JPH09168719A - 排煙脱硫方法における亜硫酸塩の酸化制御方法 - Google Patents
排煙脱硫方法における亜硫酸塩の酸化制御方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 吸収液中の亜硫酸カルシウムの酸化を効率的
に行うことができる排煙脱硫方法における亜硫酸塩の酸
化制御方法を提供すること。 【解決手段】 硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム化
合物を含有する吸収液で処理し、生成した亜硫酸カルシ
ウムを含む吸収液中に酸素を含む気体を通気して酸化し
石膏とする排煙脱硫方法において、該吸収液の酸化還元
電位（ＯＲＰ）を検出する試料液槽と該吸収液に空気を
吹き込んで酸化し該吸収液の完全酸化状態におけるＯＲ
Ｐを検出する比較液槽とを備えたＯＲＰ検出器により該
吸収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化状態におけるＯＲ
Ｐとの偏差信号を連続的に検出し、該偏差信号とＯＲＰ
偏差設定値との偏差信号により前記酸素を含む気体の通
気流量を制御する亜硫酸塩の酸化制御方法であって、複
数の比較液槽を備えたＯＲＰ検出器を使用し、該比較液
槽を逐次切り替えながら測定することを特徴とする排煙
脱硫方法における亜硫酸塩の酸化制御方法。
に行うことができる排煙脱硫方法における亜硫酸塩の酸
化制御方法を提供すること。 【解決手段】 硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム化
合物を含有する吸収液で処理し、生成した亜硫酸カルシ
ウムを含む吸収液中に酸素を含む気体を通気して酸化し
石膏とする排煙脱硫方法において、該吸収液の酸化還元
電位（ＯＲＰ）を検出する試料液槽と該吸収液に空気を
吹き込んで酸化し該吸収液の完全酸化状態におけるＯＲ
Ｐを検出する比較液槽とを備えたＯＲＰ検出器により該
吸収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化状態におけるＯＲ
Ｐとの偏差信号を連続的に検出し、該偏差信号とＯＲＰ
偏差設定値との偏差信号により前記酸素を含む気体の通
気流量を制御する亜硫酸塩の酸化制御方法であって、複
数の比較液槽を備えたＯＲＰ検出器を使用し、該比較液
槽を逐次切り替えながら測定することを特徴とする排煙
脱硫方法における亜硫酸塩の酸化制御方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は吸収液中の亜硫酸カ
ルシウムの酸化を効率的に行うことができる排煙脱硫方
法における亜硫酸塩の酸化制御方法に関する。
ルシウムの酸化を効率的に行うことができる排煙脱硫方
法における亜硫酸塩の酸化制御方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】硫黄酸化物を含む排ガスを対象に湿式石
灰石膏法による排煙脱硫を実施する場合、排ガス中の硫
黄酸化物は炭酸カルシウムを含有する吸収液と接触し、
以下の反応により吸収される。
灰石膏法による排煙脱硫を実施する場合、排ガス中の硫
黄酸化物は炭酸カルシウムを含有する吸収液と接触し、
以下の反応により吸収される。
【化１】ＳＯ2 ＋ＣａＣＯ3 → ＣａＳＯ3 生成した亜硫酸カルシウムの一部は排ガス中の酸素によ
り酸化され石膏を生成する。
り酸化され石膏を生成する。
【化２】ＣａＳＯ3 ＋ 1/2Ｏ2 → ＣａＳＯ4
【０００３】通常は排ガス中の酸素濃度が低く、亜硫酸
カルシウムから石膏への酸化が十分に行われないため、
系外から酸素を含む気体を吸収液中に通気する。この
際、酸素を含む気体の通気流量が少ない場合、未酸化の
亜硫酸カルシウム濃度が増加するため、吸収剤である炭
酸カルシウムの溶解阻害、脱硫性能の低下および脱硫装
置排水中の化学的酸素要求量（以下、ＣＯＤと称す）の
増大等による不具合を生じる。一方、亜硫酸カルシウム
から石膏への転化率を高めに維持しようとすれば、負荷
変動等を考慮して前記酸素を含む気体を過剰に供給せざ
るを得ず、ランニングコストの増大および排水ＣＯＤの
増大につながる。従って、酸素を含む気体の通気流量を
適正範囲に制御する必要がある。
カルシウムから石膏への酸化が十分に行われないため、
系外から酸素を含む気体を吸収液中に通気する。この
際、酸素を含む気体の通気流量が少ない場合、未酸化の
亜硫酸カルシウム濃度が増加するため、吸収剤である炭
酸カルシウムの溶解阻害、脱硫性能の低下および脱硫装
置排水中の化学的酸素要求量（以下、ＣＯＤと称す）の
増大等による不具合を生じる。一方、亜硫酸カルシウム
から石膏への転化率を高めに維持しようとすれば、負荷
変動等を考慮して前記酸素を含む気体を過剰に供給せざ
るを得ず、ランニングコストの増大および排水ＣＯＤの
増大につながる。従って、酸素を含む気体の通気流量を
適正範囲に制御する必要がある。
【０００４】亜硫酸カルシウムの酸化のための酸素を含
む気体の通気量制御方法としては、酸化還元電位（以
下、ＯＲＰと称する）によるものが知られている。従来
のＯＲＰによる通気流量制御方法はＯＲＰと亜硫酸濃度
の相関関係を求めた結果から予めＯＲＰ設定値を定め、
吸収液のＯＲＰを連続的に検出した信号とＯＲＰ設定値
との偏差信号により通気流量を制御するものであった。
む気体の通気量制御方法としては、酸化還元電位（以
下、ＯＲＰと称する）によるものが知られている。従来
のＯＲＰによる通気流量制御方法はＯＲＰと亜硫酸濃度
の相関関係を求めた結果から予めＯＲＰ設定値を定め、
吸収液のＯＲＰを連続的に検出した信号とＯＲＰ設定値
との偏差信号により通気流量を制御するものであった。
【０００５】ところがＯＲＰは亜硫酸濃度以外にｐＨの
影響を受け、さらに溶解液成分などの影響を受けるた
め、従来法による酸化制御では負荷変動、吸収剤原料の
変化および燃料の種類の変化等によるｐＨ、溶解液成分
の変化あるいはｐＨ計の誤指示により安定な酸化制御が
不可能となるため、亜硫酸濃度の増加あるいは空気の過
剰供給により排水ＣＯＤが増大するなどの不具合を生じ
るという問題があった。
影響を受け、さらに溶解液成分などの影響を受けるた
め、従来法による酸化制御では負荷変動、吸収剤原料の
変化および燃料の種類の変化等によるｐＨ、溶解液成分
の変化あるいはｐＨ計の誤指示により安定な酸化制御が
不可能となるため、亜硫酸濃度の増加あるいは空気の過
剰供給により排水ＣＯＤが増大するなどの不具合を生じ
るという問題があった。
【０００６】このような問題点を解決する方法として、
本発明者らは、該吸収液のＯＲＰを検出する試料液槽と
該吸収液に空気を吹き込んで酸化し該吸収液の完全酸化
状態におけるＯＲＰを検出する比較液槽とを備えたＯＲ
Ｐ検出器により該吸収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化
状態におけるＯＲＰとの偏差信号を連続的に検出し、該
偏差信号とＯＲＰ偏差設定値との偏差信号により前記酸
素を含む気体の通気流量を制御する方法を開発した（特
願平６−１５８５６９号）。
本発明者らは、該吸収液のＯＲＰを検出する試料液槽と
該吸収液に空気を吹き込んで酸化し該吸収液の完全酸化
状態におけるＯＲＰを検出する比較液槽とを備えたＯＲ
Ｐ検出器により該吸収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化
状態におけるＯＲＰとの偏差信号を連続的に検出し、該
偏差信号とＯＲＰ偏差設定値との偏差信号により前記酸
素を含む気体の通気流量を制御する方法を開発した（特
願平６−１５８５６９号）。
【０００７】この方法によるＯＲＰ検出器の一構成例を
図３に示し、ＯＲＰ測定方法を説明する。燃焼排ガスと
カルシウム化合物を含有する吸収液とを接触させる吸収
塔から吸収液３の一部をＯＲＰ測定槽１７に導入する。
ＯＲＰ測定槽１７は試料液槽１８と比較液槽１９に仕切
られており、比較液槽１９では系外から空気２０を供給
することにより吸収液を完全に酸化する。各槽にて、Ｏ
ＲＰ電極２１，２２により吸収液のＯＲＰおよび完全酸
化状態における吸収液のＯＲＰをそれぞれ検出する。該
検出信号を演算部２３に入力し、吸収液のＯＲＰと完全
酸化状態における吸収液のＯＲＰとの偏差を演算する。
演算部２３から該偏差信号２４が出力される。また、Ｏ
ＲＰを測定した試料液槽戻り吸収液２５および比較液槽
戻り吸収液２６は再び吸収塔の液室に戻される。
図３に示し、ＯＲＰ測定方法を説明する。燃焼排ガスと
カルシウム化合物を含有する吸収液とを接触させる吸収
塔から吸収液３の一部をＯＲＰ測定槽１７に導入する。
ＯＲＰ測定槽１７は試料液槽１８と比較液槽１９に仕切
られており、比較液槽１９では系外から空気２０を供給
することにより吸収液を完全に酸化する。各槽にて、Ｏ
ＲＰ電極２１，２２により吸収液のＯＲＰおよび完全酸
化状態における吸収液のＯＲＰをそれぞれ検出する。該
検出信号を演算部２３に入力し、吸収液のＯＲＰと完全
酸化状態における吸収液のＯＲＰとの偏差を演算する。
演算部２３から該偏差信号２４が出力される。また、Ｏ
ＲＰを測定した試料液槽戻り吸収液２５および比較液槽
戻り吸収液２６は再び吸収塔の液室に戻される。
【０００８】この方法においては、二槽に仕切られたＯ
ＲＰ測定槽の一方（試料液槽）において吸収液のＯＲＰ
を連続的に検知し、他方の測定槽（比較液槽）の吸収液
には常に空気を通気することにより該吸収液の完全酸化
状態におけるＯＲＰを連続的に測定している。この際、
比較液槽のみに連続的に空気が通気されるため、比較液
槽のＯＲＰ電極表面に酸化性物質が付着し、ＯＲＰ電極
の誤指示により安定な酸化制御状態の維持に支障をきた
し、空気の過剰供給により排水のＣＯＤが増大するなど
の不具合を生じる場合があった。
ＲＰ測定槽の一方（試料液槽）において吸収液のＯＲＰ
を連続的に検知し、他方の測定槽（比較液槽）の吸収液
には常に空気を通気することにより該吸収液の完全酸化
状態におけるＯＲＰを連続的に測定している。この際、
比較液槽のみに連続的に空気が通気されるため、比較液
槽のＯＲＰ電極表面に酸化性物質が付着し、ＯＲＰ電極
の誤指示により安定な酸化制御状態の維持に支障をきた
し、空気の過剰供給により排水のＣＯＤが増大するなど
の不具合を生じる場合があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記技術水準
に鑑み、硫黄酸化物を含む排ガスを対象に湿式石灰石膏
法排煙脱硫方法を実施するに際し、従来方法における不
具合を解消し得る亜硫酸塩の酸化制御方法を提供しよう
とするものである。
に鑑み、硫黄酸化物を含む排ガスを対象に湿式石灰石膏
法排煙脱硫方法を実施するに際し、従来方法における不
具合を解消し得る亜硫酸塩の酸化制御方法を提供しよう
とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記のような状況におい
て、本発明者らは硫黄酸化物を含む排ガスを対象に湿式
石灰石膏法排煙脱硫方法を実施するに際し、吸収液中に
通気する酸素を含む気体の通気流量を制御する方法とし
て、吸収液のＯＲＰを検出する試料液槽と該吸収液に空
気を吹き込んで酸化し該吸収液の完全酸化状態における
ＯＲＰを検出する比較液槽とを備えたＯＲＰ検出器によ
り該吸収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化状態における
ＯＲＰとの偏差信号を連続的に検出し、該偏差信号とＯ
ＲＰ偏差設定値との偏差信号により制御する方法をとる
場合、吸収液の完全酸化状態におけるＯＲＰの測定を一
槽の測定槽のみで連続的に継続すると、該測定槽のＯＲ
Ｐ電極に酸化性物質が付着するため、該酸化性物質の付
着防止及び除去の観点から、空気の通気を他槽に逐次切
り替える方法を見出し、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った。
て、本発明者らは硫黄酸化物を含む排ガスを対象に湿式
石灰石膏法排煙脱硫方法を実施するに際し、吸収液中に
通気する酸素を含む気体の通気流量を制御する方法とし
て、吸収液のＯＲＰを検出する試料液槽と該吸収液に空
気を吹き込んで酸化し該吸収液の完全酸化状態における
ＯＲＰを検出する比較液槽とを備えたＯＲＰ検出器によ
り該吸収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化状態における
ＯＲＰとの偏差信号を連続的に検出し、該偏差信号とＯ
ＲＰ偏差設定値との偏差信号により制御する方法をとる
場合、吸収液の完全酸化状態におけるＯＲＰの測定を一
槽の測定槽のみで連続的に継続すると、該測定槽のＯＲ
Ｐ電極に酸化性物質が付着するため、該酸化性物質の付
着防止及び除去の観点から、空気の通気を他槽に逐次切
り替える方法を見出し、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った。
【００１１】すなわち、本発明は硫黄酸化物を含む排ガ
スをカルシウム化合物を含有する吸収液で処理し、生成
した亜硫酸カルシウムを含む吸収液中に酸素を含む気体
を通気して酸化し石膏とする排煙脱硫方法において、該
吸収液の酸化還元電位を検出する試料液槽と該吸収液に
空気を吹き込んで酸化し該吸収液の完全酸化状態におけ
る酸化還元電位を検出する比較液槽とを備えた酸化還元
電位検出器により該吸収液の酸化還元電位と該吸収液の
完全酸化状態における酸化還元電位との偏差信号を連続
的に検出し、該偏差信号と酸化還元電位偏差設定値との
偏差信号により前記酸素を含む気体の通気流量を制御す
る亜硫酸塩の酸化制御方法であって、複数の比較液槽を
備えた酸化還元電位検出器を使用し、該比較液槽の一つ
に空気を通気して吸収液の完全酸化状態における酸化還
元電位を検出し、一定時間ごとに逐次空気の通気を他の
比較液槽に切り替え、該比較液槽において吸収液の完全
酸化状態における酸化還元電位を検出することによっ
て、該吸収液の酸化還元電位と該吸収液の完全酸化状態
における酸化還元電位を連続的に検出することを特徴と
する排煙脱硫方法における亜硫酸塩の酸化制御方法であ
る。
スをカルシウム化合物を含有する吸収液で処理し、生成
した亜硫酸カルシウムを含む吸収液中に酸素を含む気体
を通気して酸化し石膏とする排煙脱硫方法において、該
吸収液の酸化還元電位を検出する試料液槽と該吸収液に
空気を吹き込んで酸化し該吸収液の完全酸化状態におけ
る酸化還元電位を検出する比較液槽とを備えた酸化還元
電位検出器により該吸収液の酸化還元電位と該吸収液の
完全酸化状態における酸化還元電位との偏差信号を連続
的に検出し、該偏差信号と酸化還元電位偏差設定値との
偏差信号により前記酸素を含む気体の通気流量を制御す
る亜硫酸塩の酸化制御方法であって、複数の比較液槽を
備えた酸化還元電位検出器を使用し、該比較液槽の一つ
に空気を通気して吸収液の完全酸化状態における酸化還
元電位を検出し、一定時間ごとに逐次空気の通気を他の
比較液槽に切り替え、該比較液槽において吸収液の完全
酸化状態における酸化還元電位を検出することによっ
て、該吸収液の酸化還元電位と該吸収液の完全酸化状態
における酸化還元電位を連続的に検出することを特徴と
する排煙脱硫方法における亜硫酸塩の酸化制御方法であ
る。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明はＯＲＰによる酸化制御が
安定に維持できるように鋭意検討の結果得られたもので
あり、吸収液の完全酸化状態におけるＯＲＰを二槽に仕
切られたＯＲＰ測定槽の一槽のみで測定した場合、該槽
のＯＲＰ電極表面に酸化性物質が付着するため、安定し
た酸化制御の維持に不具合を生じるという知見に基づく
ものである。本発明の方法においては、複数の比較液槽
を備えた酸化還元電位検出器を使用し、該比較液槽の一
つに空気を通気して吸収液の完全酸化状態における酸化
還元電位を検出し、一定時間ごとに逐次空気の通気を他
の比較液槽に切り替え、該比較液槽において吸収液の完
全酸化状態における酸化還元電位を検出するようにす
る。それによりＯＲＰ電極への酸化性物質の蓄積を防止
することができ、吸収液の酸化還元電位と該吸収液の完
全酸化状態における酸化還元電位を連続的に検出するこ
とができるので、長時間にわたって安定した酸化制御を
維持することができ排水ＣＯＤの低減が可能となる。
安定に維持できるように鋭意検討の結果得られたもので
あり、吸収液の完全酸化状態におけるＯＲＰを二槽に仕
切られたＯＲＰ測定槽の一槽のみで測定した場合、該槽
のＯＲＰ電極表面に酸化性物質が付着するため、安定し
た酸化制御の維持に不具合を生じるという知見に基づく
ものである。本発明の方法においては、複数の比較液槽
を備えた酸化還元電位検出器を使用し、該比較液槽の一
つに空気を通気して吸収液の完全酸化状態における酸化
還元電位を検出し、一定時間ごとに逐次空気の通気を他
の比較液槽に切り替え、該比較液槽において吸収液の完
全酸化状態における酸化還元電位を検出するようにす
る。それによりＯＲＰ電極への酸化性物質の蓄積を防止
することができ、吸収液の酸化還元電位と該吸収液の完
全酸化状態における酸化還元電位を連続的に検出するこ
とができるので、長時間にわたって安定した酸化制御を
維持することができ排水ＣＯＤの低減が可能となる。
【００１３】
【実施例】本発明の一実施例を図２によって説明する。
図２は本発明の方法を適用した排煙脱硫プロセスの１例
を示す説明図である。図２のプロセスにおいて、吸収塔
１に導入される燃焼排ガス２と吸収塔を循環する吸収液
３とを気液接触させ、燃焼排ガス中の硫黄酸化物を吸収
・分離する。硫黄酸化物が除去された燃焼排ガスは清浄
ガス４となって排出される。吸収液３に吸収された硫黄
酸化物は亜硫酸カルシウムとなり、一部は燃焼排ガス中
の酸素により酸化されて石膏を生成する。吸収液中に存
在する未酸化の亜硫酸カルシウムは吸収塔の液室５に通
気される酸素を含む気体である空気６によって酸化され
石膏となる。
図２は本発明の方法を適用した排煙脱硫プロセスの１例
を示す説明図である。図２のプロセスにおいて、吸収塔
１に導入される燃焼排ガス２と吸収塔を循環する吸収液
３とを気液接触させ、燃焼排ガス中の硫黄酸化物を吸収
・分離する。硫黄酸化物が除去された燃焼排ガスは清浄
ガス４となって排出される。吸収液３に吸収された硫黄
酸化物は亜硫酸カルシウムとなり、一部は燃焼排ガス中
の酸素により酸化されて石膏を生成する。吸収液中に存
在する未酸化の亜硫酸カルシウムは吸収塔の液室５に通
気される酸素を含む気体である空気６によって酸化され
石膏となる。
【００１４】生成した石膏は溶解度が小さいため吸収液
中で析出して固体となる。石膏を含んだ吸収液の一部は
抜き出しライン１０を介して吸収塔１から排出され、固
液分離機１１で石膏１２とろ液１３に分離され、ろ液１
３の一部は原料調整槽１４へ送られ残部は排水１５とし
て系外に排出される。原料調整槽１４へ送られたろ液は
原料調整槽１４で炭酸カルシウム１６が供給され再び吸
収塔１へ戻される。
中で析出して固体となる。石膏を含んだ吸収液の一部は
抜き出しライン１０を介して吸収塔１から排出され、固
液分離機１１で石膏１２とろ液１３に分離され、ろ液１
３の一部は原料調整槽１４へ送られ残部は排水１５とし
て系外に排出される。原料調整槽１４へ送られたろ液は
原料調整槽１４で炭酸カルシウム１６が供給され再び吸
収塔１へ戻される。
【００１５】前記酸化の制御は以下のように行う。ＯＲ
Ｐ検出器７において検出した吸収液のＯＲＰと該吸収液
の完全酸化状態におけるＯＲＰとの偏差信号を通気流量
調節器８に入力し、既知の亜硫酸濃度とＯＲＰの関係か
ら予め決定したＯＲＰ偏差設定値（亜硫酸濃度設定値に
おける吸収液のＯＲＰと完全酸化状態における吸収液の
ＯＲＰとの偏差）との偏差信号によりコントロールバル
ブ開閉信号を出力する。該開閉信号によりコントロール
バルブ９を制御することによって酸素を含む気体である
空気の通気流量を調節する。
Ｐ検出器７において検出した吸収液のＯＲＰと該吸収液
の完全酸化状態におけるＯＲＰとの偏差信号を通気流量
調節器８に入力し、既知の亜硫酸濃度とＯＲＰの関係か
ら予め決定したＯＲＰ偏差設定値（亜硫酸濃度設定値に
おける吸収液のＯＲＰと完全酸化状態における吸収液の
ＯＲＰとの偏差）との偏差信号によりコントロールバル
ブ開閉信号を出力する。該開閉信号によりコントロール
バルブ９を制御することによって酸素を含む気体である
空気の通気流量を調節する。
【００１６】図１に本発明のＯＲＰ検出器の一構成例を
示し、吸収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化状態におけ
るＯＲＰの測定方法について説明する。吸収液３の一部
をＯＲＰ測定槽３０に導入する。この例ではＯＲＰ測定
槽３０はＡ槽３１、Ｂ槽３２及びＣ槽３３の三槽に仕切
られており、Ａ槽３１は吸収液のＯＲＰを測定する試料
液槽、Ｂ槽３２とＣ槽３３は系外から空気３４を供給し
て吸収液を酸化し完全酸化状態における吸収液のＯＲＰ
を測定する比較液槽である。
示し、吸収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化状態におけ
るＯＲＰの測定方法について説明する。吸収液３の一部
をＯＲＰ測定槽３０に導入する。この例ではＯＲＰ測定
槽３０はＡ槽３１、Ｂ槽３２及びＣ槽３３の三槽に仕切
られており、Ａ槽３１は吸収液のＯＲＰを測定する試料
液槽、Ｂ槽３２とＣ槽３３は系外から空気３４を供給し
て吸収液を酸化し完全酸化状態における吸収液のＯＲＰ
を測定する比較液槽である。
【００１７】先ずＡ槽３１及びＢ槽３２において、バル
ブ３９を開いてＢ槽３２に空気を通気しＯＲＰ電極３５
及び３６により吸収液のＯＲＰおよび完全酸化状態にお
ける吸収液のＯＲＰをそれぞれ測定する。一定時間経過
した時点でＣ槽３３へ空気を供給するバルブ４０を開
き、Ｃ槽３３へも空気の通気を開始する。Ｃ槽３３のＯ
ＲＰがＢ槽３２のＯＲＰと同等になった時点で、Ｂ槽３
２のバルブ３９を閉じ、Ｂ槽３２への空気の通気を停止
する。この状態ではＯＲＰ電極３５及び３７により検出
されるＯＲＰの信号が演算部４１で計算され、その偏差
信号が吸収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化状態におけ
るＯＲＰとの偏差信号４２として出力され、図１の通気
流量調節器８に送られ、コントロールバルブ９を作動さ
せて酸素を含む気体である空気６の通気流量を制御す
る。
ブ３９を開いてＢ槽３２に空気を通気しＯＲＰ電極３５
及び３６により吸収液のＯＲＰおよび完全酸化状態にお
ける吸収液のＯＲＰをそれぞれ測定する。一定時間経過
した時点でＣ槽３３へ空気を供給するバルブ４０を開
き、Ｃ槽３３へも空気の通気を開始する。Ｃ槽３３のＯ
ＲＰがＢ槽３２のＯＲＰと同等になった時点で、Ｂ槽３
２のバルブ３９を閉じ、Ｂ槽３２への空気の通気を停止
する。この状態ではＯＲＰ電極３５及び３７により検出
されるＯＲＰの信号が演算部４１で計算され、その偏差
信号が吸収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化状態におけ
るＯＲＰとの偏差信号４２として出力され、図１の通気
流量調節器８に送られ、コントロールバルブ９を作動さ
せて酸素を含む気体である空気６の通気流量を制御す
る。
【００１８】この際、Ｂ槽３２のＯＲＰ電極３６は還元
性物質である亜硫酸塩を含む吸収液に浸されるため、電
極表面への酸化性物質の付着を防止することができる。
また、酸化工程において若干の酸化性物質の付着があっ
ても、この工程において除去することができる。さら
に、一定時間経過後、Ｂ槽３２のバルブ３９を開き再び
Ｂ槽３２へ空気の通気を開始し、Ｂ槽３２のＯＲＰがＣ
槽３３のＯＲＰと同等になった時点で、Ｃ槽３３のバル
ブ４０を閉じ、Ｃ槽３２への空気の通気を停止する。こ
の状態ではＯＲＰ電極３５及び３６により検出されるＯ
ＲＰの信号が演算部４１で計算され、その偏差信号が吸
収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化状態におけるＯＲＰ
との偏差信号４２として出力される。
性物質である亜硫酸塩を含む吸収液に浸されるため、電
極表面への酸化性物質の付着を防止することができる。
また、酸化工程において若干の酸化性物質の付着があっ
ても、この工程において除去することができる。さら
に、一定時間経過後、Ｂ槽３２のバルブ３９を開き再び
Ｂ槽３２へ空気の通気を開始し、Ｂ槽３２のＯＲＰがＣ
槽３３のＯＲＰと同等になった時点で、Ｃ槽３３のバル
ブ４０を閉じ、Ｃ槽３２への空気の通気を停止する。こ
の状態ではＯＲＰ電極３５及び３６により検出されるＯ
ＲＰの信号が演算部４１で計算され、その偏差信号が吸
収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化状態におけるＯＲＰ
との偏差信号４２として出力される。
【００１９】このようにしてＡ槽３１において吸収液の
ＯＲＰ連続的の測定し、Ｂ槽３２及びＣ槽３３への空気
の通気を逐次切り替えることによって、Ｂ槽３２あるい
はＣ槽３３において吸収液の完全酸化状態におけるＯＲ
Ｐを連続的に測定する。この際、吸収液のＯＲＰを測定
する槽（試料液槽）を一槽に固定せず、吸収液の完全酸
化状態におけるＯＲＰを測定する槽（比較液槽）と併せ
て、試料液槽を逐次切り替える方法をとることもでき
る。また、空気の通気の切り替えは、予め排ガスの性
状、吸収塔の操作条件などにより所定時間を設定し、タ
イマー４４、４５、４６により自動的に行うようにする
ことができる。また、ＯＲＰ測定槽３０から抜き出され
たＯＲＰ測定槽抜き出し吸収液４３は、再び吸収塔の液
室５に戻される。
ＯＲＰ連続的の測定し、Ｂ槽３２及びＣ槽３３への空気
の通気を逐次切り替えることによって、Ｂ槽３２あるい
はＣ槽３３において吸収液の完全酸化状態におけるＯＲ
Ｐを連続的に測定する。この際、吸収液のＯＲＰを測定
する槽（試料液槽）を一槽に固定せず、吸収液の完全酸
化状態におけるＯＲＰを測定する槽（比較液槽）と併せ
て、試料液槽を逐次切り替える方法をとることもでき
る。また、空気の通気の切り替えは、予め排ガスの性
状、吸収塔の操作条件などにより所定時間を設定し、タ
イマー４４、４５、４６により自動的に行うようにする
ことができる。また、ＯＲＰ測定槽３０から抜き出され
たＯＲＰ測定槽抜き出し吸収液４３は、再び吸収塔の液
室５に戻される。
【００２０】前記偏差の演算は下式を適用する。
【数１】 ・吸収液のＯＲＰと完全酸化状態における吸収液のＯＲ
Ｐとの偏差＝完全酸化状態における吸収液のＯＲＰ−吸
収液のＯＲＰ
Ｐとの偏差＝完全酸化状態における吸収液のＯＲＰ−吸
収液のＯＲＰ
【数２】 ・ＯＲＰ偏差設定値＝既知亜硫酸濃度とＯＲＰの関係か
ら求めた完全酸化状態における吸収液のＯＲＰ−既知亜
硫酸濃度とＯＲＰの関係から求めた亜硫酸濃度設定値に
おける吸収液のＯＲＰ
ら求めた完全酸化状態における吸収液のＯＲＰ−既知亜
硫酸濃度とＯＲＰの関係から求めた亜硫酸濃度設定値に
おける吸収液のＯＲＰ
【数３】 ・吸収液のＯＲＰと完全酸化状態における吸収液のＯＲ
Ｐとの偏差とＯＲＰ偏差設定値との偏差＝吸収液のＯＲ
Ｐと完全酸化状態における吸収液のＯＲＰとの偏差−Ｏ
ＲＰ偏差設定値
Ｐとの偏差とＯＲＰ偏差設定値との偏差＝吸収液のＯＲ
Ｐと完全酸化状態における吸収液のＯＲＰとの偏差−Ｏ
ＲＰ偏差設定値
【００２１】ここで、前記偏差演算式を用いた場合の酸
化制御方法を説明する。吸収液のＯＲＰと完全酸化状態
における吸収液のＯＲＰとの偏差がＯＲＰ偏差設定値よ
りも大きい場合、コントロールバルブ９の開度が上昇
し、空気６の通気流量が増加する。通気流量の増加によ
り吸収液のＯＲＰが上昇し、吸収液のＯＲＰと完全酸化
状態における吸収液のＯＲＰとの偏差がＯＲＰ偏差設定
値よりも小さくなると、空気の通気流量が減少する。以
上の如く、吸収液のＯＲＰと完全酸化状態における吸収
液のＯＲＰとの偏差を指標として酸化を制御する。以
下、表１に一実施例の運転状態の一例を示す。なお、こ
の例は吸収液中のマンガン濃度が比較的高く（約５０ｍ
ｇ／リットル）、酸化性物質が生成しやすい状態での試
験である。
化制御方法を説明する。吸収液のＯＲＰと完全酸化状態
における吸収液のＯＲＰとの偏差がＯＲＰ偏差設定値よ
りも大きい場合、コントロールバルブ９の開度が上昇
し、空気６の通気流量が増加する。通気流量の増加によ
り吸収液のＯＲＰが上昇し、吸収液のＯＲＰと完全酸化
状態における吸収液のＯＲＰとの偏差がＯＲＰ偏差設定
値よりも小さくなると、空気の通気流量が減少する。以
上の如く、吸収液のＯＲＰと完全酸化状態における吸収
液のＯＲＰとの偏差を指標として酸化を制御する。以
下、表１に一実施例の運転状態の一例を示す。なお、こ
の例は吸収液中のマンガン濃度が比較的高く（約５０ｍ
ｇ／リットル）、酸化性物質が生成しやすい状態での試
験である。
【００２２】
【表１】
【００２３】前記の装置及び運転状態において、ＯＲＰ
電極表面に酸化性物質が付着しないため、安定な酸化制
御を維持でき、排水のＣＯＤは７ｍｇ／リットルであっ
た。
電極表面に酸化性物質が付着しないため、安定な酸化制
御を維持でき、排水のＣＯＤは７ｍｇ／リットルであっ
た。
【００２４】（比較例）前記のＯＲＰ検出器は使用せ
ず、二槽に仕切られたＯＲＰ検出器を使用した場合、装
置及びその他の運転状態は実施例と同一の条件で運転し
たにもかかわらず、ＯＲＰ電極表面への酸化性物質の付
着によるＯＲＰ計誤指示のため、排水のＣＯＤは４３ｍ
ｇ／リットルと実施例の場合と比較して著しく高かっ
た。
ず、二槽に仕切られたＯＲＰ検出器を使用した場合、装
置及びその他の運転状態は実施例と同一の条件で運転し
たにもかかわらず、ＯＲＰ電極表面への酸化性物質の付
着によるＯＲＰ計誤指示のため、排水のＣＯＤは４３ｍ
ｇ／リットルと実施例の場合と比較して著しく高かっ
た。
【００２５】
【発明の効果】以上、実施例でも説明したように、本発
明によれば排煙脱硫方法における吸収液中に存在する亜
硫酸塩の合目的な酸化制御方法が提供され、排水ＣＯＤ
の低減が可能となる。
明によれば排煙脱硫方法における吸収液中に存在する亜
硫酸塩の合目的な酸化制御方法が提供され、排水ＣＯＤ
の低減が可能となる。
【図１】本発明のＯＲＰ検出器の一構成例の説明図。
【図２】本発明の方法を適用した排煙脱硫プロセスの１
例を示す説明図。
例を示す説明図。
【図３】試料液槽と比較液槽の二槽からなるＯＲＰ検出
器の一構成例を示す説明図。
器の一構成例を示す説明図。
Claims (1)
- 【請求項１】 硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム化
合物を含有する吸収液で処理し、生成した亜硫酸カルシ
ウムを含む吸収液中に酸素を含む気体を通気して酸化し
石膏とする排煙脱硫方法において、該吸収液の酸化還元
電位を検出する試料液槽と該吸収液に空気を吹き込んで
酸化し該吸収液の完全酸化状態における酸化還元電位を
検出する比較液槽とを備えた酸化還元電位検出器により
該吸収液の酸化還元電位と該吸収液の完全酸化状態にお
ける酸化還元電位との偏差信号を連続的に検出し、該偏
差信号と酸化還元電位偏差設定値との偏差信号により前
記酸素を含む気体の通気流量を制御する亜硫酸塩の酸化
制御方法であって、複数の比較液槽を備えた酸化還元電
位検出器を使用し、該比較液槽の一つに空気を通気して
吸収液の完全酸化状態における酸化還元電位を検出し、
一定時間ごとに逐次空気の通気を他の比較液槽に切り替
え、該比較液槽において吸収液の完全酸化状態における
酸化還元電位を検出することによって、該吸収液の酸化
還元電位と該吸収液の完全酸化状態における酸化還元電
位を連続的に検出することを特徴とする排煙脱硫方法に
おける亜硫酸塩の酸化制御方法。
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|---|---|---|---|
| JP33045295A JP3358926B2 (ja) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | 排煙脱硫方法における亜硫酸塩の酸化制御方法 |
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| KR1019960058269A KR100188552B1 (ko) | 1995-12-19 | 1996-11-27 | 배연탈황방법에 있어서의 아황산염의 산화제어방법 |
| DE69614985T DE69614985T2 (de) | 1995-12-19 | 1996-12-12 | Verfahren zum Kontrollieren der Oxidierung der Sulfite in einem Rauchgasentschwefelungsverfahren |
| EP96119975A EP0780151B1 (en) | 1995-12-19 | 1996-12-12 | Method for controlling the oxidation of sulfites in a flue gas desulfurization process |
| ES96119975T ES2163577T3 (es) | 1995-12-19 | 1996-12-12 | Procedimiento para el control de la oxidacion de sulfitos en procesos de desulfuracion de gases de combustion. |
| DK96119975T DK0780151T3 (da) | 1995-12-19 | 1996-12-12 | Fremgangsmåde til at kontrollere oxideringen af sulfitter i en røggasafsvovlingsproces |
| US08/767,639 US5766563A (en) | 1995-12-19 | 1996-12-17 | Method for controlling the oxidation of sulfites in a flue gas desulfurization process |
| CZ963741A CZ285730B6 (cs) | 1995-12-19 | 1996-12-18 | Způsob řízení oxidace siřičitanů při desulfuraci odpadních plynů |
| CN96121567A CN1090045C (zh) | 1995-12-19 | 1996-12-18 | 控制烟道气脱硫方法中亚硫酸盐氧化的方法 |
| KR1019960072412A KR100470633B1 (ko) | 1995-12-19 | 1996-12-26 | 산용액으로부터의금속화합물의제거방법 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP3358926B2 (ja) |
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| ES (1) | ES2163577T3 (ja) |
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| EP1707877A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-10-04 | Lurgi Lentjes AG | Rauchgasreinigungsvorrichtung mit geteiltem Waschflüssigkeitssumpf |
| EP1707876A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-10-04 | Lurgi Lentjes AG | Im wesentlichen horizontal durchströmte Rauchgasreinigungsvorrichtung |
| US7611684B2 (en) * | 2006-08-09 | 2009-11-03 | Airgard, Inc. | Effluent gas scrubber and method of scrubbing effluent gasses |
| US7854792B2 (en) * | 2008-09-17 | 2010-12-21 | Airgard, Inc. | Reactive gas control |
| FR2967778A1 (fr) * | 2010-11-24 | 2012-05-25 | Total Raffinage Marketing | Procede et dispositif de regulation de la demande en air d'unites merox extractif |
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| US9321025B2 (en) | 2012-05-11 | 2016-04-26 | Alstom Technology Ltd | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| CN102688683B (zh) * | 2012-05-23 | 2014-04-23 | 杭州天蓝环保设备有限公司 | 一种以电石渣为脱硫剂的塔外氧化脱硫方法及装置 |
| DE202013103888U1 (de) | 2013-08-07 | 2013-09-08 | Radwan Matrmawi | Einrichtung zur chemischen und energetischen Verwertung von Rauchgas |
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| CN105467954B (zh) * | 2015-11-20 | 2018-09-18 | 华北电力大学（保定） | 一种石灰石-石膏法脱硫ORP与pH双控制的方法及装置 |
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| KR102048538B1 (ko) * | 2018-01-25 | 2019-11-25 | 두산중공업 주식회사 | 습식배연 탈황장치 |
| US11065576B2 (en) * | 2018-01-19 | 2021-07-20 | Doosan Heavy Industries & Construction Co., Ltd. | Wet flue gas desulfurization apparatus |
| KR102061168B1 (ko) * | 2018-04-06 | 2019-12-31 | 두산중공업 주식회사 | 습식배연 탈황장치 |
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| CN109092045B (zh) * | 2018-10-11 | 2020-07-21 | 华北电力大学（保定） | 一种石灰石-石膏法烟气脱硫浆液氧化控制方法 |
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| EP0780151B1 (en) | 2001-09-05 |
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