CZ285730B6 - Způsob řízení oxidace siřičitanů při desulfuraci odpadních plynů - Google Patents
Způsob řízení oxidace siřičitanů při desulfuraci odpadních plynů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285730B6 CZ285730B6 CZ963741A CZ374196A CZ285730B6 CZ 285730 B6 CZ285730 B6 CZ 285730B6 CZ 963741 A CZ963741 A CZ 963741A CZ 374196 A CZ374196 A CZ 374196A CZ 285730 B6 CZ285730 B6 CZ 285730B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- orp
- oxidation
- liquid
- absorption liquid
- reduction potential
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/346—Controlling the process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/007—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by irradiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/32—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by electrical effects other than those provided for in group B01D61/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
- B01D53/504—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound characterised by a specific device
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/081—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing particle radiation or gamma-radiation
- B01J19/085—Electron beams only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/80—Employing electric, magnetic, electromagnetic or wave energy, or particle radiation
- B01D2259/812—Electrons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/05—Automatic, including computer, control
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Při způsobu řízení oxidace siřičitanu při desulfuraci odpadních plynů, při kterém se odpadní plyn, obsahující oxidy síry, zpracovává absorpční kapalinou, obsahující sloučeninu vápníku, vedením plynu, obsahujícího kyslík, absorpční kapalinou, obsahující vznikající siřičitan vápenatý, k oxidaci siřičitanu vápenatého na sádru, přičemž se kontinuálně stanovuje první deviační signál mezi oxidačně redukčním potenciálem, dále jen /ORP/ absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny ve stavu dokonalé oxidace detektorem ORP vybaveným nádobou se vzorkem kapaliny pro detekci oxidačně ORP absorpční kapaliny a nádobou se vzorkem referenční kapaliny pro oxidaci absorpční kapaliny průchodem vzduchu kapalinou a stanovuje se ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a řídí se průtok plynu obsahujícího kyslík jako odezva na druhý deviační signál mezi prvním deviačním signálem a deviační hodnotou ORP, přičemž ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v plně oxidovaném stavu se kontinuálně určŕ
Description
Dosavadní stav techniky
Jestliže se odpadní plyn, obsahující oxid síry, podrobuje desulfuraci odpadního plynu mokrým způsobem vápno-sádra, uvádí se do styku oxid siřičitý, který je typickým oxidem, obsaženým v odpadním plynu, do styku s absorpční kapalinou, obsahující uhličitan vápenatý a absorbuje se podle reakce:
SO2 + CaCO3 —> CaSO3
Část siřičitanu vápenatého, takto produkovaného, se oxiduje kyslíkem obsaženým v odpadním plynu za vzniku sádry.
CaSO3 + 1/2 O2 -> CaSO4
Zpravidla je koncentrace kyslíku v odpadním plynu tak nízká, že oxidace siřičitanu vápenatého na sádru není dostatečná. Proto se plyn, obsahující kyslík, dodává zvenku a vede se absorpční kapalinou.
Je-li však rychlost zaváděného plynu, obsahujícího kyslík, nízká, vzrůstá koncentrace neoxidovaného siřičitanu vápenatého. To může působit různé potíže včetně inhibice rozpouštění uhličitanu vápenatého, použitého jako absorpčního činidla, snížení desulfuračních charakteristik a zvýšení chemické spotřeby kyslíku (označované nadále jako ChSK) v odpadní vodě z desulfurační jednotky.
Na druhé straně pokud se vyvíjí snaha udržet vysoký stupeň konverze siřičitanu vápenatého na sádru, je nezbytné například dodávat plyn obsahující kyslík v nadbytku nad uvažovanou spotřebou. Tím se zvyšují provozní náklady a nebezpečí ChSK v odpadní vodě z desulfůrační jednotky.
Je proto třeba řídit průtok plynu, obsahujícího kyslík, tak, aby se udrželo právě potřebné množství kyslíku.
K řízení rychlosti toku plynu, obsahujícího kyslík, potřebného k oxidaci siřičitanu vápenatého je znám způsob založený na využití oxidačně redukčního potenciálu (nadále označovaný jako ORP = „oxidation-reduction potenciál“). Při běžném způsobu řízení průtoku jako odezvy na ORP se hodnota ORP stanovuje na základě předem určeného vztahu mezi ORP a koncentrací kyseliny siřičité a průtok se řídí jako odezva na deviační signál mezi signálem získaným detekcí ORP absorpční kapaliny kontinuálně a stávající hodnoty ORP.
Hodnota ORP je však ovlivněna nejen koncentrací kyseliny siřičité avšak také hodnotou pH a složkami rozpuštěnými v roztoku. Proto je nedostatkem běžného způsobu nutnost provádět stálou kontrolu oxidace, jelikož variace hodnoty pH a změny obsahu složek, rozpuštěných
-1 CZ 285730 B6 v roztoku, vedou ke kolísání zatížení, ke změnám absorpčního materiálu a/nebo ke změnám typu paliva jakož také k chybným údajům pH metru. To může způsobovat potíže, jelikož vzrůstá hodnota ChSK v odpadní vodě jako následek vzrůstu koncentrace kyseliny siřičité nebo se zatěžuje ovzduší.
K předcházení těmto potížím je vyvinut způsob pro řízení oxidace, který zahrnuje kontinuální určování prvního deviačního signálu mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny ve stavu dokonalé oxidace použitím ORP detektorové jednotky s nádobou pro vzorek kapaliny pro detekci ORP absorpční kapaliny a s nádobou pro referenční kapalinu pro oxidaci absorpční kapaliny průchodem vzduchu a detekci ORP absorpční kapaliny ve stavu dokonalé oxidace a řízení průtoku plynu obsahujícího kyslík v odezvě na druhý deviační signál mezi prvním deviačním signálem a ORP deviační hodnotou (japonská zveřejněná přihláška vynálezu číslo 158569/94).
Jedno provedení detektoru ORP pro použití k tomuto způsobu je na obr. 3 a způsob měření ORP je popsán podle tohoto obr. 3. Z absorpční věže, kde se odpadní plyn uvádí do styku s absorpční kapalinou, obsahující sloučeninu vápníku, se zavádí část absorpční kapaliny potrubím 3 do nádoby 17 k měření ORP. Nádoba 17 k měření ORP je rozdělena na nádobu 18 pro vzorek kapaliny a na nádobu 19 pro referenční kapalinu. V nádobě 19 pro referenční kapalinu se absorpční kapalina dokonale oxiduje dodáváním vzduchu potrubím 20 zvenku do systému. V těchto nádobách se stanovuje ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu elektrodou 21 a elektrodou 22. Detekční signály se zavádějí do aritmetické jednotky 23, kde se vypočítává odchylka mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu. Výsledný deviační signál 24 je nastaven z aritmetické jednotky 23. Po provedeném měření ORP se vrací absorpční kapalina 25 z nádoby se vzorkem kapaliny a absorpční kapalina 26 z nádoby s referenční kapalinou do kapalinové nádoby absorpční věže.
Při tomto způsobu se kontinuálně zjišťuje ORP absorpční kapaliny vjedné ze dvou nádob (nádoba se vzorkem kapaliny), do kterých je nádoba pro měření ORP rozdělena. Ve druhé nádobě (nádoba pro referenční kapalinu) se kontinuálně stanovuje ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu konstantním průchodem vzduchu absorpční kapalinou v této nádobě. Proto jestliže vzduch konstantně prochází pouze nádobou s referenční kapalinou, přilínají oxidované látky na povrchu ORP elektrody nádoby s referenční kapalinou. Tak vznikající chybné údaje ORP elektrody mohou rušit stabilní řízení oxidace a způsobovat tak potíže ze vzrůstem ChSK odpadní vody v důsledku nadbytku zaváděného vzduchu.
Pro technické potíže způsobu podle současného stavu techniky se výzkum zaměřil na způsob řízení oxidace siřičitanů, který by odstranil potíže současných způsobů čištění odpadního plynu desulfuračním způsobem zpracování odpadního plynu, obsahujícího oxidy síry, mokrým způsobem vápno-sádra.
Jak shora uvedeno při desulfuraci odpadního plynu pro zpracování odpadního plynu obsahujícího oxidy síry způsobem vápno-sádra se obvykle řídí rychlost průtoku plynu, obsahujícího kyslík, absorpční kapalinou kontinuálním stanovováním prvního deviačního signálu mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu detektorem ORP, vybaveným nádobou pro vzorek kapaliny pro detekci ORP absorpční kapaliny a nádobou pro referenční kapalinu pro oxidaci absorpční kapaliny průchodem vzduchu a pro stanovení ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a řídí se rychlost průtoku plynu, obsahujícího kyslík, jako odezva na druhý deviační signál mezi prvním deviačním signálem ORP a deviační hodnotou. Jelikož tedy při kontinuálním měření ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu pouze vjedné nádobě přilínají oxidační produkty na ORP elektrodě, řeší se tento problém podle vynálezu zapínáním průchodu kyslíku postupně do jiných nádob. Na tom je vynález založen.
-2CZ 285730 B6
Podstata vynálezu
Způsob řízení oxidace siřičitanu při desulfiiraci odpadních plynů, při kterém se odpadní plyn, obsahující oxidy síry, zpracovává absorpční kapalinou, obsahující sloučeninu vápníku, vedením plynu, obsahujícího kyslík, absorpční kapalinou, obsahující vznikající siřičitan vápenatý, k oxidaci siřičitanu vápenatého na sádru, přičemž se kontinuálně stanovuje první deviační signál mezi oxidačně redukčním potenciálem absorpční kapaliny a oxidačně redukčním potenciálem absorpční kapaliny ve stavu dokonalé oxidace detektorem oxidačně redukčního potenciálu vybaveným nádobou se vzorkem kapaliny pro detekci oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny a nádobou se vzorkem referenční kapaliny pro oxidaci absorpční kapaliny průchodem vzduchu kapalinou a stanovuje se oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a řídí se průtok plynu obsahujícího kyslík jako odezva na druhý deviační signál mezi prvním deviačním signálem a deviační hodnotou oxidačně redukčního potenciálu, spočívá podle vynálezu v tom, že oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny a oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny v plně oxidovaném stavu se kontinuálně určuje použitím detektoru oxidačně redukčního potenciálu, vybaveného alespoň dvěma nádobami pro referenční kapalinu, vedením vzduchu jednou nádobou s referenční kapalinou ke stanovení oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a postupným zapínáním průchodu vzduchu do jiné nádoby s referenční kapalinou v předem stanovených časových intervalech ke zjištění oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny v plně oxidovaném stavu.
Vynálezem je tedy účelný způsob řízení oxidace siřičitanů, obsažených v absorpční kapalině, použité pro desulfuraci odpadních plynů, umožňující snížení ChSK v odpadní vodě.
Podle vynálezu se používá více než jedné nádoby pro referenční kapalinu, přičemž počet těchto nádob není nijak omezen. Podle výhodného provedení způsobu podle vynálezu se používá tří nádob.
Výrazem „deviační hodnota oxidačněredukčního potenciálu“ se vždy míní vztah mezi známými koncentracemi kyseliny siřičité a hodnotami oxidačněredukčního potenciálu.
Výrazem „první deviační signál“ se vždy míní odchylka mezi oxidačněredukčním potenciálem absorpčního roztoku a oxidačněredukčním potenciálem absorpčního roztoku v plně oxidovaném stavu.
Výrazem „druhý deviační signál“ se vždy míní odchylka mezi prvním deviačním signálem a deviační hodnotou oxidačněredukčního potenciálu.
Řešení podle vynálezu je zaměřeno na trvalé řízení oxidace podle odezvy na ORP a je založeno na objevu, že když se ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu měří pouze v jedné ze dvou nádob, do kterých je nádoba pro měření ORP rozdělena, přilínají oxidační produkty na povrchu ORP elektrody v nádobě, a proto ruší řízení stálé oxidace. Při způsobu podle vynálezu se zjišťuje oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu použitím detektoru oxidačně redukčního potenciálu, vybaveného alespoň dvěma nádobami pro referenční kapalinu, vedením vzduchu jednou z nádob pro referenční kapalinu ke zjištění oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a postupným zapínáním průchodu vzduchu do dalších nádob s referenční kapalinou v předem stanovených časových intervalech ke stanovení oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu. Tím se může předejít hromadění oxidačních produktů na ORP elektrodách a může se kontinuálně zjišťovat oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny a oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu. Tím je umožněno řízení stálé oxidace po dlouhou dobu a snížení ChSK v odpadní vodě.
-3CZ 285730 B6
Vynález objasňuje následující podrobný popis doplněný obrázky.
Přehled obrázků na výkresech
Na obr. 1 je schéma konstrukce příkladného provedení detektoru ORP, kterého se může používat při způsobu podle vynálezu.
Na obr. 2 je schéma příkladného způsobu desulfurace odpadního plynu podle vynálezu
Na obr. 3 je schéma konstrukce detektoru ORP, rozděleného na nádobu pro vzorek kapaliny a na nádobu pro referenční kapalinu.
Způsob podle vynálezu je příkladně popsán podle obr. 2. Na obr. 2 je schéma příkladného způsobu desulfurace odpadního plynu. Odpadní plyn 2 se zavádí do absorpční věže 1, kde se vytváří styk plyn-kapalina s absorpční kapalinou, zaváděnou potrubím 3, cirkulující absorpční věží 1, takže se oxidy síry, obsažené v odpadním plynu, absorbují a oddělí. Odpadní plyn, ze kterého se oxidy síry odstranily, se odvádí jako vyčištěný plyn potrubím 4. Oxidy síry, absorbované v absorpční kapalině, se převádějí na siřičitan vápenatý, jehož část se oxiduje kyslíkem, obsaženým v odpadním plynu, na vzniku sádry. Nezoxidovaný siřičitan vápenatý v absorpční kapalině se oxiduje vzduchem (nebo plynem obsahujícím kyslík), zaváděným potrubím 6 do nádoby 5 pro kapalinu absorpční věže za vzniku sádry.
Jelikož vznikající sádra má nízkou rozpustnost, sráží se z absorpční kapaliny jako pevná látka. Část absorpční kapaliny, obsahující sádru, se odvádí z absorpční věže 1 potrubím 10 a dělí se na sádru 12 a filtrát 13 v separátoru 11 oddělujícího pevnou látku od kapaliny. Část filtrátu 13 se zavádí do nádoby 14 pro úpravu suroviny a zbytek se ze systému odvádí jakožto odpadní voda 15. V nádobě 14 pro úpravu suroviny se filtrát doplňuje uhličitanem vápenatým 16 a vrací se do absorpční věže 1.
Tato popsaná oxidace se řídí následovně. První deviační signál mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu, který se zjišťuje ORP detektorem 7, se vede do průtokoměru 8. Tento průtokoměr 8 vytváří signál k otvírání a zavírání řídicího ventilu, jakožto odezvu na druhý, deviační signál mezi prvním deviačním signálem a deviační hodnotou ORP stanovenou na základě vztahu mezi známou koncentrací kyseliny siřičité a hodnotou ORP (to je deviace ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu při stávající koncentraci kyseliny siřičité). Průtok používaného vzduchu jakožto plynu obsahujícího kyslík se řídí řídicím ventilem 9 jako odezva na signál k otevírání a k zavírání.
Způsob měření ORP absorpční kapaliny ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu je objasněn na obr. 1, kde je schéma konstrukce příkladného provedení detektoru ORP, kterého se může používat při způsobu podle vynálezu. Část absorpční kapaliny se potrubím 3 zavádí do nádoby 30 pro měření ORP. Podle tohoto provedení je nádoba 30 pro měření ORP rozdělena na tři nádoby na nádobu 31, nádobu 32 a nádobu 33. Nádobou A 31 je nádoba pro vzorek kapaliny pro měření ORP absorpční kapaliny, zatím co nádobou B 32 a nádobou C 33 jsou nádoby pro absorpční kapaliny pro oxidaci absorpční kapaliny dodávaným vzduchem potrubím 34 zvenku do systému a k měření ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu.
Především se provádí měření v nádobě A 31 a v nádobě B 32. Otevře se ventil 39 k zavádění vzduchu do nádoby B 32 a měří se ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu ORP elektrodou 35 a ORP elektrodou 36. Po uplynutí určité doby se otevře také ventil 40 pro dodávání vzduchu do nádoby C 33 k vedení vzduchu nádobou C 33. Jakmile se ORP, zjištěná v nádobě C 33, vyrovná s hodnotou zjištěnou v nádobě B 32, uzavře se
-4CZ 285730 B6 ventil 39 nádoby B 32 k vypnutí průchodu vzduchu nádobou B 32. V této fázi signály, značící hodnoty ORP, zjištěné ORP elektrodou 35 a ORP elektrodou 36 se zavádějí do aritmetické jednotky 41, kde se vypočte jejich vzájemná odchylka a uvolní se jako deviační signál 42 mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu. Deviační signál 42 se vyšle do průtokoměru 8 (obr. 2), který řídí kontrolní ventil 9, kterým se řídí průtok vzduchu, zaváděného jakožto zdroj kyslíku, potrubím 6.
V tomto stupni ORP elektroda 36 nádoby B 32 se ponoří do absorpční kapaliny obsahující siřičitany, které jsou redukčními látkami, takže se předchází přilínání oxidačních produktů na povrchu elektrody. Kromě toho i když nějaké oxidační produkty přilnou na elektrodu 36, mohou se v tomto stupni odstranit. Kromě toho po uplynutí nějaké doby ventil 39 nádoby B 32 se otevře k novému nastartování průchodu vzduchu nádobou B 32. Jakmile je zjištěná hodnota ORP v nádobě B 32 stejná jako zjištěná hodnota ORP v nádobě C 33, ventil 40 v nádobě C 33 uzavře průchod vzduchu nádobou C 33. V této fázi signály znamenající hodnoty ORP, zjištěné ORP elektrodou 35 a ORP elektrodou 36 se zavádějí do aritmetické jednotky 41, kde se vypočte jejich vzájemná odchylka a uvolní se jako deviační signál 42 mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu.
Tak se ORP absorpční kapaliny kontinuálně měří v nádobě A 31, zatím co se ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu kontinuálně měří v nádobě B 32 nebo v nádobě C 33 postupným zapínáním průchodu vzduchu nádobou B 32 nebo nádobou C 33. Nebo nádoba pro měření ORP absorpční kapaliny (to je nádoba pro vzorek kapaliny) nemusí být fixovaná nýbrž se postupně může zaměňovat s nádobou pro měření ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu (to je nádoba pro referenční kapalinu). Kromě toho se průchod vzduchu může automaticky zapínat pomocí časového spínače A 44, časového spínače B 45 a časového spínače C 46 nastavením doby spínání například podle vlastností odpadního plynu nebo podle pracovních podmínek absorpční věže.
Absorpční kapalina odvedená potrubím 43 z nádoby 30 pro měření ORP se opět vrací do nádoby 5 absorpční věže 1.
Výpočty shora uvedených odchylek se provádějí podle následujících vztahů:
(Odchylka mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu) = ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu) - (ORP absorpční kapaliny) (Deviační hodnota ORP) = (ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu, stanovená ze vztahu mezi známými koncentracemi kyseliny siřičité a hodnotami ORP) - (ORP absorpční kapaliny při stávající koncentraci kyseliny siřičité stanovená ze vztahu mezi známými koncentracemi kyseliny siřičité a hodnotami ORP) [Odchylka mezi (odchylkou mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu) a (deviační hodnota ORP)] = (odchylka mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu) - (deviační hodnota ORP).
Způsob řízení oxidace za použití shora uvedených vztahů se provádí následovně: Jestliže odchylka mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu je větší než deviační hodnota ORP . otevření řídicího ventilu 9 zvýší průtokovou rychlost vzduchu v potrubí 6. Jestliže se ORP absorpční kapaliny zvýší jako následek zvýšení průtokovou rychlostí vzduchu v potrubí 6 a odchylka mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu je menší než deviační hodnota ORP . průtoková rychlost vzduchu v potrubí 6 se sníží. Oxidace se tedy řídí použitím příslušného indexu, odchylky mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu.
Vynález objasňuje, nijak však neomezuje následující příklad praktického provedení.
-5CZ 285730 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Pracovní podmínky, použité podle tohoto příkladu, jsou uvedeny v tabulce I. Tento příklad objasňuje zkouška, prováděná ve stavu, kdy má absorpční kapalina poměrně vysokou koncentraci manganu (přibližně 50 mg/1), a proto sklon vytvářet oxidační produkty.
Tabulka I
| Vlastnosti odpadního plynu | Vstupní rychlost odpadního plynu:200 m^N/h (*) Koncentrace SO2 ve zaváděném plynu: 1000 ppm (*) |
| Absorpční věž | Rychlost cirkulace absorpční kapaliny: 3,9 m3/h Kapacita nádoby pro kapalinu absorpční věže: 0,2 m3 deviační hodnota ORP: 300 mV |
| Detektor ORP | Interval zapínání průchodu vzduchu: 30 minut |
Pokud se použije shora uvedeného systému a pracovních podmínek, žádný produkt oxidace neulpívá na ORP elektrodách, a proto se může udržet řízení stabilní oxidace. Hodnota ChSK odpadní vody je 7 mg/1.
Srovnávací příklad
Místo použití shora popsaného detektoru se použije ORP detektoru, rozděleného na dvě nádoby. Jakkoliv jsou systém a pracovní podmínky jinak stejné jako podle příkladu 1, hodnota ChSK odpadní vody (to je 43 mg/1) je značně vyšší, že se pozoruje v případě podle příkladu 1, jelikož jsou hodnoty ORP metru chybné v důsledku přilnavosti oxidačních produktů na povrchu ORP elektrody.
Průmyslová využitelnost
Způsob řízení oxidace siřičitanu při desulfuraci odpadních plynů, při kterém se odpadní plyn, obsahující oxidy síry, zpracovává absorpční kapalinou, obsahující sloučeninu vápníku, vedením plynu, obsahujícího kyslík, absorpční kapalinou, obsahující vznikající siřičitan vápenatý, k oxidaci siřičitanu vápenatého na sádru, při kterém se oxidace řídí sledováním oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny použitím detektoru oxidačně redukčního potenciálu, vybaveného alespoň dvěma nádobami pro referenční kapalinu.
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob řízení oxidace siřičitanu při desulfuraci odpadních plynů, při kterém se odpadní plyn, obsahující oxidy síry, zpracovává absorpční kapalinou, obsahující sloučeninu vápníku, vedením plynu, obsahujícího kyslík, absorpční kapalinou, obsahující vznikající siřičitan vápenatý, k oxidaci siřičitanu vápenatého na sádru, přičemž se kontinuálně stanovuje první deviační signál mezi oxidačně redukčním potenciálem absorpční kapaliny a oxidačně redukčním potenciálem absopční kapaliny ve stavu dokonalé oxidace detektorem oxidačně redukčního potenciálu vybaveným nádobou se vzorkem kapaliny pro detekci oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny a nádobou se vzorkem referenční kapaliny pro oxidaci absorpční kapaliny průchodem vzduchu kapalinou a stanovuje se oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a řídí se průtok plynu obsahujícího kyslík jako odezva na druhý deviační signál mezi prvním deviačním signálem a deviační hodnotou oxidačně redukčního potenciálu, vyznačující se tím, že oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny a oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny v plně oxidovaném stavu se kontinuálně určuje použitím detektoru oxidačně redukčního potenciálu, vybaveného alespoň dvěma nádobami pro referenční kapalinu, vedením vzduchu jednou nádobou s referenční kapalinou ke stanovení oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a postupným zapínáním průchodu vzduchu do jiné nádoby s referenční kapalinou v předem stanovených časových intervalech ke zjištění oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny v plně oxidovaném stavu.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že je detektor oxidačně redukčního potenciálu vybaven třemi nádobami s referenční kapalinou.
- 3 výkresyObr. 1-8CZ 285730 B6-9CZ 285730 B6
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33045295A JP3358926B2 (ja) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | 排煙脱硫方法における亜硫酸塩の酸化制御方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ374196A3 CZ374196A3 (cs) | 1999-04-14 |
| CZ285730B6 true CZ285730B6 (cs) | 1999-10-13 |
Family
ID=18232784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ963741A CZ285730B6 (cs) | 1995-12-19 | 1996-12-18 | Způsob řízení oxidace siřičitanů při desulfuraci odpadních plynů |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5766563A (cs) |
| EP (1) | EP0780151B1 (cs) |
| JP (1) | JP3358926B2 (cs) |
| KR (1) | KR100188552B1 (cs) |
| CN (1) | CN1090045C (cs) |
| CZ (1) | CZ285730B6 (cs) |
| DE (1) | DE69614985T2 (cs) |
| DK (1) | DK0780151T3 (cs) |
| ES (1) | ES2163577T3 (cs) |
| TW (1) | TW349078B (cs) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3150615B2 (ja) * | 1996-06-28 | 2001-03-26 | 三菱重工業株式会社 | 排煙脱硫処理における酸化制御方法 |
| US7269724B1 (en) * | 2003-01-30 | 2007-09-11 | Xilinx, Inc. | Remote field upgrading of programmable logic device configuration data via adapter connected to target memory socket |
| US7771514B1 (en) | 2004-02-03 | 2010-08-10 | Airgard, Inc. | Apparatus and method for providing heated effluent gases to a scrubber |
| EP1707877A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-10-04 | Lurgi Lentjes AG | Rauchgasreinigungsvorrichtung mit geteiltem Waschflüssigkeitssumpf |
| EP1707876A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-10-04 | Lurgi Lentjes AG | Im wesentlichen horizontal durchströmte Rauchgasreinigungsvorrichtung |
| US7611684B2 (en) * | 2006-08-09 | 2009-11-03 | Airgard, Inc. | Effluent gas scrubber and method of scrubbing effluent gasses |
| US7854792B2 (en) * | 2008-09-17 | 2010-12-21 | Airgard, Inc. | Reactive gas control |
| FR2967778A1 (fr) * | 2010-11-24 | 2012-05-25 | Total Raffinage Marketing | Procede et dispositif de regulation de la demande en air d'unites merox extractif |
| US9321006B2 (en) | 2012-05-11 | 2016-04-26 | Alstom Technology Ltd | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| US9321025B2 (en) | 2012-05-11 | 2016-04-26 | Alstom Technology Ltd | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| CN102688683B (zh) * | 2012-05-23 | 2014-04-23 | 杭州天蓝环保设备有限公司 | 一种以电石渣为脱硫剂的塔外氧化脱硫方法及装置 |
| DE102013109317A1 (de) | 2013-08-07 | 2015-02-12 | Radwan Matrmawi | Einrichtung zur chemischen und energetischen Verwertung von Rauchgas |
| US9873082B2 (en) * | 2015-03-27 | 2018-01-23 | Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. | Wet type flue gas desulfurization apparatus and operation method of the same |
| CN105467954B (zh) * | 2015-11-20 | 2018-09-18 | 华北电力大学（保定） | 一种石灰石-石膏法脱硫ORP与pH双控制的方法及装置 |
| US10919016B2 (en) | 2017-02-15 | 2021-02-16 | General Electric Technology Gmbh | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| US11065576B2 (en) * | 2018-01-19 | 2021-07-20 | Doosan Heavy Industries & Construction Co., Ltd. | Wet flue gas desulfurization apparatus |
| KR102048538B1 (ko) * | 2018-01-25 | 2019-11-25 | 두산중공업 주식회사 | 습식배연 탈황장치 |
| KR102061168B1 (ko) * | 2018-04-06 | 2019-12-31 | 두산중공업 주식회사 | 습식배연 탈황장치 |
| KR102089773B1 (ko) * | 2018-04-17 | 2020-03-17 | 두산중공업 주식회사 | 습식배연 탈황장치 |
| CN109012131B (zh) * | 2018-08-28 | 2021-05-04 | 贵阳振兴铝镁科技产业发展有限公司 | 一种烟气净化工艺系统脱硫浆液物料平衡控制方法 |
| CN109092045B (zh) * | 2018-10-11 | 2020-07-21 | 华北电力大学（保定） | 一种石灰石-石膏法烟气脱硫浆液氧化控制方法 |
| KR102151701B1 (ko) * | 2019-12-23 | 2020-09-03 | 두산중공업 주식회사 | 습식배연 탈황장치 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4533440A (en) * | 1983-08-04 | 1985-08-06 | General Electric Company | Method for continuous measurement of the sulfite/sulfate ratio |
| JPS6254344A (ja) * | 1985-09-02 | 1987-03-10 | Nec Corp | 情報処理装置 |
| JPS6265927A (ja) * | 1985-09-13 | 1987-03-25 | Babcock Hitachi Kk | 亜硫酸カルシウムの酸化制御方法 |
| EP0224627A1 (en) * | 1985-12-06 | 1987-06-10 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Method for desulfurizing exhaust gas |
| DD301548A7 (de) * | 1989-07-19 | 1993-03-11 | Veag Vereinigte Energiewerke Ag | Verfahren zur Regelung eines Additivmassestromes für die trockeneRauchgasentschwefelung in einem mit fossilen Brennstoffen gefeuertenDampfkessel |
| JP2845975B2 (ja) * | 1989-09-08 | 1999-01-13 | バブコツク日立株式会社 | 湿式排煙脱硫装置の酸化用空気供給量制御装置 |
| JP2923082B2 (ja) * | 1991-06-10 | 1999-07-26 | 三菱重工業株式会社 | 排煙脱硫方法 |
| JP2803941B2 (ja) * | 1992-06-08 | 1998-09-24 | 富士電機株式会社 | 間欠曝気式活性汚泥法の制御方法 |
| JPH0742668B2 (ja) | 1992-11-17 | 1995-05-10 | 宮崎鉄工株式会社 | 撚線機 |
| JPH06238126A (ja) * | 1993-02-18 | 1994-08-30 | Babcock Hitachi Kk | 湿式排煙脱硫装置の異常診断装置 |
| JPH06254344A (ja) * | 1993-03-05 | 1994-09-13 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排煙脱硫装置 |
| JP3241197B2 (ja) * | 1994-01-26 | 2001-12-25 | 三菱重工業株式会社 | 吸収液中の亜硫酸カルシウムの酸化制御方法 |
| JP3268127B2 (ja) * | 1994-07-11 | 2002-03-25 | 三菱重工業株式会社 | 亜硫酸塩の酸化制御方法 |
-
1995
- 1995-12-19 JP JP33045295A patent/JP3358926B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-11-21 TW TW085114334A patent/TW349078B/zh active
- 1996-11-27 KR KR1019960058269A patent/KR100188552B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-12-12 DE DE69614985T patent/DE69614985T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-12 EP EP96119975A patent/EP0780151B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-12 DK DK96119975T patent/DK0780151T3/da active
- 1996-12-12 ES ES96119975T patent/ES2163577T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-17 US US08/767,639 patent/US5766563A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-18 CZ CZ963741A patent/CZ285730B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-12-18 CN CN96121567A patent/CN1090045C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09168719A (ja) | 1997-06-30 |
| DE69614985T2 (de) | 2002-01-10 |
| DK0780151T3 (da) | 2001-12-31 |
| TW349078B (en) | 1999-01-01 |
| ES2163577T3 (es) | 2002-02-01 |
| US5766563A (en) | 1998-06-16 |
| EP0780151B1 (en) | 2001-09-05 |
| KR100188552B1 (ko) | 1999-06-01 |
| CN1090045C (zh) | 2002-09-04 |
| JP3358926B2 (ja) | 2002-12-24 |
| DE69614985D1 (de) | 2001-10-11 |
| CN1161879A (zh) | 1997-10-15 |
| CZ374196A3 (cs) | 1999-04-14 |
| EP0780151A1 (en) | 1997-06-25 |
| KR970032988A (ko) | 1997-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ285730B6 (cs) | Způsob řízení oxidace siřičitanů při desulfuraci odpadních plynů | |
| EP0692299B1 (en) | Method for controlling the oxidation of sulfites | |
| EP0815923A2 (en) | Method for controlling oxidation in flue gas desulfurization | |
| JPH033906B2 (cs) | ||
| GB2159508A (en) | Method for regulating concentration of sulfite | |
| PL189207B1 (pl) | Sposób pomiaru potencjału oksydo-redukcyjnego w procesie odsiarczania gazów spalinowych | |
| JPH10128053A (ja) | 排煙処理装置及び排煙処理方法 | |
| JPS61433A (ja) | 排煙脱硫方法 | |
| JP3241197B2 (ja) | 吸収液中の亜硫酸カルシウムの酸化制御方法 | |
| TH25973A (th) | วิธีการสำหรับการควบคุมออกซิเดชันของซัลไฟท์ในกระวนการดีซัลเฟอไรเซซันของก๊าซที่ได้จากการเผาไหม้ | |
| TH9515B (th) | วิธีการสำหรับการควบคุมออกซิเดชันของซัลไฟท์ในกระวนการดีซัลเฟอไรเซซันของก๊าซที่ได้จากการเผาไหม้ | |
| JP3277628B2 (ja) | 曝気槽の生物異常検出方法 | |
| JPH06277445A (ja) | 湿式排煙脱硫装置 | |
| DK164489B (da) | Fremgangsmaade til afsvovling af roeggas | |
| JPS6351054B2 (cs) | ||
| TH31059A (th) | วิธีสำหรับวัดศักย์ออกซิเดซันรีดักชั่นในกระบวนการกำจัดซัลเฟอร์ของก๊าซร้อนขาออก | |
| JPS62191024A (ja) | 脱硫装置 | |
| JPH057727A (ja) | 脱硫装置の制御装置 | |
| JPS63224720A (ja) | 排煙脱硫装置の吸収剤供給装置 | |
| JPH04271812A (ja) | 湿式排煙脱硫装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20051218 |