JPS59150339A - 液中の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度の連続測定方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、炭酸塩及び亜硫酸の双方あるいはソノイスレ
カナ含有する溶液あるいはスラリー液中の炭酸塩及び亜
硫酸塩の濃度の連続測定方法に関するものである。 炭酸塩及び亜硫酸塩を含有丁乞液（溶液あるいはスラリ
ー液をさす）としては例えば既に実Ｈの多い湿式石灰性
脱硫装置における吸収液スラリーなどが誉げられる。こ
の湿式石灰性脱硫装置ヶ例にとると、同脱硫装置におい
ては、その脱硫性能の管理手法として、吸収塔循環液の
ｐＨを測定し、同ｐＨが脱硫性能を維持できるｐｉ＋設
　。 定値に保持されるよう吸収剤を補給する方法ケとってい
る。 ところで最近の省資源化あるいは省エネルギー化に伴な
いボイラーなどの排ガス源装置でも高効率化が崗られ、
その運用方法において負荷変化速度を高魂化してきてお
り、これに伴ない排煙脱硫装置でも脱硫性能を損うこと
なしに係る負智変化に追従させる必要が生じている。 ところが、前記のような高速負荷変化に対し、前例の湿
式石灰法排煙脱Ｉ装置では全期間に亘って脱硫性能を維
持することが現在実施されている吸収塔循環液のｐＨ制
御方式では困難であることが確認されている。これは吸
収塔循環液ｐＨ？ニ一定に制御しても、吸収液スラリー
中の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度が脱硫負荷の変化に応
じて変化することに起因している。即ち事前に吸収液ス
ラリー中に含まれる炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度を知る
ことは、係る負荷変化時の脱硫性能維持対策の必須条件
となる。 本発明はかかる必要に応じてなされたものであり、炭酸
塩及び亜硫酸塩の双方あるいはいずれかを含有する溶液
あるいはスラリー液を定量ポンプ等を用いて連続定量採
取し、同採取液を外気とは遮断された容器に供給し、同
容器中の液のｐＨが３ヶ越えないように硫酸を必要量供
給し、同容器では所定保持量以上の量の液はオーバフロ
ーとして先端が液封しであるラインから抜き出し、さら
に同容器には硫酸添加により生成するＣＯ２及びＳＯ□
ガスのキャリアガスとして一定流量の空気を供給してお
き、同容器から抜き出されるキャリア空気中に含まれる
ＣＯ２及びＳ０２の濃度を各々Ｃ０２濃度計及びＳＯ２
濃度計を用いて測定し、その測定値運びに前記採堆液流
量値と前記キャリア空気流量値を演算処理して前記溶液
あるいはスラリー液中の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度娶
連続して測定すること乞特徴とする液中の炭酸塩濃度及
び亜硫酸塩濃度の連続測定方法に関するものである。 以下に本発明方法を第１囚の一実施態様に基づき説明す
る。 第１図において、炭酸塩及び亜硫酸塩若しくはいずれか
一つン含む試料液ｉｙ！一定量ボンプ２により密閉反応
容器３に送液し、同容ａ３内の滞留液１′乞攪拌機４で
攪拌しながら同波１′のｐＨＹ　ｐＨ検出器１４″で検
出し、検出値が３以上とならないようにｐ）Ｉ調節計１
４で硫酸９乞供給するための微量ポンプ１０を制御して
おり、叉同滞留液１／は所定量以上の量は先端が廃液溜
めＺ内の液にて液封しであるオーバフローライン６から
廃液として排出され、排出された廃液２５は廃液溜め７
を介してライン８から排出される。 一方、前記反応容器３中の滞留液１１のｐＨ’１５以下
とすることにより、試料液１に含まれる炭酸塩及び硫酸
塩はｐＨ調整用に供給される硫酸と反応して下記反応式
に従つ″ｃ量論的に等しい量の００２及びｓｏ２’ｔ’
発生して硫酸塩となる。 Ｍ（ｎｌ　００ｓ　＋　Ｈ２ＳＯ４→Ｍ（ｎ）８０４　
＋　Ｈ２０＋Ｃｏ２↑・・・・・・（１）Ｍ　（ｎ）　
８０５＋　Ｈ２Ｓ　０４→Ｍ（ｎ戸０４＋Ｈ２０＋ＳＯ
２↑・・・・・・（２）Ｍ（ｎ）Ｈ８０３＋Ｈ２ＳＯ４
→Ｍ（ｎ３Ｆ３０４＋　Ｈ”＋　Ｈ２０＋ＳＯ２↑・・
・（３）（Ｍ：金属等を示す、（ｎ）　：　Ｃｏ、、　
Ｓｏ、、　ｌＳＯ３を１としたときの金属等の結合数を
示す）この際発生するＣ０２及びＳ０２を前記反応容器
３に流量調節計１２及び流量調節弁１３によって一定流
量供給されているキャリア用空気と共に同反応容器３よ
り抜き出し、この抜き出しガス２４の一部をガスポンプ
１５で採取し、前処理器１６で除塵、除湿後、ＣＯ２濃
度計１９及びＳＯ濃度計１８に送気し、採取ガス１７中
のＣＯ及びＳＯの濃度を測定する。ＣＯ２濃度計２ １９及びＳＯ２濃度計１８によって測定されたＣＯ及び
ＳＯの濃度に対する各Ｃ０２濃度信号２ １９’及びＳＯ２濃度信号１８’と、キャリア空気信号
１２′と試料流量信号２′を、各々演算器２１及び演算
器２０で処理し、試料中の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度
を各々求める。これらの濃度用各々信号２１’、２０’
として指示計２３．２２に表示される。 第２〜３図のＣ０２濃度及びＳＯ２濃度の測定結果例は
、第１図のフローに沿った装置ン以下に述べる条件で実
施したときの結果である。 第１図の試験装置フローにお（・て、炭酸カルシウム１
ｏ　ｍ　ｍａｔ／ａ　及び亜硫酸力！レシウム１　ｏ　
ｍｍｏｌ／−ｅＶ含む石膏０．５　ｎｏ／　／　ＩＩの
スラリー液乞試験液とし、定量ポンプ２にて１００ｍ／
／　ｍｉｎの流量で密閉反応容器３に送液し、同容器６
の滞留液１１はｓｏｏ’ｉｅとし１．それ以上の量は先
端を廃鷹溜め７中の廃液２５中に浸漬しているオーバー
フローライン６より抜き出した。 前記反応容器３内の滞留液１１のｐＨ’Ｉｆ：　ｐＨ電
極１４′で測定し、同測定値がｐＨ設定器１４の設定値
の３を上まわると微量ポンプ１０を作動させて０．５ｍ
ｏｌ／Ｉｔの硫酸水溶液ビ前記反応容器３へ注入した。 尚、攪拌４は試験期間常時運転した。又発生するＣＯ２
及びＳＯ２のキャリアガスとしての空気は’ｉＮ／／ｍ
ｉｎ流しておいた。前記反応容器３から抜き出されるガ
ス２４の一部を除塵、除湿してｃｏ２ｍ度計１９及びＳ
ｏ２ｇ度計１８に流し、Ｃ０２濃度及びＳＯ２濃度を測
定し、各々の測定値についてキャリア空気信号１２／と
試験液流量信号２′とにより演算器２１及び演算器２０
で次の式に従って演算させ、試験液中の炭酸塩濃度及び
亜硫酸塩濃度を求めた。 ＋４１　（５）式中のＸ、はＣＯ２濃度［ｐｐｍ１、Ｘ
２はＳ０２濃度［ｐｐｍ）、Ｆ、は空気流量（ｔＮ／ｍ
ｉ　ｎ　）、Ｆ２　　は試料液流量〔φｉｎ〕ｙｘ各々
示す。 各々内は反応容器３から抜き出され失ガス中に含まれる
ＣＯ２及びＳ０２の濃度の測定結果を示し、第３図は（
４１（５）式に従って第２図の測定結果について演算処
理した結果

【即ち試験液中の炭酸塩、亜硫酸塩の濃度】
を示す。第６図から明らかなように、本発明方法によれ
ば、正確かつ迅速に試料液中の炭酸塩、亜硫酸塩の濃度
を測定することができる。 以上本発明を実施例に基づき具体的に説明したが、本発
明は前記実施例に局限されるものではなく、本発明の精
神を逸脱しない範囲において設計の改変はありうる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法の一実施態様例を示す図である。 １・・・試料液、２・・・ポンプ、２／・・・信号、３
・・・反応容器、４・・・攪拌機、５・・・シール材、
６・・・オーバーフローライン、７・・・廃液部、８・
・・廃液オーバーフローライン、９・・・硫酸、１０・
・・ポンプ、１１・・・圧縮空気、１２・・・調節計、
１２′・・・信号、１３・・・調節弁、１４・・・調節
計、１４・・・・ｐＨ電極、１５・・・空気ポンプ、１
６・・・前処理器、１７・・・ガス、１８・・・ＳＯ２
計、１８’・・・信号、１９・・・Ｃ０２計、１９′・
・・信号、２０・−・演算器、２１・・・演算器、２０
／・・・信号、２１／・・・信号、２２・・・指示計、
２３・・・指示計、２４・・・ガス、２５・・・廃液第
２肉、第３図は本発明方法の実施結果例を示す図表であ
る。 復代理人　　内　１）　　明 復代理人　　萩　原　亮　− −→時間 □時間

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭酸塩及び亜硫酸塩の双方あるいはいずれかを含有する
   溶液あるいはスラリー液を定量ボング等乞用いて連続定
   量採取し、同採取液を外気とは遮断された容器に供給し
   、同容器中の液のｐＨが６乞越えないように硫酸を必要
   量供給し、同容器では所定保持量以上の量の液はオーパ
   フｐ−として先端が液封しであるラインから抜き出し、
   さらに同容器にはｆ抗酸添加により生成するＣＯ２及び
   ＳＯ２ガスのキャリアガスとして一定流量の空気乞供給
   しておき、同容器から抜き出されるキャリア空気中に含
   まれるＣＯ２及びＳ０２の濃度を各々Ｃ０２濃度計及び
   Ｓ０２濃度計ン用いて８１１１足し、その測定値並びに
   前記採取液流量値と前記キャリア空気流量値を演算処理
   し℃前記ｒ＝液あるいはスラリー液中の炭酸塩限度及び
   亜硫酸塩濃度を連続して測定すること′ｆｔ特徴とする
   液中の炭酸塩濃度及び亜硫酸塩濃度の連続測定方法。