用されたすべての共重合用単量
体が重水素化されているととが極めて好適である。

本明細書において「重水素化」という言葉は部公的に又
は完全に重水素化された物質を云う。部分的に重水素化
された単量体又は共重合用単量体を用いることができる
が、べ一重水素化された（ｐｅｒｄｅｕ　ｔｅｒａ　ｔ
ｅｄ）、即ち完全に重水素化された単量体及び共重合用
単量体を用いると最良の結果が得られる。特に有用な重
水素化単惜体はメチルメタクリレ−）−ｄもである。

得られたファイバーは重水素化されないものと同様に光
学的に透明であるが、伝達光の最小の減衰が起こる時の
波長は、重水素化されていないファイバーが最小の減衰
を有する時の波長からずれている。心の重合体中の−Ｃ
−Ｈ結合のｔ（Ｃ−Ｄ結合とは異る）が最小になった時
最高の光伝達が行なわれる波長において光の減衰は最低
になる。

オプティカル・ファイバーの心が６０　ＭＨ’、ｚ　の
核磁気共鳴法で測定して重合体１ｇ当り２０〜未満、好
ましくは１０■未満、最も好ましくは１〜未満の水素（
重水素ではない）を含むように力るような同位体純鹿の
重水素化単晴体、反応開始剤及び連鎖移軌剤の量を用い
た時最良の結果が得られる。

従って重合体１ｇ当り２０〜未満の水素を含む心をもっ
たファイバーはポリメチルメタクリレートの心なもった
同じようにしてつくられた普通のファイバーに比べ光の
伝達が著しく良好であるが、心の中の水素の量を最小に
するととにより光の伝達に関して最良の結果が得られる
。

心につけるクラツディング重合体は光学的に透明であり
、心の屈折率よりも少くとも０．１チ、好ましくは少く
とも１チ、最も好ましくは少くとも５％低い屈折率を有
する。

適当なりラツデイング材料の例としては英国特許第１．
０３７．４９８号記載のもの、例えば弗化ビニル、弗化
ヒニリテン、テトラフルオロエチレンへキザフルオロプ
ロピレン、トリフルオロメチルトリフルオロビニルエー
テル、パーフルオロプロビルトリフルオロビニルエーテ
ル、及び構造式但し式中ＸはＦ、Ｈ，及びＣ１から成る
群から選ばれ、ｎ１ｉ２〜１０の整数であり、ｍは１〜
６の整数であり、ＹはＣＨｓ又けＨである、のアクリル
又はメタクリル酸の弗素化エステルの重合体又は共重合
体、及びとわらとアクリル酸又はメタクリル酸と低級ア
ルコール、例えばメタノール又はエタノールとのエステ
ルとの共重合体が含まれる。式 但し式中ｘ、ｙ、ｍ及びｎは−１−記定義の通りである
、 の化合物とアクリル酸及びメタクリル酸のメチル及びエ
チルエステルとの実質的に無定形の共重合体が好適な重
合体である。

米国特許第３，８４９，２４３号記載のスルフォニル基
を含むペンダントな側鎖をもった弗素化重合体、及び米
国特許第７．９６８．６４９号及び同第３、０５１．６
７７号記載の含弗素ニジストマーも用いるととができる
。他のものとしては米国特許第４９４６、７６３号及び
同第３．１３２．１２３号記載のテトラフルオロエチレ
ンと他の単量体、例えばヘキサフルオロプロピレン及び
パーフルオロアルキルパーフルオロビニルエーテルとの
Ｊｔ［１体力ある。米国特許第２，４６８，６６４号記
載のテトラフルオロエチレンとエチレンとの変性及び未
変性共重合体も使用できる。

結晶性でない、即ち実質的に無定形のクラツディング重
合体が好適である。何故なら結晶性重合体でクラッドし
たオプティカル・コア・イバーは無定形重合体で被覆し
たものに比べ伝達される光の減衰が大きいからであみ。

しかし結晶性重合体でクラッドしたオプティカル・ファ
イバーは、特に短距離のオプティカル・ファイバー又は
ケ、−プルが必要な時に有用である。オプティカル・フ
ァイバー又はケーブルを高温を受ける短い距離で使用す
る場合、心及びクラツディングは高温で軟化しない重合
体でなければならず、このような場合に適した多くの重
合体は結晶化する傾向がある。しかし結晶性重合体をク
ラツディングとして用いる場合、最良の結果（即ち伝達
光の減衰が最低）は、重合体クラツディングが重合体を
押出した後迅速に急冷することにより達成される埼も高
い透明性をもつような条件下においてオプティカル・フ
ァイバーがつくられた場合に得られる。

オプティカル・ファイバーの心の直径は比較的細いもの
から比較的太いものの間で変化することができる。適当
な直径は５０〜５００μｍである。

光源が大きい場合、例えばＬＥＤ（光放射性ダイオード
）からの光の時には、入射光を大部分捕えることができ
るために太い心が有利であるが、最小曲げ半径が大きい
という欠点がある。光源が小さい時、例えばレーザーの
ような時には比較的細い心の方が入射光を捕えるのに適
しており、また最小曲げ半径が小さいという利点がある
。

クラツディング材料は心の中を通る光を反射するから、
クラツディングの厚さはそれが伝達すべき光の波長の少
くとも数倍、である限りにおいて一般に臨界的ではない
。クラツディングの厚さの適当な範囲は約５〜５０μｍ
１好ましくは１０〜２０μｍである。

本発明によシつくられたオプティカル・ファイバーの伝
達光減衰性は著しく低い。本発明によれば６９０　ｎｍ
及び７８５　ｎｍ附近の光で３００ｃｉＢ／Ｋｍ（デシ
ベル／キロメートル）より小さい減衰度のオプティカル
・ファイバーは普通につくられ、２００ｄＢ／Ｋｍ以下
、例えば１５０ｄＢ／Ｋｍ程度の減衰度のものも得られ
る。

本発明のオプティカル・ファイバーの心トシて用いられ
る重水素化メタクリレート重合体は前述のある波長、い
わゆる伝達バンド（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｂａｎｄ
）又は伝達ウィンドウ、或いは単にウィンドウと称せら
れる波長における予期以上の低い光の減衰を示す。約７
８５　ｎｍにおける伝達ウィンドウは赤外領域であシ、
約６９ひ！−７０００ｍにおけるそれは可視領域である
。現在では完全にはわかっていないけれど、重水素化メ
タクリレートの心をもつ２本の見掛は上は同一の本発明
のオプティカル・ファイバーの場合、その一つは６９０
〜７００　ｎｍのウィンドウ中のある振動数の光の最低
の減衰を示し、他のものは約７８５　ｎｍのウィンドウ
におけるある振動数で最低の減衰を示すことがある。従
って両方のウィンドウにおける光の伝達を測定し、つく
られた夫々のオプティカル・ファイバーに対し最大の光
の伝達が起こる振動数を決定しなければならない。

メチルメタクリレート−ｄ、はナガイ（Ｎａｇａｉ）等
のジャーナル・オヴ・ポリマー・サイエンス（Ｊ−Ｐｏ
１ｙ、　５ｃｉ）誌６２．８９５〜９８　（１９６２）
記載の方法でつくることができる。簡単に述べると、ア
セトン−ｄ６をＨＣＮと反応させてアセトン−ｄ６シア
ンヒドリンをつ＜シ、これをＨｒｓｏ４で処理してＤＯ
Ｈを除去し、メタクリルアミド−ｄ、のＨｙＳＯ＋塩を
生成せしめ、これをｃＤｓＯＨと反応させてメチルメタ
クリレ−）−ｄ、にする。

ＤＣＮＳＤｔ８０４及びＣＤ、ＯＤをＨＣＮ、　ＨｔＳ
Ｏ４及びＣＤ、ＯＨの代υに用いるとともできるが、そ
うしても得られるメチルメタクリレート−ｄ、の同位体
純度（ｆｓｏ、ｔｏｐｉｃ　ｐｕｒｉｔｙ）には何の散
型も得られない。他の重水素化メタクリレ−トエステル
は同様な反応でつくることができる。

主要な割合のメチルメタクリレート単位を含有する重水
素化された重合体の心がクラツディングによシ取シ囲ま
れている本発明のオプティカル・ファイバーの好適な製
造方法は、 （１）　　（ａ）　　密閉した系において、少くとも６
０モルｑ６が重水素化メチルメタクリレートであす、ビ
アセチルの含量が０〜１０　ｐｐｍ、遷移金属イオン含
量が０〜５００　ｐｐｂであり、粒状物質を実質的に含
まない重水素化ビニル単量体と、遊離基重合開始剤及び
連鎖移動剤とを混合し、 （ｂ）　　密閉した系において上記の混合物を重合容器
へと移して該容器を閉じ、 （２）７〜２５Ｋｇ／ａｍ”の圧力をかけて該混合物を
該容器中で自由液面がないように保ち、同時に、体積変
化により測定して（ｄｔｌａｔｏｍｅ−ｔｒｉｃａｌｌ
ｙ）重合体への転化が少くとも６０チ完了するまで該混
合物の温度を約７０℃以下に保ち、体積変化により測定
して重合体への転化が少くとも９５チ完了する時に温度
が９０〜１００℃に達しているような速度で温度を上昇
させ、温度が１１５〜１４０℃になるまで略々同じ速度
で温度を上昇させ続け、少くとも３０分間温度をこの朝
間に保ち、そして冷却して該重水素化重合体の固体予備
成形体をつくり、 （３）　　（ａ）　　該重水素化重合体の該固体の予備
成形体をそれを受けるように適合しているラム押出機の
バレルに送り、 （ｂ）　　ラムで該固体の予備成形体をバレルを通して
加熱区域へと前進させ、それにより予備成形体の前端の
みが軟化するようにし、そして該ファイバーの核心を押
出し、 （Ｃ）実質的に無定形で該重水素化重合体よりも屈折率
が低い重合体クラツディングを核心に施こす 各工程から成る。

本発明のオプティカル・ファイバーをつくる場合、高品
位の単量体を使用することが好ましい。

このためには単量体、特にファイバーの心をつくるべき
単量体から、もしそれが存在すると該単量体からつくら
れたオプティカル・ファイバーの中に導入された光を吸
収又は散乱させるような物質を除去することが重要でち
る。

オプティカル・ファイバーで伝達しようとする波長の光
を吸収する不純物を単量体から除去することが好ましい
。重水素化メチルメタクリレートは通常ビアセチルを含
むが、ビアセチルの相′は約１０ｐｐｍ、好ましくは５
ｐｐｍ以下まで減少させる必要があることが見出された
。この不純物を除くには、アルミナで処理した後蒸溜す
ることによって目的を達成することができる。

任意の種類のアルミナを用いることができるが、不純物
を最も効率的に除去するためには活性度１の塩基性アル
ミナを用いることが最も良い。このような処理によシネ
安定な（Ｉａｂｉｌｅ）　　水素又は重水素をもった化
合物又はビアセチルのような極性の高い化合物の量を除
去又は減少させることができる。この処理は単量体を蒸
溜する前にフィルター上にアルミナを載せ、アルミナを
通して直接蒸溜釜の中へと単量体を濾過することによっ
て達成することができる。この操作は窒素雰囲気中で行
うのが適当である。

重水素゛化メチルメタクリレート又は他の単量体の蒸留
工程においては中心部分のみを重合に用い、実質的な前
部及び後溜分は取って置く。

他の使用可能な精製法としては分取用の気液クロマトグ
ラフ法を使う方法がある。蒸溜が好適方法であシ、これ
について後で詳細に述べる。

遷移金属のイオン、特に第一系列の遷移元素（原子番号
２２〜２８）のイオン、及び銅、鉛、アルミニウム、ケ
イ素、バナジン、クロム、マンガン、鉄、ニッケルのイ
オンは有害な不純物である。というのはそれらはオプテ
ィカル・ファイバーで伝達しようとする波長の光を吸収
するからである。このような不純物の量は蒸溜により許
容範囲まで都合良く低下させることもできる。このよう
な不純物の量はすべてのイオンの全量で５００ｐｐｂ　
（１／１，０００，０００，０００　）、好ましくは１
００　ｐｐｂ以下でなければならない。

粒状物質もそれらの粒子が光を吸収又は散乱させるから
除去しなければならない。単量体（及び他の重合用成分
）はできる限りかかる粒状物質を含まないようにすべき
である。約２Ｑ　Ｑ　ｎｍ（０，２μｍ）以下の粒子は
光学顕微鏡で見分けることができないが、光学顕微鏡で
横方向の強いビームを当てると、オプティカル・ファイ
バー中において約２００ｎｍ以上の粒子の所ばかりでな
く粒径不明のそれよシも小さい粒子の所でも光点が観測
される。これらの粒子の粒径は正確に決定できないけれ
ど、粒子から散乱される光によって検出される粒子は粒
径の如何に関わらず除去することが重要である。すべて
の粒径の粒子は飛末同伴がないようＫして行なえば蒸溜
によって除去することができる。最上の（即ち最もきれ
いな）市販の重合体は１ｒｒａＲ８当、９３００〜１０
００個の粒子を含んでおシ、これでオプティカル・ファ
イバー中ィ い距離でせいぜい４００ｄＢ／Ｋｍである。本発明によ
れば粒子が１００個／關３以下のオプティカル・ファイ
バーは容易につくられ、１０個／關３以下のものも容易
に得られ、２個／附３のものも得られている。従って本
明細書において「実質的に含まない」という言葉は漕０
合ビニル単骨休が好ましくけ約１００個／門３以下の粒
子を含むことを意味する。

使用されるどのよう々共重合用午量体も同様に精製すべ
きであるが、通常それほど厳密に行なう必要は々い。特
にその使用量が全単量体の１０モルチ以下の場合には、
該少量の単量体に伴なって導入される不純物の量も少々
く、単量体の混合により稀釈されるので、厳密に行なう
ことは不必要である。

精製法として蒸溜を用いる場合には、アルゴン、蟹素又
はへ・クロムのような不活性ガスで僅かに加圧して蒸溜
を行なう。当業界に公知のように、鞘部塔内での単量体
の重合を防ぐために、鞘部中同じ単量体中に重合禁止剤
を含む濃厚溶液を塔頂から導入することができる。別法
として、禁止剤の固体片を、精留塔の頂部又は頂部付近
で入れ、そこでカラムの中の液に徐々に溶解することが
できる。

重合は可溶性の遊離基重合開始剤、通常はアゾ型の開始
剤を用いて行なう。便宜上重合開始剤の種類とその濃度
は約１６時間で重合体に約５０チ転化するように選ぶ。

そのためには、６０℃における半減期が約３００〜３０
００分、好ましくは約１０００分の゛開始剤を用いるこ
とが好ましい。

２．２’−７ゾービス（インブチロニトリル）ハ高純度
で入手でき安全に取扱いができるので好適な反応開始剤
である。半減期がこれよシ幾分長い又は短かい他の反応
開始剤、例えば１，１′−アゾビ、ス（シクロヘキサン
カルボニトリル）　：ｌ：２　、２’−アゾ−ビス（２
，４−ジ、メチルヴアレロニトリル）も用いることがで
きる。半減期が長いものに対（−ては重合中の加熱段階
、特に第一段階の温度ヲ２　、２’−アゾ−ビス（イン
ブチロニトリル）ヲ使用する場合よりも高くするべきで
あり、及び、／又は多量に用いてもよい。逆に半減期の
短かいものに対しては、重合中の加熱段階の温度、特に
第一段階の温度を低くしなければならず及び／又は少Ｍ
、を用いてもよい。当業界の専門家には明らかなように
、反応開始剤、その濃度及び重合温度の多くの糾合わせ
を用いることができる。半減期の異った反応開始剤の組
合わせも用いることができる。反応開始剤とその濃変に
重合工程の後の方の加熱段階にも若干残留するように選
ばれる。得られた重合体中に不純物がで勇るだけ少し、
１〜か混入されないように高純度の反応開始剤を用いな
ければならない、。

重合系中に（はまた連鎖移動剤が含まれる。、−官能又
は多官能性の両方の連鎖移動剤を用いることができる。

Ａ型的な例としては０−ブチルメルカプタン、ラウリル
メルカプタン、メルカプト酢酸、２．２′−ジメ、ルカ
グトジエチルエーテル、エチｌ、／ンビス（２−、メル
カプドア士チー　ｔ−）、通常ジグリコールジメルカグ
トアセデー）（ＧＤＭＡ）と称せられるもの、エチレン
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１．１−
）リメチロール］−タントリス（３−メルカプトプロピ
オネ−ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メ
ルカプトプロピオネ−ト）がある。理由は完全にはわか
っていないが、好適な連鎖移動剤はカルボキシル官能基
のカルボニルに隣接ｊ〜だ炭素原子上にメルカプタン基
をもち、即ち米国特許第３．１．５４．６００号記叔の
ような型のもの及びメルカプタンニ官能性を有するもの
である。何故ならこれらを使用すると高い転化率の重合
体が得られ、それからつくられたオプティカル・ファイ
バーは他の連鎖移動剤を使用してつくられたものと比べ
光伝達性が高いからである。連鎖移動剤もｆｆＩ製する
ことが好ま［７く、これは蒸溜によって行なわれる。

反応開始剤と連鎖移動剤の吊゛は、２５°（：において
クロロフォルム中の０．５１　（亜酸／容量）溶液（即
ち溶液１００〆ｌ中重合体０．５．９）で測定Ｌ７て固
有粘度が少くとも約０．４ｄｌ／ｇの重合体が得られる
ように選ばれる。固有粘度が０．３８ｒｌｌ／ｇ以下で
は重合体は脆くなり、０．４ｄｌ／、９以上では確実に
強靭になる。同友粘度が０．５及び０．６のような重合
体も使用できるが、押出が困ａｆである。というのは重
合体劣化を伴なうことなく押出すのに適した温度では非
常に粘稠であるので特殊な強力な装置が必要だからであ
る。固有粘度が０．４０−〜０，４４の重合体は強靭で
、しかも強力な装置を必要とせず従って好ましいもので
ある。また非常に粘度の高い重合体は押出しにより滑か
な亀裂のない表面（ｆｒａｃｔｕｒｅ−ｆｒｅｅ　５ｕ
ｒｆａｃｅ）をもったファイバーにするのは困誰であり
、ｊ度々押出物の表面に亀裂が生１〕、そのため伝達光
が著Ｌ＜減衰する直接の原因になる。固有粘度を好適嵯
、囲に二するために適当な重合開始剤と連鎖移動剤の量
は経験的に容易に決定することができる。重合開始剤は
全単量体の約０００１〜０．０５モル係、好適な開始剤
に対しては０．０１〜０．０２モルチで使用され、連鎖
移動剤は全単量体の約（）１〜・０．５モルチ、好適な
二官能性のものに対しては０．１　ヘー〇、２５モル俤
で使用されるのが好まし７い。、心の重合体中の異物粒
子の量を最小にすることが好ましい。何故ならこれらの
粒子は光を吸収又は散乱させ、ファイバー中を伝達する
光の減衰を増加させるからである。従って本発明のオプ
ティカル・ファイバーを製造する好ましい方法はそれが
達成されるように工夫されている。種々の物質の移動は
できるだけ密封又は密閉した系の中で行なうようにし、
精製した材料が塵挨その他種々の粒子により再汚染され
ないようにする。偶発的な汚染によって入って来る粒子
は重合用仕込物を重合容器の中の移す時に除去されるの
が有利である。

粒径０．２〜１μｍ以内の粒径よυ大きい粒子の除去は
この段階で行なわれるのが好都合である。粒子は濾過又
は遠心分離によって除去することができる。便利なため
に濾過が好ま・しい。

本発明方法の重合体混合物をつくる第一段階に対しては
、重合混合物の主成分である重水素化メチルメタクリレ
ートに対する蓋部装置から始まシ、保持及び混合容器を
通って重合容器で終る第１図に示したような一連の連結
された受器と容器とを用いるのが有用であることが見出
された。便利な一連の配列は例えばガラスの緯線をつめ
たカラム２を備えた蓋部釜１から始まり、カラム２は容
積的に横変された受器３を有し、受器３にグリスなしの
ストップコック又は他の型のグリスなしの弁５を備えた
ラインによシ混合容器４を連結した配列である。混合容
器４は磁気的に駆動される攪拌機６と血清ストッパー８
とストップコック９によって密閉されている入口ボート
７とを備え、このポートは血清グリスなしのストップコ
ック１１又は他の型のグリスなしの弁を備えたラインに
よシ微少多孔質のフィルター１０に連結されている。

図示の配列においては蒸溜された単量体は入口ボート７
を通して混合容器４に導入されるが、単量体が入口ボー
ト７とは別のラインを通ヤ受器３から容器４へと移送さ
れる他の配置も可能である。

フィルター１０は公知の型のものであシ、これは多孔質
の金属板上に支持されたポリテトラフルオ・・ロエチレ
ンのような重合混合物のすべての成分に対し不活性なも
のである。フィルターの細孔の大きさは１μないしオプ
ティカルファイバーで伝達される光の波長の約ｈ２まで
の間であることができ、０．２〜１μｍであることが好
ましい。フィルター１０はライン２９によって重合容器
１２に連結されている。不活性雰囲気、例えばアルゴン
、ヘリウム、又は窒素をガス人口１３及び１４を通して
導入して装−〇全配列にわたって維持し、その流れは種
々のストップコック１５．１６．１７及び他のものによ
ってコントロールされ管理される。装置の種々の機素は
スリ合わせのガラス継手、リング・シール、又は図示さ
れていない公知の手段によシ小さい単位に分解すること
ができる。

実際には、重水素化したメチルメタクリレートをアルミ
ナのベッド２０を支持するフィルター要素１９を含む濾
過容器１８を通して蓋部釜１の中に導入する。釜に導入
した後ストップコック２工を閉じる。充填カラム２、蒸
溜ヘッド２２、凝縮器２３及びニードルパルプ２４を公
知の様式で機能させて溜出物の取出しのコントロールを
行なう。

重合禁止剤の小さい塊の１〜２個２６をカラム２の充填
物２５の頂部表面又はそのすぐ下に置く。

蓋部中禁止剤は徐々に溶解し、下向きの液流になってカ
ラム中を流下する。

前部分はストップコック２８によシコントロールされる
出口２７を通して取出しそして取って置く。所望の中溜
分は受器３中に集められる。蒸溜された重水素化メチル
メタクリレートの第一の部分は連結ラインを通し蓋部受
器から混合容器４へと移送される。別に共重合単量体、
又はもしそれを使わない時には少量の測定された量の別
、に精製した重水素化メチルメタクリレート中の所望の
鼠において所望の重合開始剤と連俸移動剤とを含む溶液
をつくり、この溶液を血清ストッパー８及びストップコ
ック９に挿入ネれた皮下注射器を用いて入口ボー　ドア
を通し２混合容器に導入する。蓋部された重水素化メチ
ルメタクリレートの第二の部分は連結ラインを通して蓋
部受器３から混合容器４へと送られる。混合容器へ最終
的に添加するだめの重水素化メチルメタクリレートの一
部ヲ取っておく目的は重合混合物の少量成分、即ち共重
合単量体、重合開始剤及び連鎖移動剤のすべての痕跡を
入目ボート７から混合容器棟で洗滌することである。入
［１ボートに少量成分の一部がくっついて損失されるき
、導入［１ポーｉ・内で大量成分である重水素化メチル
メタクリレートの痕跡量の損失が起る時に比べ、引き続
く各重合工程中で得られる重合体の不均一性が大になる
。−緒にした物質をマグネディック・スターラーで十分
に混合して均一にする。次にこの混合物を）・イルター
　１０に通し、ｌ″合容器１２に入ハる。

本発明においては加熱、剪断応力、泡の発生又は固体粒
状物質の混入のような重合体の劣化をもたらす環境又は
状況に心電合体をさらすことを最小にするのが望徒しい
ことが見出された。従つ）て重合及び押出し工程は重合
体を残りの操作工程中せる可能性を最小にするように設
計された。そのためにはファイバーの心の押出しには重
合体の固体グ［１ツクのう人押出法を用いる。何故なら
スクリュー押出機を用すると重合体が金属面と広範に接
触し、Ｕ物粒子で汚染されたり、広範な加熱、剪断応力
がかかり、重合体が劣化１〜たシ泡が導入されたりする
からである。従って本発明によれば、オプティカル・フ
ァイバーの心をつくる場合には使用すべきラム押出機の
バレルに適した予備成形体の形に重合体をつくる。

従って重合容器１２は必要な重合体予備成形体をつくる
形をしている。ラム押出機が作動する様式のために１予
備成形体は通常棒の形を１−でいる。

神々の断面形状をもつ神を使用することができるが、円
形の断面が最も適している。何故なら重合容器及び押出
機のバレルをつくる最も便利な断面の形は円であるから
である。捷た円筒形の重合体の棒が好適である。何故な
らこのような棒を用いると押出中最高の均一性が得られ
、均一性の向−いオプティカル・ファイバーの心が得ら
れるからである。重合容器１２け重合中に用いられる圧
力水準、典型的にｔよ７〜２５　Ｋｙ／ｃｍ”の圧力に
耐えられる十分な厚さをもった金属からつくられる。適
当な構造材料にはステンレス鋼が含まれる。ｐＩ）ｂの
程度でも重合体が遷移金属イオンで汚染されないように
するためには、重合容器のキャビティを金又はクロムの
ような不活性金属でメッキすることが好ましい。重合容
器１２Ｉ−１：その下端をガスケット付きのピストン３
０＋密封されている。

フィルター１０及びライン２９を通して混合容器４から
重合容器１２へと重合混合物を移送した後、プラグ３１
を除去して上記密封ｌ−た系から重合容器を取り外１〜
、ピストン３ｏに似た円筒形のキャビティに合うピスト
ン（図示せず）で直ちに密封する。ピストンによる密封
は遅延せずに行ない、大気に触れて塵埃又は他の異物に
より汚染が起らないようにする。各ピストンのガスケッ
トは使用温度において重合混合物のすべての成分に対し
不活性な材料、例えばポリテトラフルオロニーｆレンか
らつくられ、重合混合物及び得られた重合体が汚染され
るのを防止する。

重合は重合容器中に自由ガス空間が全く、存在しないよ
うにして行なわれる。このような空間にガスが存在する
と溶解して又は泡としてガスが得られた重合体中に存在
し、押出された心は泡又は空隙を含み、それがない心に
比べて光の伝達の減衰が大になる。重合中重合混１合物
が自由液面をもたないようにするためには容器からすべ
ての自由ガス空間が排除されるような種々の方法を用い
ることができる。一つの適当な方法は容器の開放端から
遠くない場所にある小さい直径（叫声的には１關より小
）の放出孔３２をもった重合容器１２をつくる方法であ
る。重合混合物により１１シ出孔の上部まで容器を充た
し、そしてピストン・シールを適切な位置に置き、そし
てすべての自由ガス及び過剰の液体混合物が放出孔から
押出され、ピストンがキャビティの主要部の液体を密封
遮断し、該液体が放出孔から隔離されるまでピストンシ
ールをキャビティー中に押込む。重合中放出孔を通して
物質が失われる危険はない。何故なら下記に詳細に説明
するように重合中温合物はより小さい容積しかとらない
からである。

重合は適当には７〜２５Ｋｇ／ｃ１ｒＬｖ　（１００〜
３５０　ｐｓｉｇ）の加圧下で行ない、前記の理由によ
り単量体の蒸発、並びにその結果として起こる重合体予
備成形体中の泡又は空隙の生成を防ぐ。

圧力は反応中ピストン・シールにプレスを押しつけるこ
とにより保持する。

重合混合物を加圧下に保つことは重合の進行を評価する
手段となる。との情報は重合過程中伸用する加熱プログ
ラムを設定するのに用いられる。

取重合混合物を加圧下に保つことにより重合の進行を膨
張計的に（ｄｉｌａｔｏｍｅｔｒｉｃａｌｌｙ）即ち混
合物の容積変化を追跡することにより追跡することがで
きる。前述の如く、この混合物は重合すると容積が小さ
くなシ、重合体は単量体の容積の約８０％程度になる。

重合の進行は例えばピストン・シールの一つに力を伝え
るのに用いられる棒上において、重合中重合容器のキャ
ビティの外側で見える位置に標識マークをつけ、その位
置の変化をカセトメータで追跡することにより行われる
。

使用した反応成分の初期容積、必要に応じ予備実験によ
って決定されたつくられるべき重合体の最終容積、及び
標識マークの初期位置から、重合が完了の任意の６分率
まで進行した時に標識マークがどの位置にあるかを評価
することは簡単な問題である。しかし重合容器及びその
混合物の熱膨張係数の差、及び反応中次第に高温゛へと
加熱することを考えると、カセトメータによる測定は補
正をしない限り重合体への転化の直接の目安とはならず
、一定の条件で得られたデータとは数チ程度異ることが
あることに注意されたい。実際には、最終的なカセトメ
ータの読みは期待される値の１００チ以上の容積の見掛
けの収縮率を示すことは殆んど不可避であり、時には１
０３俤の値を示すことが見出される。このような実験に
おいてなされ六重合体中の残留未反応単量体のその後の
決定により未反応単量体が少量存在していることが示さ
れる。現在の目的に対しては重合は少くとも９８チ、好
ましくは９９チ完了していなければならない。

典型的には重合体への転化率９９．１〜９９．３　’％
が本発明において常に得られる。

重合体への転化率が少くとも９８チになるが、熱的に劣
化した生成物が得られるようなコントロールされない、
或いはコントロール不能な反応が生じないように重合混
合物を注意深く且つ徐々に高温へと加熱する。この混合
物は重合体への転化率が少くとも６０％、好ましくは６
５〜７５％になるまでは先ず約７０℃以下、好ましくは
５５゜〜７０℃に保たれる。次にこの混合物を加熱して
重合体への転化率が少くとも９５チになった時に９０°
〜１００℃に達する速度で温度を上げる。温度が１１５
°〜１４０℃、好ましくは１２５’〜１３５℃に達する
゛まで略々同じ速度で温度を」二げるように加熱を続け
、最後に少くとも３０分間、好゛ましくは１時間この温
度範囲Ｖ（二保つ。次に得られた重合体を冷却する。全
加熱プログラム中７へ−２５Ｋｔｉ　／ｃｍ　’の圧力
を維持する。メヂルメタクリ１−・−トの沸点である１
００℃以下に重合体の温度が低下した後に始めて圧力を
開放し、残留準量体の痕跡により泡が生じるのを防ぐ。

重合容器のキャビティの直径、従ってつくられる重合体
予備成形体の直径に依存（−７で、特定した加熱速度は
ある程ｍ変化するが、その条件は前章で述べたスケジュ
ーＡ−に當に一致している。例えば直径が２８．７１Ｉ
ｎｍ（１，１３インチ）である時、７０℃の温度以下で
重合体への転化率が少くとも６０チになった後、温度が
Ｉ！５°〜１４０℃になるまで毎時３５’−へ２４５の
速度で温度が上昇するように混合物を加熱１−２、この
速度によって温度が９０’−−１００℃になった時重合
体への転化率が少なくとも９５チになる。直径がより小
さい場合、これと同じか又は速い温度上昇速度を用いる
ととができる。大きな直径に対しては、温度り昇速度を
おそくする必要がある。

重合体予備成形体を重合容器１２から第２図に示すラム
押出機５１のバレル５２に移す。−り述の如く予備成形
体はラム押出機のバレル５２にぴったりと合うような形
状に加工される。押出機のパ１／ルの内径は重合容器の
内径より僅かに大きくするのが適肖である１、移送中予
備成形体が塵埃、皮膚の油等で汚染されることを最小に
するために、予備成形体を手で触った−り大気に不用意
に触れさせないようにする。予備成形体に触らない、で
移動させるのが葦′も良いが、必彎に応じ触わる場合顛
はリントのない（ｌｉｎｔ−ｆｒｅｅ）手袋をはめなけ
ればならない。重合体予備成形体の加工と押出１７との
間に遅れがある場合には、重合容器に入れたままにする
か又はこれを押出機のバレルの中に入れたままにＩ７て
おくのが最も良い。し２か［７必要に応じきれいなプラ
スチックスの袋のような中間的な容器に入れることもで
きるが、滑り剤又は−ナイジング剤をその表面につけて
いないプラスチックスの袋を選ぶように注意しなければ
ならない１、次に予備成形体を、ラム５３のついたバレ
ル５２を通して押出ｌ〜オリフィス５４の方へと前進さ
せ、それを通して重合体を押出しファイバーの心を形成
ぜしめる。ラノ・は−・定速度型か又は一定応力型のも
のであり、後者はギア・ポンプのよう溶融物計量用ポン
プと組合わせて使用される。定速ラムの方が好適である
。何故ならこれを使う場合には溶融物計量ポンプを必要
とせず、ポンプを用いる時のように重合体が異物粒子で
汚染される機会がないからである。

全部の予備成形体を同時に溶融することなくラム押出し
を行なうことが望ましい。押出バレル５２は加熱要素５
５．５５′でその前方端のみを加熱し、押出オリフィス
５４中に押込まれる直前に重合体が軟化するようにする
、１バレルの加熱区域の直ぐ後に冷却コイル５６．５（
５′を設置［１、バレル５２に沿一つで熱が伝わるのを
防１１ニジ、従ってオリフィスから遠い部分の重合体を
加熱しないようにすることが好オしい。このように操作
すると重合体を押出し７でファイバーにするのに必要な
重合体の再加熱時間が最小になり、従って熱によって重
合体が劣化してファイバーの光学的透明性を損なう物質
になる機会が最小になる。

押出しに用いる温度は重合体の組成により幾分変化する
が、前記の重水素化ポリメチルメタクリレート重合体に
対しては、紡糸ヘッド５７の温度は通常的２００〜２４
０°Ｃであり、予備成形体が軟化するバレルの前端では
約２２０〜２８０℃である。共重合体単量体を５％まで
含む共重合体に対しては好適温度は紡糸ヘッドにおいて
２１０〜２２０℃であり、バレルの前端で２４０〜２５
０℃である。

オプティカル・ファイバーのクラツディングは種六の方
法で心に施こすことができる。このような方法には同時
押出し及び溶液被栓が含まれ１両方共公知方法である。

同時押出しとけ心及びクラツディング重合体の両方を紡
糸口金板５８の同じオリフィス５９を通して供給し、こ
こから心の重合体がクラツディング重合体の実質的に均
一な薄い層によって完全に取囲まれた複合ファイバー６
０を押出す操作をいう。本発明のオプティカル・ファイ
バーをつくるためには同時押出しが好適な方法である。

しかし溶液ｗａ法も実用的な方法である。これをもし使
用する場合には心を押出した直後にイン・ラインプロセ
ス工程として行なって。

塵埃粒子の如き物質によって心が汚染される機会が最小
になるようにしなければならない。

紡糸ヘッド５７は米国特許第３，９９４４９９号記載の
公知のもの、特にその第１図の左手に示した型のもので
ある。紡糸ヘッド５７は紡糸口金板５８と計量板６５と
を本体６６中に有している。

心ノ重合体はラム押出機５工のオリフィス５４からライ
ン６１によ〃紡糸ヘッド５７へと導かれ。

熔融した重合体流６８として示されている。クラツディ
ング重合体は貯蔵器６２から通常の償クリユー押出機６
３へと導入され、溶融物針量ポンプ６４によシ計量され
て紡糸ヘッド５７妃入シ、熔融したクラツディング重合
体流６９として示されている。

７フイパーが同時押出しによるか、又は心を押出した後
クラツディングの溶液被慎によってつくられるかに拘ら
ず、押出オリフィス５９の直径は、所望のファイバーの
直径及び採用されるメルトフローダウンの針によって変
化する。ファイバーは紡糸ヘッドから出た直後加熱軟化
状態にある間に砥伸され１分子配向を銹起させてファイ
バーに靭性を賦与させる１機械延伸比Ｃｍａｃｈｉｎｅ
　ｄｒαＷデαｔｉ６）は同時押出しでつくられた場合
にはオプティカル・ファイバーの断面績に対する−また
溶液被覆法でつくられた場合にはオプティカル・ファイ
バーの心の断面に対するダイオリフイスの断面積の比で
ある。

押出後のライン速度は使用する装置の能力に応じて広く
変えることができる。１５〜９０ｍ／分（５０〜３００
フイ一ト／分）のライン速度が典型的であ、る、が、こ
れよシも速く又は遅くすることができる。３５〜６０ｍ
／分（１２０〜２００ｆｔ１分）の範囲の速度が極めて
満足すべき結果を与える。図示しない装置により吹付け
られる交叉空気流を用い押出されたばかりのファイバー
を急冷するのに用いることができる。空気流の速度は３
〜１５ｃＲ／秒（０，１〜０．５フイ一ト／秒）が適尚
である。延伸したオプティカル・ファイバーはドラム６
７に捲取られる。

全部プラスチックスから成るオプティカル・ファイバー
をつくる当業界公知の他の方法を本発明のオプティカル
・ファイバーの製造に用いることもできる。使用する任
意の特定の方法に対して。

本発明の第４テイカル・ファイ・９−は重水累代しな込
単量体から同じ方法でつくられたものに比べて光の伝達
性の減衰が低い。しかし伝達レインドウにおける光の減
衰を最小にするためＫは本明細書記載の方法が好適であ
る。

本発明のオシティカル・ファイバーは重水素化されない
単量体からつくられたものに比べ光の減衰が低いから、
長距離用と１〜で使用できるという点及び、高速赤外放
射ダイオード及びソリッド・ステート・レーザーと共に
（重用できるからデータ転送速度が速い点で有利である
。

下記実施例は本発明全限定するものではなく単に例示の
ためのものであるが、これらの実施例においてすべての
沸点は未補正値である。

実施例１ パー重水素化されたメチルメタクリレート（ＭＭＡ−ｄ
、）は前述のナガイらの方法により合成した。

Ａ、ＭＭＡ−ｄｓの精製 ２個のロットの精製ＭＭＡ−ｄ、ｆ次のように処理（−
で水金除去した。

１、５Ａのモレキュラー・シーズ（Ｍｏ　ｌ　ｅ　ｃｔ
ｔ、ｌ　ａｒＳｉｇｖｇ）３０ｇｆＬ２５ｆ’ｙのイを
含む第１のロット４８２ｇに加える。

２、　５Ａモレキユラー・シーズ５１．５１金水１．４
２チを含む第２のロット７２６！！に加える。

この２個のロットヲ約０℃で３日半の間放置−゛ンる。

上記ｌから得た単量体４５４．３９と２から得た単量体
５０．　ＯＦをウエルム社の塩基性酸化アルミニウム（
活性度ｌ）の直径３７ｆｌ、高さ１５Ｃｖｔのペッドに
通し、蓋面用として蓋部釜中に３８７．４Ｉｉ金集め、
これに＃、＃’−ジフェニルーｐ−フェニレンソアミン
（ＤＰＰＤ）を用いて１合禁止を行なった。

蓋部はポドビエルニアツク（Ｐｏｄｂｉｅｌｎｉａｋ）
の「ヘリー／４’ツク（Ｉｉｓｌｉ−Ｐａｋ）　Ｊ　３
１６　、Ｘテンレス鋼充填物（１，３Ｘ２５ＸＺ５ｍｉ
）ｅ２８ｃ＋ａ、４．８鱈ガラスの輝線充填物を１２ｃ
ＩＩＬ充填し断熱した真空ジャケット付、径１１ｍのカ
ラムで行った。カラムの頂部付近に２個の小さｕＤＰＰ
Ｄの塊を置き、液相によって流下する溶質と１〜てカラ
人中の重合禁止作用をさせた。

凝縮温度５９〜１００℃において約６８ｇの溜出物金前
部としてとり、これを取ってｆｌｉ（，２６０ｍ１の重
合用溜分を２．５Ｒ１１分の平均速度で検定した滴下ｐ
斗中に集めた。

約１３０ｍ１のＭＭＡ−ｄ８を滴下炉斗から取付けた５
　００　ｍｌのアルゴンを流したガラスの混合容器に入
れる。１．２８−のＭＭＡ’−ｄ、、１．２８ゴのグリ
コールソメルカブトアセテート（ＧＤＭＡ）及びｏ、ｏ
ｓｏｇの２，２′−アゾ−ビス（インブチロニトリル）
〔グアゾ（Ｖａｚｏ）■６４〕の溶液１．２８肩ｔｙ２
．血清ストッパーとＰ　’１’　Ｆ’　Ｅストップコッ
クを通しＭＭＡ−ｄａ　の中に注入する。次にＭＭＡ−
ｄ、２６０４の残りを混合容器に入ｆｔ。

ｄ気駆動ＰＴＦＥ被覆インペラーで他の成分と混合シ２
ＭＡｉＡ−ｄＪ、、　ｉ　ｏ　ｏモル％、ＧＤＭＡＯ，
１６５モル％（単量体基準）及びＶａ■の６４を０゜Ｏ
１モモル％単量体基準）含む溶液金つくる。

この混合物を、孔の大きさ０．２μｍの「ミリホ７　（
Ｍｉｌｌｉｐｏｒｔｔ）　Ｊ　フィルター及びＦ’ＥＰ
（テトラフルオロエチレンとへキザフルオログロビレン
との共重合体）管を通じて厳密にきれいにしたクロムメ
ッキのステンレス鋼の管の中にアルゴンの圧力により押
出す。この智は内径が２８．７　ｍＩＩ（１，１３イン
チ）であシ、底部はＰ　Ｉ’　Ｆ’　Ｅの０−リング。

ガスケット付きのステンレス鋼のピストンで、上部ｆｆ
：Ｐ　Ｔ　Ｆ’　Ｅのプラグで密封されている。着金充
填した後、ＰＴＦ’Ｅプラグを除去し−直ちにＰｉ’Ｆ
’Ｅガスケット付きピストンと取換える。重合管を充た
した後混合容器から重合混合物数νを採取する。

保持した試料を気液クロマトグラフにより分析した結果
、単量体の純度は９９．８７％（記録された曲線下の面
積による）であり、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法では重合混
合物ＩＩ中に５３４μｐのプロトンが含まれていること
が示された。

Ｂ、グリコールジメルカプトアセテートのｆｉ！７ｔＡ
丸底フラスコに７０−のグリコールジメルカプトアセテ
ート〔工ヴアンス・ケメテイツクス（Ｂｖａｎｓ　Ｃｈ
ｅｍｅｔｔｉｃｓ）社表示純度９　ｔｙ、　ｅ　％　〕
を入れる。グイグロー蓋部塔で蓋部する。圧力０．２７
〜０．２６　ｒｓｖｉＨＩ絶対圧、凝縮温度８０〜１０
４℃で１５ｉＪＯ前溜を集め廃−棄する。’　２７　ｍ
ｌの第二の領分を圧力０．２６〜０．１３ｍｍＨ９絶対
圧、凝縮温度１００〜１０９℃で集める。１６ｍｅの第
三の領分は圧力０．３〜０．３７　ｍｘＨ１７絶対圧、
凝縮温度１１０〜１１７℃で集めた。

Ｃ０重　合 クロムメッキ管を熱伝達ジャケット中に入れ。

内ｄ物音頂部ピストンにより作動する窒気圧シリンダー
によ、！７２４．３ｋｆ／ＣＩＩ（３４５ｐｓｉｇ）に
加圧する。下記のスケジュールに従ってシリコーン柚の
熱伝達流体を上記ジャケットを通してポンプで送り込む
。

０−１６　　　　　　　５６　　　　　　　　　　５１
．３１６−１６．８　　　　　　７０　　　　　−　　
　　７０．０１６．８−１８．２５　　　７０−１３０
　　　４０　　　　−１８．２５−１９．２５　　　　
　１３０　　　　　−　　　　　−１９．２５−１９．
７　　　１３０−１００−４６　　　　−１９．７−２
０．２５　　　　１００　　　　　　　　　　　９９．
９仕上げられた重合体の予備成形体は中央及び頂部に１
個宛大きな空隙をもっていた。

Ｄ、押出し 第２図に記載した押出装置を用い、紡糸温度を２１４℃
とし、ライン速度を３６．６ｍ／分（１２０フイ一ト／
分）とした。オプティカル・ファイバーの心は本実施例
のＣで加工された重合体の棒からつくった。これはラム
の速度を一定にし、ラム押出機の先端附近の温度を２４
５〜２４６℃にし。

ラム押出法によって押出されたものである。従来法のス
クリュー押出機で押出されたクラツディング重合体は２
０重ｉ％のメチルメタクリレートと８０重散チの式 ％式％ 但し式中ｐは１〜８．約９０重量％はｐが２及び３であ
る、 との共重合体であって、固有粘度（２０℃で１゜１．２
−トリクロロ−１ｔ　２　ｔ　２−１’リフルオロエタ
ン中の０．５％（重量／容量）溶液で測定）が０．５０
であり、メルトインデックスが２３０℃で６　（２，０
９５！Ｉｍのオリフィスを用い重さ２１６０ｙでＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ−，２１１６−６６によシ測定）である共重合
体である。使用したスクリュー押出機のバレルの温度は
ホッパー近くの２．２９℃からバレルの放出端の２４８
℃であった。　　゛寸とめたデータ（ｉ−第１表に示す
。

第１表 重合体の性質 １ｉ！ｌ有粘度、　ｄｌ／ｇ０．４１４沙苗単皇体、屯
叶循　　　　　０５５ 機械延伸比　　　　　　　　　５．５０フアイバーの性
質 直　径、　　μｍ　　　　　　　　　３９０クラツデイ
ングの厚さ　μｍ　　　１６Ｅ、減衰 タングステンーハロヶ゛ン光ｉ１＋を用い、バラシュ・
アンド−ｏ　Ａ　（Ｂａ、ｕｓｃ−ｈ　ａ、ｎｄ　Ｌｏ
ｍｂ）社の高強度モノクロメータを用い、下記に示す条
件で２８．７ｍのファイバーの試料から減衰スペク）・
ル全得だ。

波　長　　　　グレーティング　　ライン　スリット幅
　カット・−一フイＶ− ４００−８００３３−８６−７６１３５０２１なし７０
０−１１００　３３−８６−７７　　６７５　２　　１
　　コーニング（ｃｏｒｎ、ｉｎｇ） −５８ コヒーレントナラソニージョン（ＣｏｈｇｒｇｎｔＲａ
ｄｉａｔｉｏｎ）社の２１２型ノηワー・メータを用い
回連光のパワーを決定した。

このスペクトルの最低減衰は仄の通りである。

波長、ｉｉｍ　　　　減　衰　　　　ｄＢ　／　Ｉ（ｔ
ｎ６９０　　　　　　　１４７ 実施例２ 実施例１を実質的に繰返しまたが１次の点が異っている
。

８１ｉｉ製ＨＭＡ−ｄｉ　は第３０ロツト２０７．２．
９と、第４のロット３３０．　Ｏｌ！であった。単計体
は活性度・１のウエルム社の塩基性酸化アルミニウム１
５傳のＥに２１の３Ａモレキユラー・シープ’ｉａ：載
セてつくった固定ベッドの中に通して精製した。蒸留用
に４１１．０．！ｉ’のＭＭＡ−ｄＢ　ケ回収し、ＤＰ
ＰＤで重合禁止作用を行なわせた。精留は実質的に実施
例１と同じでｔ）るが、約７３ｇの［）ｉＴ溜領分取っ
て置いた。重合混合物の＠後のｉｊＫ＋を′気液クロマ
トグラフで分析ｔ〜、単叶体純度は９９．８５係（面積
法）であり、ＮＭＲ分析の結果重合混合物１ｇ中に４６
０　ｔｔ　９のプロトンが含まれていることがわかった
。

重合は実施例１と実質的に同じである。体積変化によっ
て測定した最終転化率は１０２−２％であｐた。仕トげ
られた予備成形体は上部に１個しか空隙を含んでいなか
った。押出しは実′絢的に実施例１と同じである。まと
めたデータ全第２表に示ず。

第　２　表 重合体の性質 固有粘度、、　ｄｌ１９ｍ　　　　　　０．４１０残留
ル量体、重量％　　　　　０・５２（機械延伸比　　　
　　　　　　　５５０フアイバーの性質 直径　μＴｎ　　　　　　　　　　３９０クラツディン
グ厚さ、μｍ　　　　１６減衰（実施例１と同じ） 波長、ｎｍ　　　減衰　　　　ｃｉ　Ｂ　／　Ｋ　ｒｎ
６９０　　　　　　２０６ ７９０　　　　２０７（グレーティング−７６）１９０
（グレーティング−７７） 実施例３ 本実施例に用いられたＭＭＡ−、ｄＢはガスクロマトグ
ラフ／質量スペクトル法によればメヂルーｄ１アクリレ
ート、及びメチル−ｄ３アクリレート（２，２−ｄ、）
　〔ＣＤ、＝ＣＨＣＯＯＣＤ、〕を略々等分率％（ｅｑ
ｕａｌ　ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ　ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ
）量含んでお、！７％９８．８モル係のＭＭＡ−ｄ、と
１．２モルチのメチル−ｄ８アクリレートとの共重合体
の熱分解で得られたものであり１部分的に重水素化され
た成分は共重合体鎖の中の共重合単量体単位の左手及び
右手＃重合から生じる。ＭＭＡ−ｄ、けもともと前述の
ナガイの方法によってつくられたものであるが、　ＣＤ
、ＯＨの代りにＣＤ、ＯＤとＣＤ、ＯＲとの混合物を用
いた。

Ａ６ＭＭＡ−ｄ８の精製 メチルメタクリレート−ｄ、単量体の３８３ｇを重力に
より活性度１のウエルム製塩基性酸化アルミニウムの、
直径４０朋、深さ１１ｃＩｒ＋のペッドを通して流し、
０．５１１のＤＰＰＤ重合禁止剤と前の蒸留からの単量
体後溜升３９．６Ｉｉｉ含む５００ゴの丸底フラスコに
入れる。ガラスの標線充填物をつめた直径１３ｍ、高さ
４０ｃｍ＋のカラムを通して高還流比で単量体を蒸留す
る。大気圧において最高１００℃までの凝縮温度におい
て５１１を前部升として捕集し、取って置く。大気圧に
おいて１００℃の凝縮温度において１．ｓａｇ７’分の
割合でアルゴンを充たした滴下Ｐ耳中に２６０ゴの生成
分面分を集める。重合混合物は実施例１と実質的に同様
にしてつくったが、０．１６モル係のＧＤＭＡを用い、
同様に漣過して重合管に入れる。重合管を充たした後混
合容器から重合混合物を２，３滴採集し、気液クロマト
グラフ分析によｊ５９９．８８％（面積法〕のＭＭＡ−
ｄ、が含まれ、メチルメタクリレートの前記同位体混合
物’ｉ０．１１３％（面積）含んでいた。

Ｂ、グリコールジメルカプトアセテートの精製２００ｄ
の丸底フラスコに１２５−のグリコールジメルカプトア
セテート〔工ヴアンス・ケメテイツクス（Ｅｖａｎｓ　
Ｃｈｅｍｇｔｉｃｓ）社、表示純度９６．６チ〕を入れ
る。２０ｃＷＬのグイグロー蒸留塔で蒸溜する。圧力０
．２０〜Ｏ−１５ｍＨｌｉ絶対圧、凝縮温度６０〜１０
９℃で１９ｍ１の前部を集め廃棄する。

４８１の第二の溜升を圧力０．１８　朋１１　ｇ絶対圧
。

凝縮温度１１２〜１１３℃で集める。１０ｍ１の第三の
溜升は凝縮温度１２４°Ｃ１圧力０．５　ｉｒｍＨｇ絶
対圧で集めた。気液クロマトグラフで分析した純度は第
二の溜升が９９．４％、第三の溜升が９９．２チであっ
た。

Ｃ１重合 重合は実施例１と同様に行なったが１次の点が異ってい
た。

時間　　　　　ＱＣ，℃／時間　　　　チ０−１５．７
５　　　６０　　　　　ｎｉｌ　　　　　　９９．２１
５．７５−１６　６０−１３０　　２８０　　　　約９
９．２１６−１７　　　　１３０　　　　　ｎ１１１７
−１７．５　　１３０−１００　　−６０１７．５−１
８　　　１００　　　　　ｎｉｌ　　　　　１０１この
時期において、圧力をゆるめ、糸を室温に冷却する。重
合管から重合体の棒を取出し１分析のため少量の試料を
とり、きれいな押出用円筒内に入れた。

Ｄ、押出し 実施例１と実質的に同じようにして押出しを行なった。

第３表にまとめたデータを示す。

第３表 重合体性質 固有粘度、ｄｌｌｌｌ　　　　　　　　０．４２６残留
単量体１重轍チ　　　　　　　１．１７プロトン含１ｔ
ｋ、　ｔｔ＆／ＥｍＣＮＭＲ）　　　２　ａ　９機械延
伸比　　　　　　　　　　　　５，３９フアイバーの性
質 直径、μｍ、　　　　　　　　　　　　　３９４±１０
クラツデイングの厚さ、μｍ　　　　　　　１６Ｅ、減
衰 キセノンアーク灯光源を用い、パラシュ・アンド−ｏ　
ム（Ｂａｕｓｃｈ　ａｎｄ−’Ｌａｍｂ）　’社の高強
度モノクロメータを用い、下記に壓す条件で２２．１１
のファイバーの試料から減衰スペクトルを得た。

４００−８００　３３−８６．−０２１３５０　２　１
　　　　なしコヒーレント中うヅエーション（Ｃｏｈ、
ｓｒｇｎｔＲａｄｉａｔｉｏｎ、’）社の２１２型ノや
ワー・メータケ用い伝達光のパワーを決定した。

このスペクトルの最低減衰は次の通りである。

波長、　ｎｒｎ　　　　　減衰　　ｄ　Ｂ　／　Ｋ’　
ｍｊ９ｏ　　　　　２２３ Ａ、エチルアクリレートの精製 エチルアクリレート〔ロームーアンドーノ飄−ス（Ｒｏ
ｈｍ　＆　Ｈαα８〕社’３４ｏｏＩＩｌｔｙｚ直径３
８ｍｍ、深さ１０譚のウエルム塩基性酸化アルミニウム
〔活性度ｌ、ウエルム・コアルマ社（Ｗｏｓ！ｒＩＬＰ
ｈａｒｍｔＬＧｍ、ｂ　Ｈ＆　Ｃｏｍｐａｎｙ）　］の
ヘヘラに滴下して流し、重合禁止剤として約０．５ｇの
Ｎ、＃’−ヅフェニルｉｅラフエニレンシ゛アミン（Ｄ
ＰＰＤ）’を含ｔｒ５００ゴの丸底フラスコに入ｉする
。このフラスコにガラスの輝線をつめた直径１５ｍ、長
さ４５＋ｃ＋ｎのカラムと蒸溜ヘッドとを取付ける。大
気圧で蒸留を行なう。１０１℃までの釜温にて約１１５
ｍ／の前留分を集め、廃棄し、１００．５〜１０Ｌ５℃
の釜温度で２００ｍの重合級共重合用学量体を捕集した
。

気液クロマトグラフの分析の結果純度は９９％以上であ
った。

Ｂ、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）の精製メチルメタ
クリレート単量体〔デュ・ボン社製Ｈ１１２，１６５０
ｉ）を取方によりｐ゛径９０ｍｍ。

深さ８ｒｙｍのウエルム塩基性酸化アルミニウムのベッ
ド全通して滴下し、ｏ、ｓｙのＤＰＰＤ重合禁止剤を含
む２１の丸底フラスコに入れる。ガラスの輝線をつめた
直径２５１に高さ５６−のカラムを通して高還流比にて
単量体を蒸留する。大気圧にあ・いて１０１℃までの凝
縮温度において４００ゴを前留分として捕集し、廃棄す
る。蒸留物を冷却し、濾過したアルコ゛ンでおおう。次
の日さらに１００イの前部を集め廃棄し一５２０ｍ１の
生成物留分をアルゴンをつめた滴下沖耳中において大気
圧において凝縮温度１０１　’（Ｈで１．９３ｍ１／分
において集める。

約２６０　ｍｌのＭＭＡを滴下沖斗からＪｌ”Ｌ伺け／
こ２６のアルインを流したガラスの混＠′簀器に入りし
る。

２．６４ｍ１（Ｄ：ｆ−チル７７り’）１／−ト−２，
６４ｍ１（７Ｊｒリコールヅメルカプトアセテート（実
施例１−Ｂの第二留分）及びｏ、　１６００　、ｐのヴ
アゾ（Ｖａｚｏ）■６４の溶液’ｌ　６４　ｒｓｉを血
清ストツノや−とＰＴＦＥストップコックを通しＭＭＡ
の中に注入する。次にＭＭＡ５２．０ｒｒｌの残シを混
合容器に入れ、磁気駆動ＰＴＦＥ被覆されたインペラー
で他の成分と混合し、ＭＭＡ９９．’１５モル係、ＥＡ
ｏ、２５モル係、ＧＤ、Ａ４Ａ０．１７モル係（単量体
基準）及びＶＣＬＺＰ６４　０．０１モ／ｌ／％（単量
体基準）の溶液をつくる。

実施例１と同様にしてこの混合物の半分を第一のクロム
メッキしたステンレス鋼の管の中に入れる。単動体温合
物の残り半分を同様に第二の管の中に入れる。第二の管
を一２０℃のフリーザーの中に入れる。

Ｃ１重合 次の点以外重合は実施例１と実質的に同様にして行なっ
た。

消費時間　　　温　度　　　加熱速度　体積変化により
０−１６　　　　　６０　　　　　ｎｉｌ　　　　　　
５４．１１６−１６．９　　　　７０　　　　　ｎｉｌ
　　　　　７０１６．９−１８．４　　７０−１３０４
０℃／時　　　　−１８，４−１９，４１３０ｎｉｌ　
　　　　−１９，４−２０１３０−１００約−６０−２
０−２０，４１００−９９，７ 次に圧力をゆるめ、循環油を冷却する。

重合管から重合体の棒を取′出し１分析のために少量の
試料をとシ、手で触わらないで棒ヲぼりエチレンの袋の
中に入れ、アルミニウム箔の中に包む。

第二の管の内容物・を実質的に同じ方法で重合した。

Ｄ、押出し 実施例１と実質的に同じ方法で両方の序備成形体の押出
しを行なった。

Ｅ、減衰 実施例３に述べた装置、グレーティング３３−８６−０
２’に使用し、約２０ｍの長さの試料を用い、モノクロ
メータを６５０　ｎｍの付近の最高伝達波長に合わせた
。このようにして決めた波長はプロトン化したポリ−Ｍ
ＭＡの心をもったファイバーに対し最低の減衰を示す波
長であること力；わかった。その波長における減衰を決
定した。結果は第４表に示す。

第４表 対照例Ａ、Ｂに対するデータ 心の重合体　　　　　　　　対照例Ａ　　　　　Ｂ性質 固有粘度　ｄｌ／１ 残留単量体１１鎗％　　１．０１〜１．０３　０．８９
フアイバー 紡糸温度、’Ｇ　　　　　　　　２１５　　　２１５ラ
イン速度、フィート／分　　１２０　　　１２０クラツ
ディング厚さμｔｒＬ１６　　　　１６性質 直径　μｍ　　　　　　３９０±２０　３９６±１８．
８最高伝達の波長　ｎ、　　　　６５０　　　６５１λ
ｍａｘにおける減衰、　ｄＢ／Ｋｍ　２６０　　　３０
５実施例４及び対照例Ｃ ＨＣＮの代りにＤＣＮを用いたこと以外、ナガイの方法
によシ、この実施例において１吏用するメチルメタクリ
レート−ｄｓｆｔ合成した。

オプティカル・ファイバーはＭＭＡ−ｄ８（実施例４］
及びＭＭＡＡ対照例Ｃ）から次のようにしてつくった。

心の重合体の棒を先ずつくる。実施例４に対し−では、
精製したＭＭＡ−ｄ８２１．６　ｇ（９９モルφ）。

エチルアクリレート０．２５ｉｌ（１モル係）、ラウリ
ルメルカプタン０．０９５ｍ１ｃ雫琺体に関し０．２モ
ル係）、及び０．００１５ｇ（単量体に関し０、　ＯＯ
４５モル係）のヴアゾ■６４の混合′吻をエルレンマイ
ヤー・フラスコ中でつくり、かきまわしこの中に窒素全
通じて酸素を除去する。この混合物を注射器の中にとり
、４個の弗化炭素［ミリポア（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｓ）　
ｊ　フィルター（孔の大きさ５゜０．２％０．２．５μ
青、）の充填物を通して炉燭し、外径９■の厳密にきれ
いにしたガラス管の中に入れる。対照例Ｃに対しては、
２０．（１（９９モモル係のＭＭＡ（デス４フ社製Ｈ１
１２、蒸留）、０．２５＋＋＋／（１モル係）のエチル
アクリレート。

０、０９５　ｍｌ　（単量体に関し０．２モルＬｉｂ）
のラウリルメルカプタン及びｏ、ｏｏｉ５．ｖｃ単量体
に関し。、。。４５や７９％）。ケア、＠６４゜□。、
。つくり、同様なガラス管に同様につめる。この混合物
を大気圧において下記の加熱スケヅコーールで加熱して
重合させた。

消費時間〔時間〕　　　　温度１℃ ０−　１　６．５　　　　　　　　　　　　７　０１７
−２０．３　　　　　　　　　　　　９０２　０、６−
　２４　　　　　　　　　　　　１　０　０２　４　−
　２　４．５　　　　　　　　　　　１　１　０２４．
５−２４．８　　　　　　　　　　　１１２次に管を徐
々に冷却する。ガラス管を割って重合体の棒を取出す。

実施例４の重合体の固有粘度（２５℃においてクロロフ
ォルム溶液１０’０＋／中の重合体０．２ｇで測定）は
０．４９９５　ｄ　Ｖｇであり、対照例Ｃ重合体のそれ
は０．４５２　ｄｌｌ／１１であった。各棒には若干の
空隙が含まれていた。

外径１１ｍＸ１ｓ＋ｓの壁のきれいなガラス省の中に各
心の棒を入れ、中心を合わせ、コイルに巻いた２０ゲー
ジの鋼線で管の中心に保持する。各々の場合次のように
つくった溶液で環状の９間を充たす。ＭＭＡ２−５１１
Ｃ１０重量％）中に０．００８５ｒｎｌ　（単量体に関
し０．０２９重Ｒ％３のラウリルメルカプタン及び０．
０３７５１単量体に関し０．１５市吋チ）のヴアゾ＠６
４を箔解し、これに２Ｚ５Ｉ（９０重量％）の前記実施
例ｉ、Ｄの弗素化共市合用単区体を加え、この混合物中
に窒素全通して酸素を除去する。この混合物を沖過して
上記の環状空間に入れる。心の重合体の棒は浮上する傾
向にあυ、ステンレス鋼の針金で適切な位置に保持する
。上記の環状空間中の却量体混合物全大気圧において５
０℃に５時間１次いで９０’Ｃにて約１９時間加熱する
ことにより重合させる。オプティカル・ファイバーのク
ラツディングになるべきこの重合体層も若干の空隙を有
（〜でいる。ガラス管をこわして除去する。次に各複合
重合体枠を切って５〜７．５α（２〜３インチ）の長さ
にする。

この栓合棒から一孔の直径が９．５ｍ（０，３７５イン
チ）、ダイの直径が９．５ｖｍＣＯ，３７５インチ〕で
１．０ＷＩｌｌｌ（０，０４０インチ）のオリフィスへ
のテーノぞ−が６０°のインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ
）社の毛管レオメータ−中でこれを押出すことにより紡
糸する。促さく５〜７．５の）の複合棒を１７オメータ
の加熱シリンダーの中に置き、加熱して軟かくなった複
合棒を一定の速度でレオメータ−のピストンを前進させ
ることによりレオメータのシリンダーの底にはめ合わさ
れたダイヲ辿して押出す。

押出温度は２０５〜２１０℃である。インストロン様の
クロス・ヘッドの速度ｆ　５．１　ｍｍ　／　分（０，
２インチ／分）とする。圧力は実施例４に対しては７．
７ｋｇ／ｃ＋（（１０９ｐｓｉｔｙ）、対照例Ｃに対し
てＩ′１７１ＱＦ／ｃｒＩ（１００ｐｓｉｇ）である。

複合押出物を一定速度で延伸し、冷却し、得られた段階
的に標識をつけたオプティカル・ファイバーヲ５．７　
ｍ７分（１８，７フイ一ト／分）にて一定の低い張力を
かけて５鋼（２インチ）の直径のファイバーの心上に捲
取る。横方向の捲取りを用い、前の層の上に順次繊維の
層が交叉して巻取られるようにする。

伝達光の減衰度はイ；・ニー；ジェー・マルヵテイリ（
Ｅ、４　Ｊ、　Ａ４（ＬｒＣαｉＬＩ　Ｚ）　（７）　
「７７　クタース・アフェクティング・プラクティカル
・アッテニュエーション・アンド・ディスノｅ−ジョン
・メジャー　）　ｙ　ッ（Ｆａｃｔｏｒｓ　Ａｆｆｅｃ
ｔｉｎｇ　ＰｒａｃｔｉｃａｌＡｔｔｓｎｕａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　Ｍｅａｓｒｂｒｅｍ
ｔｔｎｔｓ）Ｊ。

オプティカル・ファイバー◆トランスきツション（Ｏｐ
ｔｉｃａｌ　Ｆ’１ｂｎｒ　Ｔｒａｎｓｒｎｉｓｔｔｉ
ｏｎ）　Ｍ、テクニカルダイジェスト（Ｔｇｃｈｎイｃ
ａｒ　Ｄｉｇｅｓｔ）、オプティカル・ソサイアテイ・
オヴーアメリカ（ＯｐｔイＣα１Ｓｏｃｉｅｔｙ　Ｏｆ
　ＡｍＲｒｉＣ（Ｌ）、１９７７年、ペーパーＴｕＥｌ
記載の方法で測定した。本明細書記載の測定においては
光源はタングステン−ハロｒンｃ白熱光）投光器灯であ
り、これに直流電圧によりパワーを与え、電流安定化装
置をつけた。使用した波長はバンド幅は１０ｎｍ、最低
透光率は５０チ、サイドバンドの平均透光率はｌＯ″で
ある第５表のピーク波長をもつ干渉フィルターを用いて
撰び、特にイーリング（Ｅαｒｉｎｇ’）　−Ｉ　ＲＩ
干渉フィルターを用いて選んだ。ファイバーの入力端は
光源の混乱が最も少ない円周上におく。多くの実験によ
ってｉＲパワー常用対数Ｃｌｏｇ　１０　ｐｏｗｓｒ）
は波長に対し直線的であシ、従って実際的な目的に対し
て透過は定常状態である。第５表にデータをまとめる。

第５表 直径、ｌｔ、ｒｒＬ２６４±１３　２６７±１３クラツ
ディング厚さ、μ、、　　　　５０　　　　１００減衰
、ｄＢ／Ｋｍ 波長、　ｎｍ＊ （公称） ５４６．１　　　　　１５９０　　２０４０６３２．８
　　　　　１１７０　　１６３２６５６．３　　　　　
１１００　　１３２０６７０．８　　　　　１０６０　
　１３６０６９４．３　　　　　１０２０　　１４００
７６７．０　　　　　１１５０　　１８００７９４．７
　　　　　　９４０　　２２４０８５２．１　　　　　
１３００　　３２３０９００．０　　　　　１３８０　
　７５１０＊　干渉フィルター 実施例５及び対照例り 実施例４及び対照例Ｃに対してつくられた別の石型合体
の棒を用いて実施例４を繰返したが１次の点が嘆ってい
る。

環状空間でつくられたクラツディング重合体は、１５．
９（１５重１％）のＭＭＡ、　０．０５１１Ａ’（単量
体に関し０．０５重量％）のラウリルメルカプタン、０
．２ｇＣ単量体に関し０．２重量％）のグアゾ■６４．
及。８５＃（８５重■）。ア施ヶ１、。

Ｄの弗素化共重合用単量体の混合物から重合させた。ク
ラツディング重合体は５０℃に１６時間加熱することに
よりｉ状空間中で重合させた。クラツディング重合体の
固有粘度（２５℃において１．１．２−）リフルオロ−
１，２，２−トリクロロエタン溶液１００１／中重合体
０．５　ｇの耐液で測定）はｏ、１ｏｓｄｉ／ｌであっ
た。

オプティカル・ファイバーを紡糸する時レオメ−ターに
用いた押出しダイス直径は９．５　ｗｐｒ（０，３７５
インチ）で、直径０．９朋（０，０３６インチ）、長さ
工、２７±０１３顛（０，０５０±０．００５インチ）
のボール伏のオリフィスの方へ４１．２゜デーパ−がつ
けら矛し［いる。押出温度は２１０℃。

圧力は実施例５に対しては７〜８．３　ｋｇ／ｃｒｌ（
ｉｏｏ−ｉｔ♀ｐｓｊｇ）％対照例ＩＤは６．４〜７．
７ｋｇ／ｃｄ　（９１−１０９ｐｓｉｇ　）であった。

１ｍの周をもつドラム上Ｋ　６　ｍ　／分（２０フイ一
ト／分）の一定速度でファイバーを捲取る。横方向の倦
取りを用い、ファイバーの交叉は絖ける。データを第６
表にまとめる。

第６表 減衰、　ｄＥ／にグ 波１．６３ＺＩＨｚｍ　　　９９２　　１２０５（１１
ｅ　−Ｎ　ｅ　レーザー） 波長、ｎＪ ｓ　　４　６．１　　　　　　　　　１　８　６　３６
　５　６、３　　　　　　　　　　　７　６　５６　７
　０、８　　　　　　　　　　　６　６　９６　９　４
、３　　　　　　　　　　　６　１　１７　６　７、０
　　　　　　　　　　　５　７　８７　９　４、７　　
　　　　　　　　　５　５　７８’５Ｚ１　　　　　　
　　　　　６２７９００．０　　　　　　　　　　　９
３４＊　干渉フィルター

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明の方法全実施するのに好適な＠置の１
つの具体例であり第１図は重水素化メチルメタクリレー
ト金精製し重合容器に要人するのに適Ｌ７た装置の略図
であり一第２図は重合体予備成形体からオプティカル・
ファイ・々−分つくるのに函した装置の一部断面図ゲ會
む部分略図で矛）る。 し１において、１・・・蒸留承ット、２・・・カラム−
３・・・受器、４・・・混合容器、１２・・・重合容器
、５１・・・ラム押出機、５４・・・押出しオリフィス
％　５７・・・紡糸ヘッド、５８・・・紡糸ｌ］全金板
６０・・・板付ファイバー。 ６３・・・スクリュー押出機、６８・・・溶融心重合体
流、６９・・・溶融クラツディング１１（合体流である
。 第１頁の続き ｏ発　明　者　ヘンリー・マックス・シュレイニツツ アメリカ合衆国ペンシルベニア リ・旧９３４８ケネットスクウエアー ・カルバートサークル６ ０発　明　者　フランク・チャールス・ウィルソン アメリカ合衆国デラウエアナ旧９ ８０３ウイルミントン・グリンエ ーカーズ・エモリーロード１４１０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有機重合体の心とクラツディングから成るオプティ
   カル・ファイバーを製造するｂ法において、重水素化さ
   れたメタクリレート重合体を紡糸して心フィラメントを
   作り、ついで該・］ごフィラメントの上に、実質的に無
   定形の有機重合体から成り且つ心事合体の屈折率よりも
   少くとも０．１チ低い屈折率を有する。クラツディング
   を形成させることを特徴とする方法。 ２、完全に重水素化されたメタクリレート重合体を用い
   る特許請求の範囲ｆＰ、１項記制の方法。 ３、部分的に１゛水素化されたメタクリレート重合体を
   用いる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、該完全に重水素化されたメタクリレート重合体が、
   完全に重水素化されたメチルメタクリレート重合体であ
   る特許請求の範囲第２項記載の方法。 ５、該部分的に重水素化されたメタクリレート重合体が
   、部分的に重水素化されたメチルメタクＩＪ　ｌ／　−
   ト重合体であるｌ特許請求の範囲第３項記載の方法。