CZ374196A3 - Způsob řízení oxidace siřičitanů při desulfuraci odpadních plynů - Google Patents
Způsob řízení oxidace siřičitanů při desulfuraci odpadních plynů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ374196A3 CZ374196A3 CZ963741A CZ374196A CZ374196A3 CZ 374196 A3 CZ374196 A3 CZ 374196A3 CZ 963741 A CZ963741 A CZ 963741A CZ 374196 A CZ374196 A CZ 374196A CZ 374196 A3 CZ374196 A3 CZ 374196A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- orp
- oxidation
- liquid
- reduction potential
- absorption liquid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/346—Controlling the process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/007—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by irradiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/32—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by electrical effects other than those provided for in group B01D61/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
- B01D53/504—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound characterised by a specific device
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/081—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing particle radiation or gamma-radiation
- B01J19/085—Electron beams only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/80—Employing electric, magnetic, electromagnetic or wave energy, or particle radiation
- B01D2259/812—Electrons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/05—Automatic, including computer, control
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
(54) Název přihlášky vynálezu:
Způsob řízení oxidace siřičitanů při desulfuraci odpadních plynů (57) Anotace:
Při způsobu řízení oxidace siřičitanů při desulfuraci odpadních plynů, při kterém se odpadní plyn, obsahující oxidy síry, zpracovává absorpční kapalinou, obsahující sloučeninu vápníku, vedením plynu, obsahujícího kyslík, absorpční kapalinou, obsahující vznikající siřičitan vápenatý, k oxidaci siřičitanů vápenatého na sádru, přičemž se kontinuálně stanovuje první deviační signál mezi oxidačně reco dukčním potenciálem, dále jen /ORP/ absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny ve stavu dokonalé oxidace detektorem ORP vybaveným nádobou se vzorkem kapaliny pro detekci oxidačně ORP absorpční kapaliny a nádobou se vzorkem referenční kapaliny pro oxidaci absorpční kapaliny průchodem vzduchu kapalinou a stanovuje se ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a řídí se průtok plynu obsahujícího kyslík jako odezva na druhý deviační signál mezi prvním deviačním signálem a deviační hodnotou ORP, τίτΗ σ ohenrn^ní l/onolinv o fYDD se kontinuálně určuje použitím detektoru ORP s alespoň svěma nádobami pro referenční kapalinu, vedením vzduchu jednou nádobou s refereční kapalinou ke stanovení ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a postupným zapínáním průchodu vzduchu do jiné nádoby s referenční kapalinou v předem stanovených časových intervalech ke zjištění ORP absorpční kapaliny v plně oxidovaném stavu.
TV 3797- 96
| < | O | |||
| Γ“ | ||||
| 7}< | ||||
| . r' | co | S G | Cd | |
| 2 | c/> | .x | 0 . w 0 | |
| 0 —i | c □ < m» | co | r“ | |
| < —5 | ze 0 | σι | zn |
TISÍC
01-2672-96-Ho
Způsob řízení ke—pfog-oshi prt ocípc^Utck pljMí/ oxidace siřičitá nu -w. odpada+m--p+ynu deoul f ur-t-zační íýv^-tu
Oblast techniky > Vynález se týká způsobu řízení oxjdace siřičitanťT v odpadním Ixy v 1c. 2g.
pl yna dos-u-l f uf i zaČní-ko-procosu z-a dosahování účinné oxidace šíři — čitanu vápenatého v absorpční kapalině.
Dosavadní stav techniky e
Jstliže se odpadní plyn, obsahující oxid síry, podrobuje desulfuraci odpadního plynu mokrým způsobem vápno-sádra, uvádí se do styku oxid siřičitý, který je typickým oxidem, obsaženým v odpadním plynu, do styku s absorpční kapalinou, obsahující uhličitan vápenatý a absorbuje se podle reakce:
SO2 + CaCO3 -> CaS03 *
Část siřičitanu vápenatého, takto produkovaného, se oxiduje kyslíkem obsaženým v odpadním plynu za vzniku sádry.
CaS03 + 1/202 -> CaS04
Zpravidla je koncentrace kyslíku v odpadním plynu tak nízká, že oxidace siřičitanu vápenatého na sádru není dostatečná. Proto se plyn, obsahující kyslík, dodává zvenku a vede se absorpční kapa 1 i nou.
Je-li však rychlost zaváděného plynu, obsahujícího kyslík, nízká, vzrůstá koncentrace neoxidováného siřičitanu vápenatého. To může působit různé potíže včetně inhíbice rozpouštění uhličitanu vápenatého, použitého jako absorpčního činidla, snížení desulfuračních charakteristik a zvýšení chemické spotřeby kyslíku (označované nadále jako ChSK) v odpadní vodě z desulfurační jednotky.
Na druhé straně pokud se vyvíjí snaha udržet vysoký stupeň konverze siřičitanu vápenatého na sádru, je nezbytné například dodávat plyn obsahující kyslík v nadbytku nad uvažovanou spotřebou. Tím se zvyšují provozní náklady a nebezpečí ChSK v odpadní vodě z desulfurační jednotky.
Je proto třeba řídit průtok plynu, obsahujícího kyslík, tak, b aby se udrželo právě rotřebné množství kyslíku.
K řízení rychlosti toku plynu, obsahujícího kyslík, potřebného k oxidaci siřičitanu vápenatého je znám způsob založený na využití oxidačně redukčního potenciálu (nadále označovaný jako ORP = oxidat ion-reducti on potenciál). Při běžném způsobu řízení průtoku jako odezvy na OJř-R se hodnota ORP stanovuje na základě předem určeného vztahu mezi ORP a koncentrací kyseliny siřičité a průtok se řídí jako odezva na deviační signál mezi signálem získaným detekcí ORP absorpční kapaliny kontinuálně a stávající hodnoty ORP .
Hodnota ORP je však ovlivněna nejen koncentrací kyseliny siřičité avšak také hodnotou pH a složkami rozpuštěnými v roztoku. Proto je nedostatkem běžného způsobu nutnost provádět stálou kontrolu oxidace, jelikož variace hodnoty pH a změny obsahu složek, rozpuštěných v roztoku, vedou ke kolísání zatížení, ke změnám absorpčního materiálu a/nebo ke změnám typu paliva jakož také k chybným údajům pH metru. To může způsobovat potíže, jelikož vzrůstá hodnota ChSK v odpadní vodě jako následek vzrůstu koncentrace kyseliny siřičité nebo se zatěžuje ovzduší.
K předcházení těmto potížím je vyvinut způsob pro řízení prstků oxidace, který zahrnuje kontinuální určování /deviačního signálu mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny ve stavu dokonalé oxidace použitím ORP detektorové jednotky s nádobou pro vzorek kapaliny pro detekci ORP absorpční kapaliny a s nádobou pro referenční kapalinu pro oxidaci absorpční kapaliny průchodem vzduchu a detekci ORP absorpční kapaliny ve stavu dokonalé oxidace a řízení průtoku plynu obsahujícího kyslík v odezvě na druhý deviační signál mezi prvním deviačním signálem a ÚRP deviační hodnotou (japonská zveřejněná přihláška vynálezu číslo 158569/'94).
Jedno provedení detektoru ORP pro použití k tomuto způsobu je na obr. 3 a způsob měření ORP je popsán podle tohoto obr. 3. 2 absorpční věže, kde se odpadní plyn uvádí do styku s absorpční kapalinou, obsahující sloučeninu vápníku, se zavádí část absorpční kapaliny potrubím 3 do nádoby 17 k měření ORP. Nádoba 17 k měření ORP je rozdělena na nádobu 18 pro vzorek kapaliny a na nádobu 19 pro referenční kapalinu. V nádobě 19 pro referenční kapalinu se absorpční kapalina dokonale oxiduje dodáváním vzduchu potrubím 20 zvenku do systému. V těchto nádobách se stanovuje ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu elektrodou 2J a elektrodou 22. Detekční signály se zavádějí do aritmetické jednotky 23, kde se vypočítává odchlyka mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu. Výsledný deviační signál 24 je nastaven z aritmetické jednotky 23. Po provedeném měření ORP se vrací absorpční kapalina .25 z nádoby se vzorkem kapaliny a absorpční kapalina 26 z nádoby s referenční kapalinou do kapalinové nádoby absorpční věže.
Při tomto způsobu se kontinuálně zjišťuje ORP absorpční kapaliny v jedné ze dvou nádob (nádoba se vzorkem kapaliny), do kterých je nádoba pro měření ORP rozdělena. Ve druhé nádobě (nádoba pro referenční kapalinu) se kontinuálně stanovuje ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu konstantním průchodem vzduchu absorpční kapalinou v této nádobě. Proto jestliže vzduch konstantně prochází pouze nádobou s referenční kapalinou, přilínají oxidované látky na povrchu ORP elektrody nádoby s referenční kapalinou. Tak vznikající chybné údaje ORP elektrody mohou rušit stabilní řízení oxidace a způsobovat tak potíže ze vzrůstem ChSK odpadní vody v důsledku nadbytku zaváděného vzduchu.
Pro technické potíže způsobu podle současného stavu techniky se výzkum zaměřil na způsob řízení oxidace siřičitanů, který by odstranil potíže současných způsobů čištění odpadního plynu desulfuračním způsobem zpracování odpadního plynu, obsahujícího oxidy síry. mokrým způsobem vápno-sádra.
Jak shora uvedeno při desulfuraci odpadního plynu pro zpracování odpadního plynu obsahujícího oxidy síry způsobem vápnosádra se obvykle ř(dí rychlost průtoku plynu, obsahujícího kyslík, absorpční kapalinou kontinuálním stanovováním prvního deviačního signálu mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu detektorem ORP, vybaveným nádobou pro vzorek kapaliny pro detekci ORP absorpční kapaliny a nádobou pro referenční kapalinu pro oxidaci absorpční kapaliny průchodem vzduchu a pro stanovení ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a řídí se rychlost průtoku plynu, obsahujícího kyslík. jako odezva na druhý deviační signál mezi prvním deviačním signálem ORP a deviační hodnotou. Jelikož tedy při kontinuálním něření ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu pouze v jedné nádobě při línají oxidační produkty na ORP elektrodě, řeší se tento problém podle vynálezu zapínáním průchodu kyslíku postupně do jiných nádob. Na tom je vynález založen.
Podstata vvnálezu
Způsob řízení oxidace siřičitanu při desulfuraci odpadních plynů, při kterém se odpadní plyn, obsahující oxidy síry, zpracovává absorpční kapalinou, obsahující sloučeninu vápníku, vedením plynu, obsahujícího kyslík, absorpční kapalinou, obsahující vznikající siřičitan vápenatý, k oxidaci siřičitanu vápenatého na sádru, přičemž se kontinuálně stanovuje první deviační signál mezi oxidačně redukčním potenciálem absorpční kapaliny a oxidačně redukčním potenciálem absorpční kapaliny ve stavu dokonalé oxidace detektorem oxidačně redukčního potenciálu vybaveným nádobou se vzorkem kapaliny pro detekci oxidačn^ě redukčního potenciálu absorpční kapaliny a nádobou se vzorkem referenční kapaliny pro oxidaci absorpční kapaliny průchodem vzduchu kapalinou a stanovuje se oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a řídí se průtok plynu obsahujícího kyslík jako
- 4Aodezva na druhý deviační signál mezi prvním deviačním signálem a deviační hodnotou oxidačně redukčního potenciálu, spočívá podle vynálezu v tom. že oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny a oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny v plně oxidovaném stavu se kontinuálně určuje použitím detektoru oxidačně redukčního potenciálu, vybaveného alespoň dvěma nádobami pro referenční kapalinu, vedením vzduchu jednou nádobou s referenční kapalinou ke stanoveni oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a postupným zapínáním průchodu vzduchu do jiné nádoby s referenční kapalinou v předem stanovených časových intervalech ke zjištění oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny v plně oxidovaném stavu.
Vynálezem je tedy účelný způsob řízení oxidace siřičitanů. obsažených v absorpční kapalině, použité pro desulfuraci odpadních plynů, umožňující sfiížení ChSK v odpadní vodě.
Podle vynálezu se používá více než jedné nádoby pro referenční kapalinu, přičemž počet těchto nádob není nijak omezen. Podle výhodného provedení způsobu podle vynálezu se používá tří nádob.
Výrazem deviační hodnota oxidačněredukčního potenciálu se vždy míní vztah mezi známými koncentracemi kyseliny siřičité a hodnotami oxidačněredukčního potenciálu.
Výrazem první deviační signál se vždy míní odchylka mezi oxidačněredukčním potenciálem absorpčního roztoku a oxidačněredukčním potenciálem absorpčního roztoku v plně oxidovaném stavu.
Výrazem druhý deviační signál se vždy míní odchylka mezi prvním deviačním signálem a deviační hodnotou oxidačněredukčního potenciálu.
Řešení podle vynálezu je zaměřeno na trvalé řízení oxidace podle odezvy na ORP a je založeno na objevu, že když se ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu měří pouze v jedné ze dvou nádob, do kterých je nádoba pro měření ORP rozdělena, přilínají oxidační produkty na povrchu ORP elektrody v nádobě, a proto ruší řízení stálé oxidace. Při způsobu podle vynálezu se zjištuje oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny v dokoná5 le oxidovaném stavu použitím detektoru oxidačně redukčního potenciálu, vybaveného alespoň dvěma nádobami pro referenční kapalinu, vedením vzduchu jednou z nádob pro referenční kapalinu ke zjištění oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a postupným zapínáním průchodu vzduchu do dalších nádob s referenční kapalinou v předem stanovených časových intervalech ke stanovení oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu. Tím se může předejít hromadění oxidačních produktů na ORP elektrodách a může se kontinuálně zjišťovat oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny a oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu. Tím je umožněno řízení stálé oxidace po dlouhou dobu a snížení ChSK v odpadní vodě.
Vynález objasňuje následující podrobný popis doplněný obrázky.
Přehled obrázků:
Na obr. 1 je schéma konstrukce příkladného provedení detektoru OR.P, kterého se může používat při způsobu podle vynálezu.
Na obr. 2 je schéma příkladného způsobu desulfurace odpadního plynu podle vynálezu
Na obr. 3 je schéma konstrukce detektoru ORP, rozděleného na nádobu pro vzorek kapaliny a na nádobu pro referenční kapal inu.
Způsob podle vynálezu je příkladně popsán podle obr. 2. Na obr. 2 je schéma příkladného způsobu desulfurace odpadního plynu. Odpadní plyn 2 se zavádí do absorpční věže _1_, kde se vytváří styk plyn-kapa1 i na s absorpční kapalinou, zaváděnou potrubím 3, cirkulující absorpční věží J_, takže se oxidy síry, obsažené v odpadním
O plynu, absorbují a oddělí. Odpadní plyn, ze kterého se xidy síry odstranily, se odvádí jako vyčištěný plyn potrubím 4. Oxidy síry, absorbované v absorpční kapalině, se převádějí na siřičitan vápenatý, jehož část se oxiduje kyslíkem, obsaženým v odpadním plynu, na vzniku sádry. Nezoxidovaný siřičitan vápenatý v absorpční kapalině se oxiduje vzduchem (nebo plynem obsahujícím kyslík), zaváděným potrubím 6 do nádoby 5 pro kapalinu absorpční věže za vzniku sádry.
Jelikož vznikající sádra má nízkou rozpustnost, sráží se z absorpční kapaliny jako pevná látka. Část absorpční kapaliny, obsahující sádru, se odvádí z absorpční věže 1 potrubím 10 a dělí se na sádru .12 a filtrát 13 v separátoru 1 i oddělujícího pevnou látku od kapaliny. Část filtrátu 13 se zavádí do nádoby 14 pro úpravu suroviny a zbytek se ze systému odvádí jakožto odpadní voda
15. V nádobě 14 pro úpravu suroviny se filtrát doplňuje uhličitanem vápenatým 1.6 a vrací se do absorpční věže „1„.
Tato popsaná oxidace se řídí následovně. První deviační signál mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu, který se zjišťuje ORP detektorem 7, se vede do průto.koměru 8. Tento průtokomer 8 vytváří signál k otvírání a zavírání řídícího ventilu, jakožto odezvu na , druhý deviační signál mezi prvním deviačnini signálem a deviační hodnotou ORP stanovenou na základě vztahu mezi známou koncentrací kyseliny siřičité a hodnotou ORP (ro je deviace ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu při stávající koncentraci kyseliny siřičité). Průtok používaného vzduchu jakožto plynu obsahujícího kyslík se řídí řídícím ventilem 9 jako odezva na signál k otevírání a k zavíráníZpůsob měření ORP absorpční kapaliny ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu je objasněn na obr. 1, kde je schéma konstrukce příkladného provedení detektoru ORP, kterého se může používat při způsobu podle vynálezu. Část absorpční kapaliny se potrubím 3 zavádí do nádoby 3.0 pno měření ORP. Podle tohoto provedení je nádoba 30 pro měření ORP rozdělena na tři nádoby na nádobu 3 1 , nádobu X 32 a nádobu 33. Nádobou A 31 je nádoba pro vzorek kapaliny pro měření ORP absorpční kapaliny, zatím co nádobou B 32 a nádobou C 33 jsou nádoby pro absorpční kapaliny pro oxidaci absorpční kapaliny dodávaným vzduchem potrubím 34 zvenku do systému a k měření ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu.
Především se provádí měření v nádobě A .3.1. a v nádobě B 32.
Otevře „ ventil 33 k zavádění Vldachu tfo g
ORP absorpční k.paiiny a ORP absorpční kapaliny „ dokonaíe oxidovaném stavu ORP elektrodou 25 a ORP eiektrodou 36. Po uplynutí .ret, doby se otevře také ventil 40 pro dodávání vzduchu do nádoby C 22 k vedení vzduchu nádobou C 33. Jakmile se ORP, zjiíténá v nádobě C 23, vyrovná s hodnotou zjištěnou v nádobě B 22, uzavře se ventil 39 nádoby B 32 k vypnutí průchodu vzduchu nádobou B 32. V této fázi signály, značící hodnoty ORP, zjištěné ORP elektrodou 35 a ORP elektrodou 36 se zavádějí do aritmetické jednotky 4_i, kde se vypočte jejich vzájemná odchylka a uvolní se jako deviační signál 42 mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu. Deviační signál 42 se vyšle do průtokoměru 8 (obr. 2), který řídí kontrolní ventil 9., kterým se řídí průtok vzduchu, zaváděného jakožto zdroj kyslíku, potrubím 6.
V tomto stupni ORP elektroda 36 nádoby B 32 se ponoří do absorpční kapaliny obsahující siřičitany, které jsou redukčními látkami, takže se předchází při 1ínání oxidačních produktů na povrchu elektrody. Kromě toho i když nějaké oxidační produkty přilnou na elektrodu 36, mohou se v tomto stupni odstranit. Kromě toho po uplynutí nějaké doby ventil 3.9 nádoby B 32 se otevře k novému nastartování průchodu vzduchu nádobou B 32. Jakmile je zjištěná hodnota ORP v nádobě B 32 stejná jako zjištěná hodnota ORP v nádobě C 33, ventil 40 v nádobě C 33 uzavře průchod vzduchu nádobou C 33. V této fázi signály znamenající hodnoty ORP, zjištěné ORP elektrodou 35 a ORP elektrodou 36 se zavádějí do aritmetické jednotky 4 1, kde se vypočte jejich vzájemná odchylka a uvolní se jako deviační signál 42 mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu.
Tak se ORP absorpční kapaliny kontinuálně měří v nádobě A 3Ί> zatím co se ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu kontinuálně měří v nádobě B 32 nebo v nádobě C 33 postupným zapínáním průchodu vzduchu nádobou B 32 nebo nádobou C 33. Nebo nádoba pro měření ORP absorpční kapaliny (to je nádoba pro vzorek kapaliny) nemusí být fixovaná nýbrž se postupně může zaměňovat s nádobou pro měření ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu (to je nádoba pro referenční kapalinu). Kromě toho se průchod vzduchu muže automaticky zapínat pomocí časového spínače A .4..4, časového spínače B 45 a časového spínače C 46 nastavením doby spínání například podle vlastnosti odpadního plynu nebo podle pracovich podmínek absorpční věže.
Absorpční kapalina odvedená potrubím 43 z nádoby 30 pro měření ORP se opět vracído nádoby 5 absorpční věže 1.
Výpočty shora uvedených odchylek se provádějí podle následujících vztahů:
(Odchylka mezi ORP absorpční ka pa 1 i ny 4. ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu) = ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stravu) (ORP absorpční kapaliny) (Deviační hodnota ORP) = (ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu, stanovená ze vztahu mezi známými koncentracemi kyseliny siřičité a hodnotami ORP) - (ORP absorpční kapaliny při stávající koncentraci kyseliny siřičité stanovena ze vztahu mezi známými koncentracemi kvseiiny siřičité a hodnotami ORP) [Odchylka mezi (odchylkou mezi ORP absporpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu) a (deviační hodnota ORP)J = (odchylka mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu) - (deviační hodnota ORP).
Způsob řízení oxidace za použití shora uvedených vztahů se provádí následovně: Jestliže odchylka mezi ORP absorpční kapaliny ab.sPrBč,niú kapaliny v dokonale oxidovaném stavu je větší než deviační hodnota ORP . otevření řídícího ventilu 9 zvýší průtokovou rychlost vzduchu v potrubí 6. Jestliže se ORP absorpční kapaliny zvýší jako následek zvýšení průtokovou rychlosti vzduchu v potrubí 6 a odchylka mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční . kapaliny v dokonale oxidovaném stavu je menší než deviační hodnota ORP . průtoková rychlost vzduchu v potrubí 6 se sníží. Oxidace se tedy řídí použitím příslušného indexu, odchylky mezi ORP absorpční kapaliny a ORP absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu.
Vynález objasňuje, nijak však neomezuje následující příklad praktického provedení.
Příklady.......provedení vynálezu
Příklad 1
Pracovní podmínky, použité podle tohoto příkladu, jsou uvedeny v tabulce I. Tento příklad objasňuje zkouška, prováděná ve stavu, kdy má absorpční kapalina poměrně vysokou koncentrací manganu (přibližně 50 mg/1), a proto sklon vytvářet oxidační produkty.
Tabulka I
Vlastnosti Vstupní rychlost odpadního plynu:200 m3N/h (*) odpadního plynu Koncentrace SO2 ve zaváděném plynu:1000 ppm (*)
| Absorpční věž | Rychlost cirkulace abosrpční Kapacita nádoby pro kapalinu | kapaliny: 3,9 m3/h | |
| absorpční | věže:0,2 m | ||
| devi ační | hodnota ORP: 300 inV | ||
| Detektor ORP | Interval | zapínání průchodu vzduchu: 30 | minut |
Pokud se použije shora uvedeného systému a pracovních podmínek, žádný produkt oxidace neulpívá na ORP elektrodách, a proto se může udržet řízení stabilní oxidace. Hodnota ChSK odpadní vody je 7 mg/1.
Srovnávací příklad
Místo použití shora popsaného detektoru se použije ORP detektoru, rozděleného na dvě nádoby. Jakkoliv jsou systém a pracovní podmínky jinak stejné jako podle příkladu 1, hodnota ChSk odpadní vody (to je 43 mg/1) je značně vyšší, že se pozoruje v případě podle příkladu 1, jelikož jsou hodnoty ORP metru chybné v důsledku přilnavosti oxidačních produktů na povrchu ORP e1ektrody.
Průmys1ová........využ i te1nost
Způsob řízení oxidace siřičitanu při desulfuraci odpadních plynů, při kterém se odpadní plyn, obsahující oxidy síry, zpracovává absorpční kapalinou, obsahující sloučeninu vápníku, vedením plynu, obsahujcího kyslík, absorpční kapalinou, obsahující vznikající siřičitan vápenatý, k oxidaci siřičitanu vápenatého na sádru, při kterém se oxidace řídí sledováním oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny použitím detektoru oxidačně redukčního potenciálu, vybaveného alespoň dvěma nádobami pro referenční kapa linu.
W - ?, 77SAČ
PATENTOVÉ
NÁROKY
Claims (2)
1. Způsob řízení oxidace siřičitanu při desulfuraci odpadních plynů, při kterém se odpadní plyn. obsahující oxidy síry, zpracovává absorpční kapalinou, obsahující sloučeninu vápníku, vedením plynu, obsahujícího kyslík, absorpční kapalinou, obsahující vznikající siřičitan vápenatý, k oxidaci siřičitanu vápenatého na sádru, přičemž se kontinuálně stanovuje první deviační signál mezi oxidačně redukčním potenciálem absorpční kapaliny a oxidačně redukčním potenciálem absorpční kapaliny ve stavu dokonalé oxidace detektorem oxidačně redukčního potenciálu vybaveným nádobou se tu vzorkem kapaliny pro detekci oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny a nádobou se vzorkem referenční kapaliny pro oxidaci absorpční kapaliny průchodem vzduchu kapalinou a stanovuje se oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a řídi se průtok plynu obsahujícího kyslík jako odezva na druhý deviační signál mezi prvním deviačním signálem a deviační hodnotou oxidačně redukčního potenciálu, vyznačující se t í m, že oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny a oxidačně redukční potenciál absorpční kapaliny v plně oxidovaném stavu se kontinuálně určuje použitím detektoru oxidačně redukčního potenciálu, vybaveného alespoň dvěma nádobami pro referenční kapalinu, vedením vzduchu jednou nádobou s referenční kapalinou ke stanoveni oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny v dokonale oxidovaném stavu a postupným zapínáním průchodu vzduchu do jiné nádoby s referenční kapalinou v předem stanovených časových intervalech ke zjištění oxidačně redukčního potenciálu absorpční kapaliny v plně oxidovaném stavu.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m, že je detektor oxidačně redukčního potenciálu vybaven třemi nádobami s referenční kapalinou.
0^ο^· \ οΛ
% \
W \
% \ \ <:··Λ \· V <>Χ
ΓΟ ?V - %
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33045295A JP3358926B2 (ja) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | 排煙脱硫方法における亜硫酸塩の酸化制御方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ374196A3 true CZ374196A3 (cs) | 1999-04-14 |
| CZ285730B6 CZ285730B6 (cs) | 1999-10-13 |
Family
ID=18232784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ963741A CZ285730B6 (cs) | 1995-12-19 | 1996-12-18 | Způsob řízení oxidace siřičitanů při desulfuraci odpadních plynů |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5766563A (cs) |
| EP (1) | EP0780151B1 (cs) |
| JP (1) | JP3358926B2 (cs) |
| KR (1) | KR100188552B1 (cs) |
| CN (1) | CN1090045C (cs) |
| CZ (1) | CZ285730B6 (cs) |
| DE (1) | DE69614985T2 (cs) |
| DK (1) | DK0780151T3 (cs) |
| ES (1) | ES2163577T3 (cs) |
| TW (1) | TW349078B (cs) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3150615B2 (ja) * | 1996-06-28 | 2001-03-26 | 三菱重工業株式会社 | 排煙脱硫処理における酸化制御方法 |
| US7269724B1 (en) * | 2003-01-30 | 2007-09-11 | Xilinx, Inc. | Remote field upgrading of programmable logic device configuration data via adapter connected to target memory socket |
| US7771514B1 (en) * | 2004-02-03 | 2010-08-10 | Airgard, Inc. | Apparatus and method for providing heated effluent gases to a scrubber |
| EP1707876A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-10-04 | Lurgi Lentjes AG | Im wesentlichen horizontal durchströmte Rauchgasreinigungsvorrichtung |
| EP1707877A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-10-04 | Lurgi Lentjes AG | Rauchgasreinigungsvorrichtung mit geteiltem Waschflüssigkeitssumpf |
| US7611684B2 (en) * | 2006-08-09 | 2009-11-03 | Airgard, Inc. | Effluent gas scrubber and method of scrubbing effluent gasses |
| US7854792B2 (en) * | 2008-09-17 | 2010-12-21 | Airgard, Inc. | Reactive gas control |
| FR2967778A1 (fr) * | 2010-11-24 | 2012-05-25 | Total Raffinage Marketing | Procede et dispositif de regulation de la demande en air d'unites merox extractif |
| US9321025B2 (en) | 2012-05-11 | 2016-04-26 | Alstom Technology Ltd | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| US9321006B2 (en) | 2012-05-11 | 2016-04-26 | Alstom Technology Ltd | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| CN102688683B (zh) * | 2012-05-23 | 2014-04-23 | 杭州天蓝环保设备有限公司 | 一种以电石渣为脱硫剂的塔外氧化脱硫方法及装置 |
| DE202013103888U1 (de) | 2013-08-07 | 2013-09-08 | Radwan Matrmawi | Einrichtung zur chemischen und energetischen Verwertung von Rauchgas |
| WO2016158781A1 (ja) * | 2015-03-27 | 2016-10-06 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 湿式排煙脱硫装置及び湿式排煙脱硫装置の運転方法 |
| CN105467954B (zh) * | 2015-11-20 | 2018-09-18 | 华北电力大学（保定） | 一种石灰石-石膏法脱硫ORP与pH双控制的方法及装置 |
| US10919016B2 (en) | 2017-02-15 | 2021-02-16 | General Electric Technology Gmbh | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| US11065576B2 (en) * | 2018-01-19 | 2021-07-20 | Doosan Heavy Industries & Construction Co., Ltd. | Wet flue gas desulfurization apparatus |
| KR102048538B1 (ko) * | 2018-01-25 | 2019-11-25 | 두산중공업 주식회사 | 습식배연 탈황장치 |
| KR102061168B1 (ko) * | 2018-04-06 | 2019-12-31 | 두산중공업 주식회사 | 습식배연 탈황장치 |
| KR102089773B1 (ko) * | 2018-04-17 | 2020-03-17 | 두산중공업 주식회사 | 습식배연 탈황장치 |
| CN109012131B (zh) * | 2018-08-28 | 2021-05-04 | 贵阳振兴铝镁科技产业发展有限公司 | 一种烟气净化工艺系统脱硫浆液物料平衡控制方法 |
| CN109092045B (zh) * | 2018-10-11 | 2020-07-21 | 华北电力大学（保定） | 一种石灰石-石膏法烟气脱硫浆液氧化控制方法 |
| KR102151701B1 (ko) * | 2019-12-23 | 2020-09-03 | 두산중공업 주식회사 | 습식배연 탈황장치 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4533440A (en) * | 1983-08-04 | 1985-08-06 | General Electric Company | Method for continuous measurement of the sulfite/sulfate ratio |
| JPS6254344A (ja) * | 1985-09-02 | 1987-03-10 | Nec Corp | 情報処理装置 |
| JPS6265927A (ja) * | 1985-09-13 | 1987-03-25 | Babcock Hitachi Kk | 亜硫酸カルシウムの酸化制御方法 |
| EP0224627A1 (en) * | 1985-12-06 | 1987-06-10 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Method for desulfurizing exhaust gas |
| DD301548A7 (de) * | 1989-07-19 | 1993-03-11 | Veag Vereinigte Energiewerke Ag | Verfahren zur Regelung eines Additivmassestromes für die trockeneRauchgasentschwefelung in einem mit fossilen Brennstoffen gefeuertenDampfkessel |
| JP2845975B2 (ja) * | 1989-09-08 | 1999-01-13 | バブコツク日立株式会社 | 湿式排煙脱硫装置の酸化用空気供給量制御装置 |
| JP2923082B2 (ja) * | 1991-06-10 | 1999-07-26 | 三菱重工業株式会社 | 排煙脱硫方法 |
| JP2803941B2 (ja) * | 1992-06-08 | 1998-09-24 | 富士電機株式会社 | 間欠曝気式活性汚泥法の制御方法 |
| JPH0742668B2 (ja) | 1992-11-17 | 1995-05-10 | 宮崎鉄工株式会社 | 撚線機 |
| JPH06238126A (ja) * | 1993-02-18 | 1994-08-30 | Babcock Hitachi Kk | 湿式排煙脱硫装置の異常診断装置 |
| JPH06254344A (ja) * | 1993-03-05 | 1994-09-13 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排煙脱硫装置 |
| JP3241197B2 (ja) * | 1994-01-26 | 2001-12-25 | 三菱重工業株式会社 | 吸収液中の亜硫酸カルシウムの酸化制御方法 |
| JP3268127B2 (ja) * | 1994-07-11 | 2002-03-25 | 三菱重工業株式会社 | 亜硫酸塩の酸化制御方法 |
-
1995
- 1995-12-19 JP JP33045295A patent/JP3358926B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-11-21 TW TW085114334A patent/TW349078B/zh active
- 1996-11-27 KR KR1019960058269A patent/KR100188552B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-12-12 ES ES96119975T patent/ES2163577T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-12 EP EP96119975A patent/EP0780151B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-12 DE DE69614985T patent/DE69614985T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-12 DK DK96119975T patent/DK0780151T3/da active
- 1996-12-17 US US08/767,639 patent/US5766563A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-18 CN CN96121567A patent/CN1090045C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-18 CZ CZ963741A patent/CZ285730B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3358926B2 (ja) | 2002-12-24 |
| CZ285730B6 (cs) | 1999-10-13 |
| CN1090045C (zh) | 2002-09-04 |
| CN1161879A (zh) | 1997-10-15 |
| JPH09168719A (ja) | 1997-06-30 |
| ES2163577T3 (es) | 2002-02-01 |
| KR970032988A (ko) | 1997-07-22 |
| EP0780151B1 (en) | 2001-09-05 |
| DE69614985T2 (de) | 2002-01-10 |
| DK0780151T3 (da) | 2001-12-31 |
| TW349078B (en) | 1999-01-01 |
| US5766563A (en) | 1998-06-16 |
| DE69614985D1 (de) | 2001-10-11 |
| EP0780151A1 (en) | 1997-06-25 |
| KR100188552B1 (ko) | 1999-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ374196A3 (cs) | Způsob řízení oxidace siřičitanů při desulfuraci odpadních plynů | |
| CA2626189C (en) | Method of mercury removal in a wet flue gas desulfurization system | |
| KR0145215B1 (ko) | 아황산염의 산화제어방법 | |
| EP0815923B1 (en) | Method for controlling oxidation in flue gas desulfurization | |
| US9321025B2 (en) | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance | |
| JP2007038188A (ja) | 硫化水素含有ガスの脱硫方法及び脱硫装置 | |
| JP3254139B2 (ja) | 排煙脱硫方法における酸化還元電位測定方法 | |
| JPH10128053A (ja) | 排煙処理装置及び排煙処理方法 | |
| Shen et al. | Nitrogen dioxide absorption and sulfide oxidation in aqueous sulfide | |
| JPS61433A (ja) | 排煙脱硫方法 | |
| JP3241197B2 (ja) | 吸収液中の亜硫酸カルシウムの酸化制御方法 | |
| EP0036411B1 (en) | Sulfur oxide removal from gas | |
| JP3277628B2 (ja) | 曝気槽の生物異常検出方法 | |
| JPS634139B2 (cs) | ||
| JP2948330B2 (ja) | タンク酸化湿式脱硫方法 | |
| TH25973A (th) | วิธีการสำหรับการควบคุมออกซิเดชันของซัลไฟท์ในกระวนการดีซัลเฟอไรเซซันของก๊าซที่ได้จากการเผาไหม้ | |
| TH9515B (th) | วิธีการสำหรับการควบคุมออกซิเดชันของซัลไฟท์ในกระวนการดีซัลเฟอไรเซซันของก๊าซที่ได้จากการเผาไหม้ | |
| JPH06277445A (ja) | 湿式排煙脱硫装置 | |
| JPH05111615A (ja) | 湿式排煙脱硫プラントのｐＨ制御装置 | |
| TH13365B (th) | วิธีสำหรับวัดศักย์ออกซิเดซันรีดักชั่นในกระบวนการกำจัดซัลเฟอร์ของก๊าซร้อนขาออก | |
| JPS62286600A (ja) | バイオリアクタの制御装置 | |
| JPH0938454A (ja) | 排煙脱硫装置の酸化空気供給方法及び装置 | |
| JPH04271812A (ja) | 湿式排煙脱硫装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20051218 |