JPS60199007A - 光学材料 - Google Patents
光学材料Info
- Publication number
- JPS60199007A JPS60199007A JP59055722A JP5572284A JPS60199007A JP S60199007 A JPS60199007 A JP S60199007A JP 59055722 A JP59055722 A JP 59055722A JP 5572284 A JP5572284 A JP 5572284A JP S60199007 A JPS60199007 A JP S60199007A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- monomer
- formula
- optical material
- usually
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/22—Esters containing halogen
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
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- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フッ素原子を含有する重合体からなる光学材
料に関する。
料に関する。
従来、グラスチック系の光学材料の一つとして、フルオ
ロアルキルメタクリレート重合体等含フツ素メタクリル
酸誘導体を重合して得られる重合体が知られている。し
かしながら、この重合体は軟化温度が低く、例えばこの
重合体を光信号を伝送する光学繊維の芯材や鞘材に用い
た場合、その光学繊維は高温の環境下では長時間使用す
ることができず、これにかわる耐熱性のある材料が望ま
れていた。
ロアルキルメタクリレート重合体等含フツ素メタクリル
酸誘導体を重合して得られる重合体が知られている。し
かしながら、この重合体は軟化温度が低く、例えばこの
重合体を光信号を伝送する光学繊維の芯材や鞘材に用い
た場合、その光学繊維は高温の環境下では長時間使用す
ることができず、これにかわる耐熱性のある材料が望ま
れていた。
本発明の目的は、高軟化温度を有する重合体からなる光
学材料を提供することである。
学材料を提供することである。
かかる本発明の要旨は、一般式:
(式中、XIおよびXlは同一または相異なり水素また
はフッ素、Rは水制、低級アルキル基または低級フルオ
ロアルキル基を示す。)で表わされる構造単位を70重
量%以上含有する重合体からなる光学材料に存する。
はフッ素、Rは水制、低級アルキル基または低級フルオ
ロアルキル基を示す。)で表わされる構造単位を70重
量%以上含有する重合体からなる光学材料に存する。
上記重合体は、例えば一般式:
%式%
(式中、xl、Xl およびRは前記と同じ。)で表わ
される公知の単重体(例えば「有機合成化学」第19巻
第2号第100頁参照)を単独重合するかあるいはこの
単量体と他のエチレン性不飽和単量体を共重合すること
によって得ることができる。
される公知の単重体(例えば「有機合成化学」第19巻
第2号第100頁参照)を単独重合するかあるいはこの
単量体と他のエチレン性不飽和単量体を共重合すること
によって得ることができる。
他のエチレン性不飽和単量体として杜、例えばメタクリ
ル酸およびそのエステル、アクリル酸およびそのエステ
ル、塩化ビニル、スチレン等が挙げられ、好ましい例と
してはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
メタクリル酸等が楢けられる。共重合体の軟化温度が実
用上充分高いものであるためには、共重合体は前記単量
体(a)を70重量%以上含有するものであることが好
ましい。
ル酸およびそのエステル、アクリル酸およびそのエステ
ル、塩化ビニル、スチレン等が挙げられ、好ましい例と
してはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
メタクリル酸等が楢けられる。共重合体の軟化温度が実
用上充分高いものであるためには、共重合体は前記単量
体(a)を70重量%以上含有するものであることが好
ましい。
式(a)で表わされる単量体等は、通常ラジカル重合ま
たはアニオン重合で重合され、ラジカル重合で重合され
る場合は塊状、溶液、懸濁または乳化重合法を利用して
重合される。ラジカル重合の重合開始剤は、溶液および
懸濁重合では通常アゾ系化合物または有機過酸化物が用
いられ、例えばアゾビスイソブチロニトリル、イソブチ
リルパーオキシド、オクタノイルパーオキシド、ジ−イ
ソ−プロピルパーオキシ−ジ−カーボネート、または式
: (Cj (CFgCFCJI)寞CFz Coo)
s、(H(CFg CFg )sCOO)t 、 (C
ICFt CFg C00)t 等で表わされる含フツ
素有機過酸化物等が挙げられる。乳化重合では、通常過
硫酸塩等の酸化剤、亜硫酸ソーダ等の還元剤および硫酸
鉄面等の遷移金属の塩類からなるレドックス開始剤が用
いられる。
たはアニオン重合で重合され、ラジカル重合で重合され
る場合は塊状、溶液、懸濁または乳化重合法を利用して
重合される。ラジカル重合の重合開始剤は、溶液および
懸濁重合では通常アゾ系化合物または有機過酸化物が用
いられ、例えばアゾビスイソブチロニトリル、イソブチ
リルパーオキシド、オクタノイルパーオキシド、ジ−イ
ソ−プロピルパーオキシ−ジ−カーボネート、または式
: (Cj (CFgCFCJI)寞CFz Coo)
s、(H(CFg CFg )sCOO)t 、 (C
ICFt CFg C00)t 等で表わされる含フツ
素有機過酸化物等が挙げられる。乳化重合では、通常過
硫酸塩等の酸化剤、亜硫酸ソーダ等の還元剤および硫酸
鉄面等の遷移金属の塩類からなるレドックス開始剤が用
いられる。
塊状、溶液または懸濁重合では、重合体の分子量分布を
調整するためにメルカプタン類等の連鎖移動剤を用いる
ことができる。連鎖移動剤の添加割合は、通常単量体1
00重量部に対し0.01〜1重量部である。
調整するためにメルカプタン類等の連鎖移動剤を用いる
ことができる。連鎖移動剤の添加割合は、通常単量体1
00重量部に対し0.01〜1重量部である。
溶液および懸濁重合で用いられる有機媒体は通常CCJ
*Fx、CC7hFCCJF宜、C(JFtCCJF*
、CFI −CFt メチルイソブチルケトン等炭化水素系化合物である。
*Fx、CC7hFCCJF宜、C(JFtCCJF*
、CFI −CFt メチルイソブチルケトン等炭化水素系化合物である。
ラジカル重合の重合温度は、重合開始剤の分解温度を考
慮して適宜決定されるが、通常は各重合法とも0〜10
0℃である。
慮して適宜決定されるが、通常は各重合法とも0〜10
0℃である。
ラジカル重合の重合圧力は、各重合法とも通常1〜50
#/cd(絶対圧)の範囲内である。
#/cd(絶対圧)の範囲内である。
アニオン重合の重合開始剤は、通常のアニオン重合で使
用されるものが利用でき、例えばアルカリ金属、金属水
素化物、ナトリウムアミド、グリニヤール試薬、金属ア
ルキル、ピリジン類等が挙げられる。
用されるものが利用でき、例えばアルカリ金属、金属水
素化物、ナトリウムアミド、グリニヤール試薬、金属ア
ルキル、ピリジン類等が挙げられる。
アニオン重合でもラジカル重合と同様無溶媒で重合を行
なうことができるが、有機溶媒を使用してもよく、トル
エン等の芳香族炭化水素やテトラヒドロフラン等のエー
テル類が例示できる。
なうことができるが、有機溶媒を使用してもよく、トル
エン等の芳香族炭化水素やテトラヒドロフラン等のエー
テル類が例示できる。
アニオン重合の重合温度は、通常−100〜30℃好ま
しくは−78〜・10°Cである。
しくは−78〜・10°Cである。
アニオン重合の重合圧力は、通常0.1〜5#/d(絶
対圧)である。
対圧)である。
ラジカル重合およびアニオン重合で得られる重合体の分
子量は、通常ゲルパーミェーション法で測定して加万〜
500万の分布を有し、重合体の屈折率は、1.30〜
1.50、軟化温度は100〜150°Cである。
子量は、通常ゲルパーミェーション法で測定して加万〜
500万の分布を有し、重合体の屈折率は、1.30〜
1.50、軟化温度は100〜150°Cである。
本発明に係る光学材料は、光学繊維芯または鞘材、コン
タクトレンズ、光デイスク板、有機ガラス等に利用でき
るが、屈折率の高い重合体からなるものは光学繊維芯材
、屈折率の低いものからなるものは光学繊維鞘材に特に
好適に利用できる。
タクトレンズ、光デイスク板、有機ガラス等に利用でき
るが、屈折率の高い重合体からなるものは光学繊維芯材
、屈折率の低いものからなるものは光学繊維鞘材に特に
好適に利用できる。
次に本発明に係る光学材料を光学繊維鞘材に利用した実
施例と比較例を示す。
施例と比較例を示す。
実施例I
HxF
/
インブチロニトリル0.1fおよびドデシルメルカプタ
ン0.05Fからなる溶液を70°Cに12時間保ち上
記単量体を塊状重合させた。その後得られたガラス状物
質を130°Cで16時間減圧乾燥し93Fの重合体を
得た。
ン0.05Fからなる溶液を70°Cに12時間保ち上
記単量体を塊状重合させた。その後得られたガラス状物
質を130°Cで16時間減圧乾燥し93Fの重合体を
得た。
上記得られた重合体を鞘、ポリメチルメタクリレートを
芯として230°Cで繊維状物質を複合紡糸し、さらに
これを180℃で1.5倍に延伸して直径500μm(
鞘材厚さ25μm)の光学繊維を調製した。
芯として230°Cで繊維状物質を複合紡糸し、さらに
これを180℃で1.5倍に延伸して直径500μm(
鞘材厚さ25μm)の光学繊維を調製した。
この光学繊維について、波長694nmでの透光撰失を
オペレックス社製モデルF P −889改造機で測定
したところ、380 d B/kmの値が得られた。ま
たこの繊維を100°Cに100時間保ち、その後上記
と同様の手順で該波長での透光損失を調べたが390d
B鳥とほとんど性能の低下は見られなかった。
オペレックス社製モデルF P −889改造機で測定
したところ、380 d B/kmの値が得られた。ま
たこの繊維を100°Cに100時間保ち、その後上記
と同様の手順で該波長での透光損失を調べたが390d
B鳥とほとんど性能の低下は見られなかった。
\
C00CHz CFI CFs にかえてHFt
/
CHI = C
\
C00CHz CF t CF s を使用した以外は
実施例1と同様の手順で重合、光学繊維の調製および透
光損失の測定を行なった。
実施例1と同様の手順で重合、光学繊維の調製および透
光損失の測定を行なった。
該波長での透光損失は、340d少ら、100°Cで1
00時間経過後の透光損失も同じ値であった。
00時間経過後の透光損失も同じ値であった。
実施例3
CFs
/
CH,= C
\C00CHx CFs 100 fおよびピリジン1
yからなる溶液を0゛Cに16時間保ち上記単量体を重
合させた。得られた反応混合物をアセトンに溶解させ、
次いでこの溶液をメタノール中へ滴下した。ガラス状物
質が沈殿したので、これをとり130°Cで16時間減
圧乾燥した。重合体43fを得た。
yからなる溶液を0゛Cに16時間保ち上記単量体を重
合させた。得られた反応混合物をアセトンに溶解させ、
次いでこの溶液をメタノール中へ滴下した。ガラス状物
質が沈殿したので、これをとり130°Cで16時間減
圧乾燥した。重合体43fを得た。
実施例1と同様の手順で調製した光学繊維の該波長での
透光損夷は420 dB/km、100“Cで100時
間加熱後の透光損失も同じ値であった。
透光損夷は420 dB/km、100“Cで100時
間加熱後の透光損失も同じ値であった。
\
C00CHt CFt CFs
を用いたほかは実施例1と同様の手順で重合、光学繊維
の調製および透光損失の測定を行にった。
の調製および透光損失の測定を行にった。
該波長での調製直後の透光損失は440dB/it■
であったが、100”Cで100時間加熱の透光損失は
860dBAMと著しく悪化しており、鞘部分には収縮
が認められた。
であったが、100”Cで100時間加熱の透光損失は
860dBAMと著しく悪化しており、鞘部分には収縮
が認められた。
以上
特許出願人 ダイキン工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1・ 一般式’ CFX I X M / −CHll−〇 − \ C00(JI2R (式中、XlおよびXlは同一または相異々り水素また
はフッ素、Rは水素、低級アルキル基または低級フルオ
ロアルキル基を示す。)で表わされる構造単位を70重
量%以上含有する重合体からなる光学材料。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59055722A JPS60199007A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 光学材料 |
EP85103180A EP0163827B1 (en) | 1984-03-22 | 1985-03-19 | Optical materials comprising a fluorine containing polymer |
DE8585103180T DE3581559D1 (de) | 1984-03-22 | 1985-03-19 | Fluorierte polymere enthaltendes optisches material. |
US06/843,810 US4660923A (en) | 1984-03-22 | 1986-03-27 | Optical fiber |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59055722A JPS60199007A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 光学材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60199007A true JPS60199007A (ja) | 1985-10-08 |
Family
ID=13006753
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59055722A Pending JPS60199007A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 光学材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4660923A (ja) |
EP (1) | EP0163827B1 (ja) |
JP (1) | JPS60199007A (ja) |
DE (1) | DE3581559D1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4971424A (en) * | 1989-10-26 | 1990-11-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Radiation curable cladding compositions |
US5239026A (en) * | 1991-08-26 | 1993-08-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Low loss high numerical aperture cladded optical fibers |
US6703463B2 (en) | 2001-08-01 | 2004-03-09 | Avery Dennison Corporation | Optical adhesive coating having low refractive index |
WO2008005564A2 (en) * | 2006-07-07 | 2008-01-10 | Hrp Manufacturing, Llc | Liquid food dispenser system and method |
JPWO2016035823A1 (ja) * | 2014-09-02 | 2017-06-15 | 国立大学法人九州大学 | 低抵抗クラッド材料及び電気光学ポリマー光導波路 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3395174A (en) * | 1965-08-13 | 1968-07-30 | Geigy Chem Corp | 1, 1-dihydroperfluoroalkyl alpha-trifluoro-methacrylates |
US3950315A (en) * | 1971-06-11 | 1976-04-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Contact lens having an optimum combination of properties |
JPS5342260B2 (ja) * | 1973-11-22 | 1978-11-10 | ||
US4138194A (en) * | 1977-10-14 | 1979-02-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low attenuation optical fiber of deuterated polymer |
DE3060510D1 (en) * | 1979-03-09 | 1982-07-29 | Thomson Csf | Photomasking substances, process for preparing them and mask obtained |
JPS5921648A (ja) * | 1982-07-29 | 1984-02-03 | Sagami Chem Res Center | 含フツ素メタクリル酸エステル |
JPS6042411A (ja) * | 1983-08-18 | 1985-03-06 | Central Glass Co Ltd | 含フツ素共重合体の製造法 |
JPH113932A (ja) * | 1997-06-11 | 1999-01-06 | Kawasaki Steel Corp | 収納容器および脂肪族ポリケトン樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-03-22 JP JP59055722A patent/JPS60199007A/ja active Pending
-
1985
- 1985-03-19 DE DE8585103180T patent/DE3581559D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-19 EP EP85103180A patent/EP0163827B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-03-27 US US06/843,810 patent/US4660923A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0163827A3 (en) | 1988-04-06 |
DE3581559D1 (de) | 1991-03-07 |
EP0163827A2 (en) | 1985-12-11 |
EP0163827B1 (en) | 1991-01-30 |
US4660923A (en) | 1987-04-28 |
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