JPS60222132A - 炭酸塩濃度調整方法 - Google Patents
炭酸塩濃度調整方法Info
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- JPS60222132A JPS60222132A JP59077576A JP7757684A JPS60222132A JP S60222132 A JPS60222132 A JP S60222132A JP 59077576 A JP59077576 A JP 59077576A JP 7757684 A JP7757684 A JP 7757684A JP S60222132 A JPS60222132 A JP S60222132A
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- liquid
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- concn
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- G—PHYSICS
- G05—CONTROLLING; REGULATING
- G05D—SYSTEMS FOR CONTROLLING OR REGULATING NON-ELECTRIC VARIABLES
- G05D21/00—Control of chemical or physico-chemical variables, e.g. pH value
- G05D21/02—Control of chemical or physico-chemical variables, e.g. pH value characterised by the use of electric means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、０ａ００３ 、 Ｎａ１ＯＯ１、ｙｇａｏ、
、ドＣ１ｆｆイトなどの炭酸塩を含有する液又はｌｌ
ｉ！濁液（以下、総称して液と記載する。）の炭酸塩濃
度を管理する方法に関するもので、例えば、Ｓｏ、 ｆ
含む排ガスを脱硫処理する吸収液に０ａＯＯ１を供給す
る場合や、Ｎ３．ａｏｓｆ ＭｇＣＯ３＊ドロマイトな
どをアルカリ源として酸性液全中和処理する際に、残留
丁ルーｔ１１１〒ム入浩層憔の溢麿塾轡蜀ナス堪春に、
極めて有効な方法を提供するものである。
、ドＣ１ｆｆイトなどの炭酸塩を含有する液又はｌｌ
ｉ！濁液（以下、総称して液と記載する。）の炭酸塩濃
度を管理する方法に関するもので、例えば、Ｓｏ、 ｆ
含む排ガスを脱硫処理する吸収液に０ａＯＯ１を供給す
る場合や、Ｎ３．ａｏｓｆ ＭｇＣＯ３＊ドロマイトな
どをアルカリ源として酸性液全中和処理する際に、残留
丁ルーｔ１１１〒ム入浩層憔の溢麿塾轡蜀ナス堪春に、
極めて有効な方法を提供するものである。
特に、湿式排煙脱硫装置に於いては、ＳＯ，を処理する
吸収塔に散布される吸収ｇ、（懸濁液の場合も、総括し
て吸収液と称する。）中のｏａａｏｓ濃度は、８０．吸
収性能を左右する重要な因子の一つであり、吸収液中の
０３００３濃度を適切に管理することが大切であるが、
ＧＩａＯＯ，濃度調整に本発明が著しい効果をもたらす
。
吸収塔に散布される吸収ｇ、（懸濁液の場合も、総括し
て吸収液と称する。）中のｏａａｏｓ濃度は、８０．吸
収性能を左右する重要な因子の一つであり、吸収液中の
０３００３濃度を適切に管理することが大切であるが、
ＧＩａＯＯ，濃度調整に本発明が著しい効果をもたらす
。
（従来の技術）
従来、吸収液中のａａａｏ３濃度を管理する方法として
は、吸収液の少量をサンプリングし、ＪＩＳ Ｒ−９１
０１に準拠した手分析に依って、その濃度を検知してい
たが、人手と時間′ｆｒ：要する欠点があり、時々刻々
変化するＯａ ００Ｂ濃度を常時検出することは実際極
めて困難であった。
は、吸収液の少量をサンプリングし、ＪＩＳ Ｒ−９１
０１に準拠した手分析に依って、その濃度を検知してい
たが、人手と時間′ｆｒ：要する欠点があり、時々刻々
変化するＯａ ００Ｂ濃度を常時検出することは実際極
めて困難であった。
従って、手分析データを基に吸収塔へ供給する脱硫剤ｃ
ａａｏ、 ｔを調整することは、不可能であった。
ａａｏ、 ｔを調整することは、不可能であった。
そこで、止むなくオンライン検出器として市販されてい
るｐＨメーターを使用し、吸収液のｐＨ’に連続的に検
出し乍ら脱硫剤ａａａｏ、の過不足を推定する方法が採
用されて来た。即ち、ａａａｏ、が多くなるとアルカリ
性側に、又、逆に０ａＯＯ１が吸収液中に少なくなると
酸性側にｐＨシフトする現象を利用して、経験的に吸収
塔にて散布される吸収液中の０ａＯＯｓ濃度を推定する
方法が採用されて来たのである。もちろん、吸収液中の
０ａ（３０ｓ濃度調整は不正確にならざるを得す、常に
人手と時間の要る手分析でｐＨと（４００３ｆｇ度の相
関をフォローし、ズレを修正する手間が必要であった。
るｐＨメーターを使用し、吸収液のｐＨ’に連続的に検
出し乍ら脱硫剤ａａａｏ、の過不足を推定する方法が採
用されて来た。即ち、ａａａｏ、が多くなるとアルカリ
性側に、又、逆に０ａＯＯ１が吸収液中に少なくなると
酸性側にｐＨシフトする現象を利用して、経験的に吸収
塔にて散布される吸収液中の０ａＯＯｓ濃度を推定する
方法が採用されて来たのである。もちろん、吸収液中の
０ａ（３０ｓ濃度調整は不正確にならざるを得す、常に
人手と時間の要る手分析でｐＨと（４００３ｆｇ度の相
関をフォローし、ズレを修正する手間が必要であった。
吸収塔に散布される吸収液中の０ａＯＯ，濃度管理は、
脱硫剤０ａＯ０３に要する費用の節減や、吸収済みの副
生品である石膏中に０ａＯＯ，が残留することに依る副
生石膏純度低下を防止する観点から、大変重要であるに
も拘らず、ｐＨＫ１る間接的な検仰しかでき′ない大き
な問題をかかえていたのである。
脱硫剤０ａＯ０３に要する費用の節減や、吸収済みの副
生品である石膏中に０ａＯＯ，が残留することに依る副
生石膏純度低下を防止する観点から、大変重要であるに
も拘らず、ｐＨＫ１る間接的な検仰しかでき′ない大き
な問題をかかえていたのである。
従来、湿式石灰法に於いて吸収剤を供給するのに、吸収
塔の吸収液ｐＨを検出し、所望の脱硫率を得る為に設定
したｐＨとの偏差信号で吸収剤供給量を調整する方法が
広く用いられており、Ｗ開昭５２−！１０７８！１号、
同５２−５２８９５号、同５４−２４２７７号、同５８
−１１７７１２５号公報に提案されている。しかし、い
ずれも吸収液中の０ａＯＯ，濃度を所望値に管理調整す
る点に於いては不十分であった。
塔の吸収液ｐＨを検出し、所望の脱硫率を得る為に設定
したｐＨとの偏差信号で吸収剤供給量を調整する方法が
広く用いられており、Ｗ開昭５２−！１０７８！１号、
同５２−５２８９５号、同５４−２４２７７号、同５８
−１１７７１２５号公報に提案されている。しかし、い
ずれも吸収液中の０ａＯＯ，濃度を所望値に管理調整す
る点に於いては不十分であった。
父、排水処理では、酸とアルカリの中和反応全利用する
ことが良く行われておｊ）、ｐＨメーターが中和反応の
進行程度全把握する為に使用されている。アルカリ源に
Ｎａ、Ｃｏｓ、 ＭｇＯＯｓ 。
ことが良く行われておｊ）、ｐＨメーターが中和反応の
進行程度全把握する為に使用されている。アルカリ源に
Ｎａ、Ｃｏｓ、 ＭｇＯＯｓ 。
０ａＯＯｓなどの炭酸塩を利用している場合、過剰の炭
酸塩を少なくすることは、ユーティリティーの節減の為
に当然所望される所であるが、ｐＨ検出値から経験的、
実験的に残留炭酸塩を推定する方法が採用されていた。
酸塩を少なくすることは、ユーティリティーの節減の為
に当然所望される所であるが、ｐＨ検出値から経験的、
実験的に残留炭酸塩を推定する方法が採用されていた。
もちろん、手分析によって炭酸塩濃度をめ、 ｐＨ値と
の相関の修正をたえず実施する手間が要る欠点があると
共に、炭酸塩全精度良く調整することは困難であった。
の相関の修正をたえず実施する手間が要る欠点があると
共に、炭酸塩全精度良く調整することは困難であった。
更に、単に０ａＯＯ，粉末を水に懸濁して所望のｃａｃ
ｏ３スラリーを調整する場合に於いても、そのスラリー
濃度を管理するのに比重計や固形懸濁物密度針を利用し
ているが、これもｃａｃｏｓ以外の固形物、例えば、石
膏結晶や砂やフライアッシュなどが混在する場合は、誤
差要因となる欠点があり、直接（１！ａｏｏｍ ８度を
調整することは困難であった。０ａＯＯ，粉末に限らず
、ドロマイトやＭｇＣＯ３などの難溶性炭酸塩の濃度調
整に対しても同様の欠点があり、Ｎａ、００ｓなどの易
溶性炭酸塩の濃度調整も比重計やｐＨ計や流量計など間
接的な検出値で調整したり、人手と時間の要る手分析に
依っていた。
ｏ３スラリーを調整する場合に於いても、そのスラリー
濃度を管理するのに比重計や固形懸濁物密度針を利用し
ているが、これもｃａｃｏｓ以外の固形物、例えば、石
膏結晶や砂やフライアッシュなどが混在する場合は、誤
差要因となる欠点があり、直接（１！ａｏｏｍ ８度を
調整することは困難であった。０ａＯＯ，粉末に限らず
、ドロマイトやＭｇＣＯ３などの難溶性炭酸塩の濃度調
整に対しても同様の欠点があり、Ｎａ、００ｓなどの易
溶性炭酸塩の濃度調整も比重計やｐＨ計や流量計など間
接的な検出値で調整したり、人手と時間の要る手分析に
依っていた。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は、以上の欠点全解消する為に鋭意研究の結果成
し得たもので、炭酸塩を連続的且つ瞬時にオンラインで
検出する炭酸塩検出器を開発したことによって、炭酸塩
濃度の検出信号と設定値との偏差信号により炭酸塩の供
給量を調整する方法全提供するものである。
し得たもので、炭酸塩を連続的且つ瞬時にオンラインで
検出する炭酸塩検出器を開発したことによって、炭酸塩
濃度の検出信号と設定値との偏差信号により炭酸塩の供
給量を調整する方法全提供するものである。
（問題点を解決する手段）
すなわち、不発８Ａは、炭酸塩を含有する液又は懸濁液
の炭酸塩濃度全管理する方法に於いて、鉄液又は懸濁液
の炭酸塩濃度を検出した信号と炭酸塩濃度設定値との偏
差信号により、鉄液又は懸濁液に加える炭酸塩の供給ｔ
を調整すること′を特徴とする、炭酸塩濃度調整方法に
関する。
の炭酸塩濃度全管理する方法に於いて、鉄液又は懸濁液
の炭酸塩濃度を検出した信号と炭酸塩濃度設定値との偏
差信号により、鉄液又は懸濁液に加える炭酸塩の供給ｔ
を調整すること′を特徴とする、炭酸塩濃度調整方法に
関する。
本発明は、液中の炭酸塩を手分析によらず、連続的且つ
瞬時にオンラインで検出する方法が開発されたことによ
って成し得たものである。
瞬時にオンラインで検出する方法が開発されたことによ
って成し得たものである。
ここで、炭酸塩の検出方法を炭酸塩が０ａＯＯ，である
場合について、第１図によって具体的に説明する。ここ
で説明する炭酸塩の検出方法に、本発明者らが先に出願
した特願昭５８−１４４８９３号明細書に提案されたも
のでおるが、他にも炭酸塩検出方法として、やは９本発
明者らが先に出願した特願昭５８−２５７４１号、同５
８−１４４８９４号、同５８−１４４８９５号明細誉に
提案した方法も利用できる。
場合について、第１図によって具体的に説明する。ここ
で説明する炭酸塩の検出方法に、本発明者らが先に出願
した特願昭５８−１４４８９３号明細書に提案されたも
のでおるが、他にも炭酸塩検出方法として、やは９本発
明者らが先に出願した特願昭５８−２５７４１号、同５
８−１４４８９４号、同５８−１４４８９５号明細誉に
提案した方法も利用できる。
第１図において、０ａＯＯ３を含有する試料スラリーＡ
は、定量ポンプ１で採取され、反応容器５内の滞留液６
の温度が所定温度となるように同滞留液６の温度を、検
出器４で検出し、温度調節計５からの信号で熱源制御さ
れている加熱器２を経由して昇温後、反応容器５へ供給
される。０ａＯＯ，の検出効率を考慮すると、滞留液６
の温度は、５０℃以上がよく、滞留液の沸点ま。
は、定量ポンプ１で採取され、反応容器５内の滞留液６
の温度が所定温度となるように同滞留液６の温度を、検
出器４で検出し、温度調節計５からの信号で熱源制御さ
れている加熱器２を経由して昇温後、反応容器５へ供給
される。０ａＯＯ，の検出効率を考慮すると、滞留液６
の温度は、５０℃以上がよく、滞留液の沸点ま。
で可能である。
同反応容器５の滞留液６は、ｐＨ検出器１４でそのｐＨ
を検出し、ｐＨ調節計１５からの信号で微蓋ポンプ１２
を制御し、硫酸（もしくは塩酸）Ｏｔ−反応容器５へ注
入して所定ｐＨとなるようにｐＨ制御をされる。０ａＯ
Ｏｓの検出効率の面からは、滞留液６のｐＨは４以下、
好ましくは２へ４に制御する。
を検出し、ｐＨ調節計１５からの信号で微蓋ポンプ１２
を制御し、硫酸（もしくは塩酸）Ｏｔ−反応容器５へ注
入して所定ｐＨとなるようにｐＨ制御をされる。０ａＯ
Ｏｓの検出効率の面からは、滞留液６のｐＨは４以下、
好ましくは２へ４に制御する。
また、その際下記反応に従って
０ａＯＯ１＋Ｈ１８０４→０ａＳＯ４＋ Ｈ２Ｏ＋ Ｄ
ｏｇ↑ −−１１）ＯａｏｏＢ ＋ ２ＨＯｔ−＋Ｏａ
Ｏ／４ ＋ Ｈ２Ｏ＋ ００１↑ −―（２）発生する
ｃｏ、−２円滑に抜気するために、流量調節計１１で所
定流量に制御された空気Ｂの一部もしくは全量を、分配
弁２２を操作して流量指示計１７並びに空気吹込管８を
介して滞留液６中長吹き込むと共に、同反応容器５内の
滞留液６中の固形労金沈降させないために、滞留液６は
、シール材９全介してモーター１０で駆動する授拌機７
によって攪拌されている。次に、定量ポンプ１からの試
料スラリーＡの供給による滞留液６の液量の増加分は、
オーバーフロー管２３から液封器１５に排出され、同液
封器１５では、反応容器５内の００３含有ガスＥがオー
バーフロー液に同拌して洩れ出さないように反応容器５
の内圧に対して液深が保たれると共に、反応容器５から
のオーバーフロー液中の用形分が沈降しないような構造
となっている。また、同液封器１５に流入するオーバー
フロー液の余剰液量は、廃液りとして排出される。反応
器〇）〔もしくは（２）〕に従って発生したＣＯ，、並
びに空気吹込管８からの空気と蒸発水分との混合ガスＥ
は反応器６をバイパスしている空気１６と合流したのち
、排気Ｆとして放出されるが、その排気Ｆの一部は、除
湿器２４で含有する水分をドレンＨとして除去されての
ち、空気ポンプ１８で吸引され、ａＯ！分析計１９に送
られ、同Ｃｏ、分析計１９で含有ＣＯ，濃度が測定され
てのち排気Ｇとして放出される。Ｃｏ！分析計１９での
００１濃度ｘ’６与える検出信号は、採取スラリーＡ中
の０ａＯＯ，濃度を算出するための演算器２０に送られ
る。同演算器２０には、空気流量計１１から空気流量Ｑ
を与える流量信号肴１と、スラリー採取用定蓋ポンプ１
からのスラリー採取流ｔＩＦを与える流電信号畳２も入
力されており、これら５つの入力信号を用いて同演算器
２０は、下記（３）式の理論演算を行って、採取スラリ
ーＡ中の０ａＯＯ３濃度會算出し、ｃａｃｏ、 濃度指
示計２１に０ａＯＯ３濃度を指示させる。
ｏｇ↑ −−１１）ＯａｏｏＢ ＋ ２ＨＯｔ−＋Ｏａ
Ｏ／４ ＋ Ｈ２Ｏ＋ ００１↑ −―（２）発生する
ｃｏ、−２円滑に抜気するために、流量調節計１１で所
定流量に制御された空気Ｂの一部もしくは全量を、分配
弁２２を操作して流量指示計１７並びに空気吹込管８を
介して滞留液６中長吹き込むと共に、同反応容器５内の
滞留液６中の固形労金沈降させないために、滞留液６は
、シール材９全介してモーター１０で駆動する授拌機７
によって攪拌されている。次に、定量ポンプ１からの試
料スラリーＡの供給による滞留液６の液量の増加分は、
オーバーフロー管２３から液封器１５に排出され、同液
封器１５では、反応容器５内の００３含有ガスＥがオー
バーフロー液に同拌して洩れ出さないように反応容器５
の内圧に対して液深が保たれると共に、反応容器５から
のオーバーフロー液中の用形分が沈降しないような構造
となっている。また、同液封器１５に流入するオーバー
フロー液の余剰液量は、廃液りとして排出される。反応
器〇）〔もしくは（２）〕に従って発生したＣＯ，、並
びに空気吹込管８からの空気と蒸発水分との混合ガスＥ
は反応器６をバイパスしている空気１６と合流したのち
、排気Ｆとして放出されるが、その排気Ｆの一部は、除
湿器２４で含有する水分をドレンＨとして除去されての
ち、空気ポンプ１８で吸引され、ａＯ！分析計１９に送
られ、同Ｃｏ、分析計１９で含有ＣＯ，濃度が測定され
てのち排気Ｇとして放出される。Ｃｏ！分析計１９での
００１濃度ｘ’６与える検出信号は、採取スラリーＡ中
の０ａＯＯ，濃度を算出するための演算器２０に送られ
る。同演算器２０には、空気流量計１１から空気流量Ｑ
を与える流量信号肴１と、スラリー採取用定蓋ポンプ１
からのスラリー採取流ｔＩＦを与える流電信号畳２も入
力されており、これら５つの入力信号を用いて同演算器
２０は、下記（３）式の理論演算を行って、採取スラリ
ーＡ中の０ａＯＯ３濃度會算出し、ｃａｃｏ、 濃度指
示計２１に０ａＯＯ３濃度を指示させる。
（１０Ｏ−Ｘ） Ｘ、２２．４Ｘ？
（３）式中、ｑ：空気流量（１１ｔ／ｒｎｉｎ）Ｗ：ス
ラリー採取流量（４／ｍｉ ｎ ）ｘ：ＣＯ！濃度〔チ
〕 このように０ａ００３が含まれる液中のｏａｃｏｓ濃度
が連続的且つ瞬時に検出できるが、次の実施例１によっ
て、検出精度を述べる。
ラリー採取流量（４／ｍｉ ｎ ）ｘ：ＣＯ！濃度〔チ
〕 このように０ａ００３が含まれる液中のｏａｃｏｓ濃度
が連続的且つ瞬時に検出できるが、次の実施例１によっ
て、検出精度を述べる。
実施例１
第１図に示す試験装置を用いて、下記条件でｃａｃｏｓ
含有スラリー中の０ａＯＯｓ濃度會連続的に測定した。
含有スラリー中の０ａＯＯｓ濃度會連続的に測定した。
試料スラリー中０ａＯＯ，濃度 ： ［ＬＱ５． ［Ｌ
ｌ、α２ｍ０１／ｊ試料スラリー採取流量 ：α１２ｔ
／ｍｉｎ吹込空気流量 ： ７Ｎｔ／ｍｉｎ 反応温度設定 二５０Ｃ 反応ｐｌ（設定 ：４ 設定ｃｏ、濃度 ： ｚｖｏｔ優 全空気流量 ： ２０１ｔ／ｒｎｉｎ 反応器容ｚ ：ｉｚ その結果金第２図に示す。第２図は、本発明による方法
での検出値と、従来の手分析にＸる分析値の相関図で、
図中、・は塩酸を用いた場合、Ｏは硫酸を用いた場合で
ある。尚、００寓測定値、０ａ００ｓの手分析値並びに
本発明による検出値の代表例全下表に示す。
ｌ、α２ｍ０１／ｊ試料スラリー採取流量 ：α１２ｔ
／ｍｉｎ吹込空気流量 ： ７Ｎｔ／ｍｉｎ 反応温度設定 二５０Ｃ 反応ｐｌ（設定 ：４ 設定ｃｏ、濃度 ： ｚｖｏｔ優 全空気流量 ： ２０１ｔ／ｒｎｉｎ 反応器容ｚ ：ｉｚ その結果金第２図に示す。第２図は、本発明による方法
での検出値と、従来の手分析にＸる分析値の相関図で、
図中、・は塩酸を用いた場合、Ｏは硫酸を用いた場合で
ある。尚、００寓測定値、０ａ００ｓの手分析値並びに
本発明による検出値の代表例全下表に示す。
以上、炭酸塩がＯａ ００Ｂである場合の炭酸塩検出方
法の一例を具体的に示したが、炭酸塩がＮａ１ＯＯ１、
Ｍｇ０Ｏ１、ＫｚｏｏＢやドロマイトの場合にも同様に
検出が可能であった。また、ＭａＨＯＱ、やＯａ （Ｈ
ＣＯ２）、の炭酸水素塩も同様に検出でき、本発明では
炭酸水素塩も炭酸塩と同類として表現する。
法の一例を具体的に示したが、炭酸塩がＮａ１ＯＯ１、
Ｍｇ０Ｏ１、ＫｚｏｏＢやドロマイトの場合にも同様に
検出が可能であった。また、ＭａＨＯＱ、やＯａ （Ｈ
ＣＯ２）、の炭酸水素塩も同様に検出でき、本発明では
炭酸水素塩も炭酸塩と同類として表現する。
次に、第１図に示した構成から成る炭酸塩検出器を使用
した炭酸塩濃度調整方法（本発明方法）を湿式石灰性排
煙脱硫装置に適用した場合を例にとって、具体的に第３
図によって説明する。
した炭酸塩濃度調整方法（本発明方法）を湿式石灰性排
煙脱硫装置に適用した場合を例にとって、具体的に第３
図によって説明する。
石炭焚きボイラ９４から排ガスが煙道９５を通って乾式
集じん装置９８に入り、そこで排ガス中のダスト９７０
大部分が除去される。排ガス中のダス）１１１度は、乾
式集じん装置９８の入口では１０９／ｍ”Ｎ 程度、出
口では５００ｍｔ／ｍ”Ｎ程度となる場合がある。次い
で、煙道９９から熱交換器１００にて排ガス温度を１４
０℃程度から８０℃付近にまで冷却熱回収する。
集じん装置９８に入り、そこで排ガス中のダスト９７０
大部分が除去される。排ガス中のダス）１１１度は、乾
式集じん装置９８の入口では１０９／ｍ”Ｎ 程度、出
口では５００ｍｔ／ｍ”Ｎ程度となる場合がある。次い
で、煙道９９から熱交換器１００にて排ガス温度を１４
０℃程度から８０℃付近にまで冷却熱回収する。
次に、ダスト約５００１ｎｔｋ”Ｎ、 ８０２約１５０
０ｐｐｍ を含んだ排ガスは、煙道１０１から吸収塔本
体１０２に導かれる。同吸収塔本体１０２の下部には、
Ｃａ 化合物を懸濁した液を受けるタンク１０３が設け
られる。第５図では、タンクの内部は、分割板１２２及
び１２３でスラリー全分割した場合を図示したが、分割
板は無くて吃良い。特に分割板を設けた場合は、攪拌機
１０４にて液を攪拌して固形物の沈殿を防止するが、分
割板のない場合は、気泡で攪拌できるので、攪拌機１０
４會省略する場合もある。Ｏａ化合物を懸濁した液は、
吸収塔循環ポンプ１０５によって塔頂に送られ、塔内に
散布され、排煙と接触しながら流下し、再びタンク１０
３に戻る。吸収液と接触して８０３ヲ除去された排煙は
、ミストエリミネータ−１０６を通って、浄化ガスとし
て煙道１０７から熱交換器１００にて昇温された後、大
気へ排出される。煙道１０７の浄化物に含まれる８０雪
は概ね１００ ｐｐｍ以下、ダストは５０ ｍｆ／ｍ！
’Ｎ以下となり、吸収液スラリーに８０冨ダストが捕集
される。併せて排ガス中に数十ｐｐｍ存在するＨＯｔや
ＨＩＩ’ も吸収液スラリー中にそのほとんどが捕集さ
れる。
０ｐｐｍ を含んだ排ガスは、煙道１０１から吸収塔本
体１０２に導かれる。同吸収塔本体１０２の下部には、
Ｃａ 化合物を懸濁した液を受けるタンク１０３が設け
られる。第５図では、タンクの内部は、分割板１２２及
び１２３でスラリー全分割した場合を図示したが、分割
板は無くて吃良い。特に分割板を設けた場合は、攪拌機
１０４にて液を攪拌して固形物の沈殿を防止するが、分
割板のない場合は、気泡で攪拌できるので、攪拌機１０
４會省略する場合もある。Ｏａ化合物を懸濁した液は、
吸収塔循環ポンプ１０５によって塔頂に送られ、塔内に
散布され、排煙と接触しながら流下し、再びタンク１０
３に戻る。吸収液と接触して８０３ヲ除去された排煙は
、ミストエリミネータ−１０６を通って、浄化ガスとし
て煙道１０７から熱交換器１００にて昇温された後、大
気へ排出される。煙道１０７の浄化物に含まれる８０雪
は概ね１００ ｐｐｍ以下、ダストは５０ ｍｆ／ｍ！
’Ｎ以下となり、吸収液スラリーに８０冨ダストが捕集
される。併せて排ガス中に数十ｐｐｍ存在するＨＯｔや
ＨＩＩ’ も吸収液スラリー中にそのほとんどが捕集さ
れる。
ここで、吸収塔循環ポンプ１０５によって塔頂へ送られ
る吸収液中の炭酸塩０ａＯＯｓの濃度は、炭酸塩検出器
１２４で積卸される。炭酸塩検出器１２４は前述の構成
からなるものが適用でき、その濃度信号は尿酸塩調節計
１２５に送られ、炭酸塩濃度設定値との偏差信号を流量
調節計１２６に送る。また、流量調節計１２６は流量計
１２７の信号を受け、その偏差信号でもってバルブ１２
８の開閉調整を行うことによって、８０３吸収剤である
０ａＯＯ，を懸濁した液をライン１０８からタンク１０
３へ供給する。
る吸収液中の炭酸塩０ａＯＯｓの濃度は、炭酸塩検出器
１２４で積卸される。炭酸塩検出器１２４は前述の構成
からなるものが適用でき、その濃度信号は尿酸塩調節計
１２５に送られ、炭酸塩濃度設定値との偏差信号を流量
調節計１２６に送る。また、流量調節計１２６は流量計
１２７の信号を受け、その偏差信号でもってバルブ１２
８の開閉調整を行うことによって、８０３吸収剤である
０ａＯＯ，を懸濁した液をライン１０８からタンク１０
３へ供給する。
吸収剤がＳｏ、 を吸収して生成する亜硫酸塩は、気液
接触ゾーンで排煙中のＯｘ Ｋ工っで酸化されるが、残
存する亜硫酸塩を酸化する為に、空気ノズル１０９がら
空気全供給して硫酸塩である石膏となす。このように、
タンク１０３ではＯａ 化合物として石膏結晶とａａｃ
ｏｓｋ含む液となるが、吸収液に捕集されたダストも含
まれている。ダストは石膏結晶や０ａ（３０３粒子に比
べて粒子径が１μ程度と非常に小さいので、沈降速度の
差を利用して、王にダストを含む液を分取し、ライン１
１７からポンプ１１８を介して排水として煙道９５に設
けたスプレーノズル９６から約１５０℃の高温排煙中に
噴霧し、ダスト金主体とした乾燥固形物を乾式集じん装
置９８で捕集する。
接触ゾーンで排煙中のＯｘ Ｋ工っで酸化されるが、残
存する亜硫酸塩を酸化する為に、空気ノズル１０９がら
空気全供給して硫酸塩である石膏となす。このように、
タンク１０３ではＯａ 化合物として石膏結晶とａａｃ
ｏｓｋ含む液となるが、吸収液に捕集されたダストも含
まれている。ダストは石膏結晶や０ａ（３０３粒子に比
べて粒子径が１μ程度と非常に小さいので、沈降速度の
差を利用して、王にダストを含む液を分取し、ライン１
１７からポンプ１１８を介して排水として煙道９５に設
けたスプレーノズル９６から約１５０℃の高温排煙中に
噴霧し、ダスト金主体とした乾燥固形物を乾式集じん装
置９８で捕集する。
一方、吸収液排出口１１０からは、ポンプ１１９を介し
て吸収液を分離器１１１へ導き、副生石膏１１２を得、
濾過液及びオーバーフロー液はライン１１５からタンク
１０５へ戻される。副生石膏１１２中にはＯａＣ！０３
粒子が混入してしまうので、吸収液中のａａａｏ、濃度
は極力少なくすることが望まれるが、８０怠吸収剤の０
３００ｓが殆んど含まれない状態になると、当然のこと
乍ら８０１吸収率の低下をもたらすことになる訳で、相
反作用の調整が必要となる。
て吸収液を分離器１１１へ導き、副生石膏１１２を得、
濾過液及びオーバーフロー液はライン１１５からタンク
１０５へ戻される。副生石膏１１２中にはＯａＣ！０３
粒子が混入してしまうので、吸収液中のａａａｏ、濃度
は極力少なくすることが望まれるが、８０怠吸収剤の０
３００ｓが殆んど含まれない状態になると、当然のこと
乍ら８０１吸収率の低下をもたらすことになる訳で、相
反作用の調整が必要となる。
従来は、前述の通５、ｐＨメーターにＬつてバランスさ
せる方法が採用されていたが、直接○ａｏｏ、 ’ｍｋ
度を検出することができない為、所望の０ａＯＯ３濃度
に調整することが困難でわｐ、ボイラ９４の負荷変動に
対しても安定し九Ｓｏ、吸収率が維持できなかったり、
副生石膏の品位を低下させた９、吸収剤の消費量を増大
させたりするなどの不具合があった。ところが、本発明
では、この不具合を克服して、所望の０ａＯＯ，濃度に
調整することができる。
せる方法が採用されていたが、直接○ａｏｏ、 ’ｍｋ
度を検出することができない為、所望の０ａＯＯ３濃度
に調整することが困難でわｐ、ボイラ９４の負荷変動に
対しても安定し九Ｓｏ、吸収率が維持できなかったり、
副生石膏の品位を低下させた９、吸収剤の消費量を増大
させたりするなどの不具合があった。ところが、本発明
では、この不具合を克服して、所望の０ａＯＯ，濃度に
調整することができる。
タンク１０３の内部には、攪拌されている吸収液とは隔
離された液室１１５が形成されるように仕切壁１１４を
設け、仕切壁１１４の下端は開放させてあり、またタン
ク１０５の底部は傾斜板１２０を形成する。更に、攪拌
された吸収液の流動に１って液室１１５内の主にダスト
を含むスラリーが乱されないように邪魔板１１６を設け
である。
離された液室１１５が形成されるように仕切壁１１４を
設け、仕切壁１１４の下端は開放させてあり、またタン
ク１０５の底部は傾斜板１２０を形成する。更に、攪拌
された吸収液の流動に１って液室１１５内の主にダスト
を含むスラリーが乱されないように邪魔板１１６を設け
である。
湿式排煙脱硫装置では、ミストエリミネータ−１０６で
捕集されたミスト中の固形物が付着堆積して、ガス流路
全狭隘化しないよう洗浄ノズル１２１から洗浄水が流入
した９、更にはポンプのシール水が流入する等、水が沢
山使用される。また、高温排ガスと吸収液が接触する際
に排ガスの増湿冷却現象の為に水分が蒸発する。
捕集されたミスト中の固形物が付着堆積して、ガス流路
全狭隘化しないよう洗浄ノズル１２１から洗浄水が流入
した９、更にはポンプのシール水が流入する等、水が沢
山使用される。また、高温排ガスと吸収液が接触する際
に排ガスの増湿冷却現象の為に水分が蒸発する。
そして、これらの水の流入と蒸発は、タンク１０５に溜
まっている０ｉＯＯ，や石膏粒子濃度の外乱となる。従
って、本流に於いては、ライン１１７からダストを主体
にした水を排出することと、ライン１１０からＯａ 化
合物結晶濃度の高い吸収剤を排出することの２つの操作
を同時に行うことにより、Ｏａ 化合物結晶の濃度を一
コントロールすることができる。しかし乍ら、Ｏａ化合
物のうち、８０３ａ収剤として有効な０ａＯＯｓ粒子の
濃度を単独に調整する為には、前述した炭酸塩濃度調整
が必要となジ、これらを組み合わせることが本発明の効
果を一層有効にすることとなる。
まっている０ｉＯＯ，や石膏粒子濃度の外乱となる。従
って、本流に於いては、ライン１１７からダストを主体
にした水を排出することと、ライン１１０からＯａ 化
合物結晶濃度の高い吸収剤を排出することの２つの操作
を同時に行うことにより、Ｏａ 化合物結晶の濃度を一
コントロールすることができる。しかし乍ら、Ｏａ化合
物のうち、８０３ａ収剤として有効な０ａＯＯｓ粒子の
濃度を単独に調整する為には、前述した炭酸塩濃度調整
が必要となジ、これらを組み合わせることが本発明の効
果を一層有効にすることとなる。
（実施例）
以下に、炭酸塩濃度全調整する本発明の具体例を実施例
２に示す。
２に示す。
実施例２
使用した装置全第４図に示す。第４図において第３図の
共通の付着は第３図におけると同じを意味する。
共通の付着は第３図におけると同じを意味する。
吸収液’ｔｍめる夕／り１０５［２０００ｍＸ２ Ｇ
００ｍｍ＋の断面を有し、液深は２０００■とした。吸
収塔循環ポンプ１０５で１２０ ｍ”／ｈの吸収液を吸
収塔１０２の塔頂からスプレーし、塔内にはグリッド全
充填した。排ガスは、石炭焚きボイラ９４から排出され
るうち、ａｏｏ。
００ｍｍ＋の断面を有し、液深は２０００■とした。吸
収塔循環ポンプ１０５で１２０ ｍ”／ｈの吸収液を吸
収塔１０２の塔頂からスプレーし、塔内にはグリッド全
充填した。排ガスは、石炭焚きボイラ９４から排出され
るうち、ａｏｏ。
ｙ”Ｈ／ｈ ｆ電気集じん器９８の出口から分取し、熱
交換器１００から吸収塔１０２へ導いた。また、吸収塔
入口ガスは、８０．１ ｓ ｏ ｏ ｐｐｍ、ダス）
５００ ｍＷ／ｍ” ｋ平均値として含有していた。
交換器１００から吸収塔１０２へ導いた。また、吸収塔
入口ガスは、８０．１ ｓ ｏ ｏ ｐｐｍ、ダス）
５００ ｍＷ／ｍ” ｋ平均値として含有していた。
タンク１０３の内部には、分割板１２２及び１２５ｔｌ
−設置して、タンク内の吸収液を２分割し、ＢＯｚ ｔ
”吸収して流下して来る循環スラリーが一旦空気の気泡
と接して後、図中の矢印に示す順路で吸収塔循環ポンプ
１０５へ流れるようにした。史に、タンク１０６の内部
には内径４００ｍで長さが１５００．の下端が開放され
た円筒状の仕切壁１１４を取り付け、円筒状の上ぶたに
は（サクション）ポンプ１１８と直結するライン１１７
からダストを主体として含有する排水を取り出した。−
排水中の固形物濃度は、１重ｔチ８度のものが得られ、
Ｓ微縫写真によって１μ前後の球形ダストが生体である
ことを観察した。
−設置して、タンク内の吸収液を２分割し、ＢＯｚ ｔ
”吸収して流下して来る循環スラリーが一旦空気の気泡
と接して後、図中の矢印に示す順路で吸収塔循環ポンプ
１０５へ流れるようにした。史に、タンク１０６の内部
には内径４００ｍで長さが１５００．の下端が開放され
た円筒状の仕切壁１１４を取り付け、円筒状の上ぶたに
は（サクション）ポンプ１１８と直結するライン１１７
からダストを主体として含有する排水を取り出した。−
排水中の固形物濃度は、１重ｔチ８度のものが得られ、
Ｓ微縫写真によって１μ前後の球形ダストが生体である
ことを観察した。
一方、空気ノズル１０９からは空気を２５０ｍ”／ｈで
吹き込み続け、吸収液中の亜硫酸塩が１ ｍｍｏｌ／ｌ
未満にある状態を維持した。又、吸収液排出口１１０
からの流量を調整することによって、タンク１０５に溜
まっている吸収液中の固形物、即ち、石膏と０ａＯＯ，
ｋ主体にしたもののｔＩｋ度を２０重ｔ％程度にコント
ロールした。固形物濃度は比重計で検出した。
吹き込み続け、吸収液中の亜硫酸塩が１ ｍｍｏｌ／ｌ
未満にある状態を維持した。又、吸収液排出口１１０
からの流量を調整することによって、タンク１０５に溜
まっている吸収液中の固形物、即ち、石膏と０ａＯＯ，
ｋ主体にしたもののｔＩｋ度を２０重ｔ％程度にコント
ロールした。固形物濃度は比重計で検出した。
ｓｏ、吸収剤であるＯａ ＣＯ３は、石灰岩を３２５メ
ツシユ以下に粉砕した粉末をＣ！ａｏｏ３サイロ１３２
に入れ、ロータリーパルプ１３１からｃａｃｏ３１１に
’濁液タンク１′５５へ投入する。０ａＯＯ。
ツシユ以下に粉砕した粉末をＣ！ａｏｏ３サイロ１３２
に入れ、ロータリーパルプ１３１からｃａｃｏ３１１に
’濁液タンク１′５５へ投入する。０ａＯＯ。
懸濁液タンク１５５でのＣａｏｏｓ 濃度ｔｄ ２ ｍ
ｏｌ／ｌとなるように、炭酸塩検出器１２９での信号を
炭酸塩調節計１３０に送り、設定値との偏差信号ｔロー
タリーパルプ１′５１の回転数；１ｉｉｉ１秀に伝達し
友。該懸濁液の溶媒としては市水全使用し、レベル検出
器１５５とレベル調節計１５６、パルプ１５７によって
従来通りのや９万で給水した。ここで、炭酸塩検出器１
２９は第１図で説明したものを使用し、タンク１５５内
のａ４ａｏｓ懸濁液濃度を管理した。ｃａａｏ、 ｓ濁
液燻、ポンプ１５４を介してライン１０８工９タンク１
０３へ供給したが、その供給輩ハ、タンク１０５に溜ま
っている吸収液中の炭酸塩ａ６ｃｏ６の濃度全炭酸塩検
出器１２４で検出し、その濃度信号を炭酸塩調節計１２
５に送り、炭酸塩濃度設定値との偏差信号によってパル
プ１２８の開度調整をすることで行った。炭酸塩濃度設
定値ｆ ｌ ０５ ｍｏｖｔ、０．１ ｍｏｌ／ｊ 、
α２ ｍｏしｔとして各々連続運転試験を実施したが、
吸収液中の炭酸塩濃度は各々０．０５５ ｍｏ′ｖｔ、
α１００ｍｏｌ／ｌ、α１９５ｍｏ′ｖｔでコントロー
ルされていた。ここで、手分析データとの対比は笑施例
ＩＫ示した通りである。
ｏｌ／ｌとなるように、炭酸塩検出器１２９での信号を
炭酸塩調節計１３０に送り、設定値との偏差信号ｔロー
タリーパルプ１′５１の回転数；１ｉｉｉ１秀に伝達し
友。該懸濁液の溶媒としては市水全使用し、レベル検出
器１５５とレベル調節計１５６、パルプ１５７によって
従来通りのや９万で給水した。ここで、炭酸塩検出器１
２９は第１図で説明したものを使用し、タンク１５５内
のａ４ａｏｓ懸濁液濃度を管理した。ｃａａｏ、 ｓ濁
液燻、ポンプ１５４を介してライン１０８工９タンク１
０３へ供給したが、その供給輩ハ、タンク１０５に溜ま
っている吸収液中の炭酸塩ａ６ｃｏ６の濃度全炭酸塩検
出器１２４で検出し、その濃度信号を炭酸塩調節計１２
５に送り、炭酸塩濃度設定値との偏差信号によってパル
プ１２８の開度調整をすることで行った。炭酸塩濃度設
定値ｆ ｌ ０５ ｍｏｖｔ、０．１ ｍｏｌ／ｊ 、
α２ ｍｏしｔとして各々連続運転試験を実施したが、
吸収液中の炭酸塩濃度は各々０．０５５ ｍｏ′ｖｔ、
α１００ｍｏｌ／ｌ、α１９５ｍｏ′ｖｔでコントロー
ルされていた。ここで、手分析データとの対比は笑施例
ＩＫ示した通りである。
次に、ライン１１７からポンプ１１８を介して取り出し
た主にダストを固形として含む液を２分割し、一方はス
プレーノズル９６から約１５０℃の排ガスが流れている
煙道９５内で噴霧した。噴霧液の流量は５０２７ｈ と
したが、煙道９５内で約３秒の液滴乾燥時間で乾燥固形
物として電気業じん器９８で捕集された。また、ライン
１４５から液の一部を中和処理タンク１３８へ導いた。
た主にダストを固形として含む液を２分割し、一方はス
プレーノズル９６から約１５０℃の排ガスが流れている
煙道９５内で噴霧した。噴霧液の流量は５０２７ｈ と
したが、煙道９５内で約３秒の液滴乾燥時間で乾燥固形
物として電気業じん器９８で捕集された。また、ライン
１４５から液の一部を中和処理タンク１３８へ導いた。
中和処理タンク１３８では、第１図で説明したと同様の
炭酸塩検出器１５９によって中和処理タンク１３Ｂ内の
液中の炭酸塩濃度を検出し、その濃度信号を炭酸塩調節
計１４０へ送り、炭酸塩濃度設定値との偏差信号でパル
プ１４１ ｉ’１４整し、ライン１４２から中和剤のＮ
ａ、Ｃｏ、水浴液を供給した。中和処理タンク１３８で
は、溶存Ｃａ計イオンのソフトニングを行うべく下記（
４）式の反応 Ｏａ！” ＋ Ｎａ、ｃｏ、 −＋ ｃａａｏ、 ＋
２Ｎａ” ＊ ・（４１によって、０ａＯＯ，の析出反
応を行なったが、炭酸塩である固相の０ａＯＯ，ｔフィ
ルターで分別し、ｒ液全炭酸塩検出器１５９に導くこと
によって、過不足な（Ｎａ１ＯＯｓ ｋ供給することが
可能であった。
炭酸塩検出器１５９によって中和処理タンク１３Ｂ内の
液中の炭酸塩濃度を検出し、その濃度信号を炭酸塩調節
計１４０へ送り、炭酸塩濃度設定値との偏差信号でパル
プ１４１ ｉ’１４整し、ライン１４２から中和剤のＮ
ａ、Ｃｏ、水浴液を供給した。中和処理タンク１３８で
は、溶存Ｃａ計イオンのソフトニングを行うべく下記（
４）式の反応 Ｏａ！” ＋ Ｎａ、ｃｏ、 −＋ ｃａａｏ、 ＋
２Ｎａ” ＊ ・（４１によって、０ａＯＯ，の析出反
応を行なったが、炭酸塩である固相の０ａＯＯ，ｔフィ
ルターで分別し、ｒ液全炭酸塩検出器１５９に導くこと
によって、過不足な（Ｎａ１ＯＯｓ ｋ供給することが
可能であった。
以上の如く、本発明は第４図に示した装置によって、そ
の効果が実証され、炭酸塩全含有する液の炭酸塩濃度を
検出した信号と設定値との偏差信号にエリ炭酸塩の供給
量が調整できることを示した。
の効果が実証され、炭酸塩全含有する液の炭酸塩濃度を
検出した信号と設定値との偏差信号にエリ炭酸塩の供給
量が調整できることを示した。
なお以上の説明では、炭酸塩検出器として第１図に示す
構成のものを用いた場合を代表として示したがこれに限
ら・れるものではなく、すでに述べたようにその他％願
昭５８−２５７４１号、同５８−１４４８９４号、同５
８−１４４８９５号に提案したいずれの方法による炭酸
塩検出器も利用できる。
構成のものを用いた場合を代表として示したがこれに限
ら・れるものではなく、すでに述べたようにその他％願
昭５８−２５７４１号、同５８−１４４８９４号、同５
８−１４４８９５号に提案したいずれの方法による炭酸
塩検出器も利用できる。
（発明の効果）
以上の説明および実施例からも明らかな工うに、従来の
ｐＨメーターによる方法では所望の０ａ００ｓ ｊａ度
に累早く対応してＤ４整することが因難であったが、本
発明方法は常時所有のＯａＯＯ＠濃度に調整できるとい
う著しい効果を奏するものである。
ｐＨメーターによる方法では所望の０ａ００ｓ ｊａ度
に累早く対応してＤ４整することが因難であったが、本
発明方法は常時所有のＯａＯＯ＠濃度に調整できるとい
う著しい効果を奏するものである。
第１図は、本発明に使用した炭酸塩検出器の構成を示す
。 第２図は、第１図の炭酸塩検出器によって測定されｆｃ
０ａＯＯｓ １１１度と従来の手分析値との相関図を
示す。 第３図乃至第４図は本発明の実施態様図を示す。 復代理人 内 １） 明 後代理人 萩 原 亮 − 第２園
。 第２図は、第１図の炭酸塩検出器によって測定されｆｃ
０ａＯＯｓ １１１度と従来の手分析値との相関図を
示す。 第３図乃至第４図は本発明の実施態様図を示す。 復代理人 内 １） 明 後代理人 萩 原 亮 − 第２園
Claims (1)
- 炭酸塩全含有する液又は懸濁液の炭酸塩濃度を管理する
方法に於いて、鉄液又は懸濁液の炭酸塩濃度を検出した
信号と炭酸塩濃度設定値との偏差信号に↓す、鉄液又は
懸濁液に加える炭酸塩の供給量を調整することを特徴と
する、炭酸塩濃度調整方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59077576A JPS60222132A (ja) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | 炭酸塩濃度調整方法 |
| GB08509915A GB2159507A (en) | 1984-04-19 | 1985-04-18 | Method for regulating concentration of carbonate |
| DE19853514674 DE3514674A1 (de) | 1984-04-19 | 1985-04-19 | Verfahren zum regeln (steuern) der karbonatkonzentration |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59077576A JPS60222132A (ja) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | 炭酸塩濃度調整方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60222132A true JPS60222132A (ja) | 1985-11-06 |
| JPH0359729B2 JPH0359729B2 (ja) | 1991-09-11 |
Family
ID=13637820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59077576A Granted JPS60222132A (ja) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | 炭酸塩濃度調整方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60222132A (ja) |
| DE (1) | DE3514674A1 (ja) |
| GB (1) | GB2159507A (ja) |
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| CN113412421A (zh) * | 2018-07-31 | 2021-09-17 | 沙特阿拉伯石油公司 | 生成和测试含水气体流的方法 |
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| AT387287B (de) * | 1987-04-13 | 1988-12-27 | Waagner Biro Ag | Verfahren und einrichtung zur bestimmung des karbonatgehaltes einer teilweise gebrauchten kalksteinsuspension |
| JP2617544B2 (ja) * | 1988-11-14 | 1997-06-04 | 三菱重工業株式会社 | 気液接触方法 |
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| CN109157973A (zh) * | 2018-09-10 | 2019-01-08 | 大唐陕西发电有限公司 | 一种吸收塔浆液ph自动调节控制方法 |
| CN111039745B (zh) * | 2019-12-25 | 2022-09-06 | 山东东岳氟硅材料有限公司 | 一种甲烷氯化物生产过程中减少废碱的系统及方法 |
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-
1984
- 1984-04-19 JP JP59077576A patent/JPS60222132A/ja active Granted
-
1985
- 1985-04-18 GB GB08509915A patent/GB2159507A/en not_active Withdrawn
- 1985-04-19 DE DE19853514674 patent/DE3514674A1/de not_active Ceased
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