JP3254139B2 - 排煙脱硫方法における酸化還元電位測定方法 - Google Patents

排煙脱硫方法における酸化還元電位測定方法

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    • Y10T436/25125—Digestion or removing interfering materials

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、吸収液中の亜硫酸
カルシウムの酸化を効率的に行うことができる排煙脱硫
方法における亜硫酸塩の酸化制御方法に適用される排煙
脱硫方法における酸化還元電位測定方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】硫黄酸化物を含む排ガスを対象に湿式石
灰石膏法による排煙脱硫を実施する場合、排ガス中の硫
黄酸化物は炭酸カルシウムを含有する吸収液と接触し、
以下の反応により吸収される。 ＳＯ2 ＋ＣａＣＯ3 → ＣａＳＯ3 生成した亜硫酸カルシウムの一部は次式に示すように、
排ガス中の酸素により酸化され石膏を生成する。 ＣａＳＯ3 ＋ 1/2Ｏ2 → ＣａＳＯ4
【０００３】通常は排ガス中の酸素濃度が低く、亜硫酸
カルシウムから石膏への酸化が十分に行われないため、
系外から酸素を含む気体を吸収液中に通気する。この
際、酸素を含む気体の通気流量が少ない場合、未酸化の
亜硫酸カルシウム濃度が増加するため、吸収剤である炭
酸カルシウムの溶解阻害、脱硫性能の低下および脱硫装
置排水中の化学的酸素要求量（以下、ＣＯＤと称す）の
増大等による不具合を生じる。
【０００４】一方、亜硫酸カルシウムから石膏への転化
率を高めに維持しようとすれば、負荷変動等を考慮して
前記酸素を含む気体を過剰に供給せざるを得ず、ランニ
ングコストの増大および排水ＣＯＤの増大につながる。
従って、酸素を含む気体の通気流量を適正範囲に制御す
る必要がある。
【０００５】亜硫酸カルシウムの酸化のための酸素を含
む気体の通気量制御方法としては、酸化還元電位（以
下、ＯＲＰと称する）によるものが知られている。従来
のＯＲＰによる通気流量制御方法はＯＲＰと亜硫酸濃度
の相関関係を求めた結果から予めＯＲＰ設定値を定め、
吸収液のＯＲＰを連続的に検出した信号とＯＲＰ設定値
との偏差信号により通気流量を制御するものであった。
【０００６】ところがＯＲＰは亜硫酸濃度以外にｐＨの
影響を受け、さらに溶解液成分などの影響を受けるた
め、従来法による酸化制御では負荷変動、吸収剤原料の
変化および燃料の種類の変化等によるｐＨ、溶解液成分
の変化あるいはｐＨ計の誤指示により安定な酸化制御が
不可能となるため、亜硫酸濃度の増加あるいは空気の過
剰供給により排水ＣＯＤが増大するなどの不具合を生じ
るという問題があった。
【０００７】このような問題点を解決する方法として、
本発明者らは、該吸収液のＯＲＰを検出する試料液槽と
該吸収液に空気を吹き込んで酸化し該吸収液の完全酸化
状態におけるＯＲＰを検出する比較液槽とを備えたＯＲ
Ｐ検出器により、該吸収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸
化状態におけるＯＲＰとの偏差信号を連続的に検出し、
該偏差信号とＯＲＰ偏差設定値との偏差信号により前記
酸素を含む気体の通気流量を制御する方法を開発した
（特願平６−１５８５６９号）。
【０００８】この方法によるＯＲＰ検出器の一構成例を
図３に示し、ＯＲＰ測定方法を説明する。燃焼排ガスと
カルシウム化合物を含有する吸収液とを接触させる吸収
塔から吸収液３の一部をＯＲＰ測定槽１７に導入する。
ＯＲＰ測定槽１７は試料液槽１８と比較液槽１９に仕切
られており、比較液槽１９では系外から空気２０を供給
することにより吸収液を完全に酸化する。各槽１８，１
９にて、ＯＲＰ電極２１，２２により吸収液のＯＲＰお
よび完全酸化状態における吸収液のＯＲＰをそれぞれ検
出する。該検出信号を演算部２３に入力し、吸収液のＯ
ＲＰと完全酸化状態における吸収液のＯＲＰとの偏差を
演算する。演算部２３から該偏差を示す偏差信号２４が
出力される。また、ＯＲＰを測定した試料液槽戻り吸収
液２５および比較液槽戻り吸収液２６は再び吸収塔の液
室に戻される。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】この方法においては、
二槽に仕切られたＯＲＰ測定槽の一方（試料液槽１８）
において吸収液のＯＲＰを連続的に検知し、他方の測定
槽（比較液槽１９）の吸収液には常に空気を通気するこ
とにより該吸収液の完全酸化状態におけるＯＲＰを連続
的に測定している。この際、吸収液中には脱硫装置の運
転状況により過酸化物が存在している事があり、これが
ため、空気を通気して該吸収液を酸化して得た完全酸化
のＯＲＰ値が不安定となり、安定な酸化制御状態の維持
に支障をきたし、空気の過剰供給により排水のＣＯＤが
増大するなどの不具合を生じる場合があった。
【００１０】本発明は前記技術水準に鑑み、硫黄酸化物
を含む排ガスを対象に湿式石灰石膏法排煙脱硫方法を実
施するに際し、従来方法における不具合を解消し得る亜
硫酸塩の酸化制御方法に適用される排煙脱硫方法におけ
る酸化還元電位測定方法を提供しようとするものであ
る。
【００１１】前記のような状況において、本発明者らは
硫黄酸化物を含む排ガスを対象に湿式石灰石膏法排煙脱
硫方法を実施するに際し、吸収液中に通気する酸素を含
む気体の通気流量を制御する方法として、吸収液のＯＲ
Ｐを検出する試料液槽と該吸収液に空気を吹き込んで酸
化し該吸収液の完全酸化状態におけるＯＲＰを検出する
比較液槽とを備えたＯＲＰ検出器により該吸収液のＯＲ
Ｐと該吸収液の完全酸化状態におけるＯＲＰとの偏差信
号を検出し、該偏差信号とＯＲＰ偏差設定値との偏差信
号により制御する方法をとる場合、吸収液の完全酸化状
態におけるＯＲＰの測定を過酸化物の分解操作を行う事
なく空気を吹き込んで酸化し、該吸収液の完全酸化状態
を作ると完全酸化後のＯＲＰが異なるため、通気前に一
旦還元操作を行ない、過酸化物を分解する方法を見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明は、硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム化合物を含
有する吸収液で処理し、生成した亜硫酸カルシウムを含
む吸収液中に酸素を含む気体を通気して酸化し石膏とす
る排煙脱硫方法において、該吸収液の酸化還元電位を検
出する試料液槽と該吸収液に空気を吹き込んで酸化し該
吸収液の完全酸化状態における酸化還元電位を検出する
比較液槽とを備えた酸化還元電位検出器により該吸収液
の酸化還元電位と該吸収液の完全酸化状態における酸化
還元電位との偏差信号を検出し、該偏差信号と酸化還元
電位偏差設定値との偏差信号により前記酸素を含む気体
の通気流量を制御する亜硫酸塩の酸化制御方法に適用す
る酸化還元電位測定方法であって、吸収液の完全酸化状
態における酸化還元電位を測定する際に吸収液中の過酸
化物を薬剤で分解した後に空気を通気し、該吸収液の完
全酸化状態における酸化還元電位を検出することを特徴
とする。
【００１３】また本発明は、前記吸収液中の過酸化物分
解方法として、過酸化水素を添加した後に酸を加え、一
時的にｐＨを６以下、好ましくはｐＨを３〜５とする事
を特徴とする。
【００１４】また本発明は、前記吸収液中の過酸化物分
解方法として、過酸化水素と酸を添加する代りに、還元
作用を有するＳＯ2 ガス、塩酸ヒドロキシルアンモニウ
ム、亜硫酸水および亜硫酸塩のいずれか１つあるいはこ
れらを組合せたものを使用することを特徴とする。
【００１５】上述した構成となっている本発明は、硫黄
酸化物を含む排ガスをカルシウム化合物を含有する吸収
液で処理し、生成した亜硫酸カルシウムを含む吸収液中
に酸素を含む気体を通気して酸化し石膏とする排煙脱硫
方法において、該吸収液の酸化還元電位を検出する試料
液槽と該吸収液に空気を吹き込んで酸化し該吸収液の完
全酸化状態における酸化還元電位を検出する比較液槽と
を備えた酸化還元電位検出器により該吸収液の酸化還元
電位と該吸収液の完全酸化状態における酸化還元電位と
の偏差信号を検出し、該偏差信号と酸化還元電位偏差設
定値との偏差信号により前記酸素を含む気体の通気流量
を制御する亜硫酸塩の酸化制御方法であって、比較液槽
を備えた酸化還元電位検出器を使用し、該比較液槽に還
元剤を添加し、過酸化物を分解する操作を行った後に空
気を通気して吸収液の完全酸化状態における酸化還元電
位を検出することによって、該吸収液の酸化還元電位と
該吸収液の完全酸化状態における酸化還元電位を検出す
るのである。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。本発明は、ＯＲＰによる酸化制御の適正化を図る
べく鋭意検討の結果得られたものであり、吸収液の完全
酸化状態におけるＯＲＰを空気通気のみで測定した場
合、酸化前に存在する酸化物や過酸化物のため、到達す
る完全酸化電位が異なる不具合を生じるという知見に基
づくものである。本発明の方法においては、空気を吹き
込んで酸化を行う前に亜硫酸水を添加し過酸化物を分解
するための還元、あるいは過酸化水素水を添加した後に
硫酸を添加して一時的にｐＨを低下せしめ過酸化水素に
よる過酸化物の還元（分解）操作を行った後に空気を通
気して吸収液の完全酸化状態における酸化還元電位を検
出する。それにより吸収液中に存在する過酸化物による
酸化還元電位に与える影響を防止することができ、吸収
液の酸化還元電位と該吸収液の完全酸化状態における酸
化還元電位を適正に検出することができるので、安定し
た酸化制御ができ排水ＣＯＤの低減が可能となる。
【００１７】
【実施例】本発明の一実施例を図２によって説明する。
図２は本発明の方法を適用した排煙脱硫プロセスの一例
を示す説明図である。図２のプロセスにおいて、吸収塔
１に導入される燃焼排ガス２と吸収塔を循環する吸収液
３とを気液接触させ、燃焼排ガス中の硫黄酸化物を吸収
・分離する。硫黄酸化物が除去された燃焼排ガスは清浄
ガス４となって排出される。吸収液３に吸収された硫黄
酸化物は亜硫酸カルシウムとなり、一部は燃焼排ガス中
の酸素により酸化されて石膏を生成する。吸収液中に存
在する未酸化の亜硫酸カルシウムは吸収塔の液室５に通
気される酸素を含む気体である空気６によって酸化され
石膏となる。
【００１８】生成した石膏は溶解度が小さいため吸収液
中で析出して固体となる。石膏を含んだ吸収液の一部は
抜き出しライン１０を介して吸収塔１から排出され、固
液分離機１１で石膏１２とろ液１３に分離され、ろ液１
３の一部は原料調整槽１４へ送られ残部は排水１５とし
て系外に排出される。原料調整槽１４へ送られたろ液は
原料調整槽１４で炭酸カルシウム１６が供給され再び吸
収塔１へ戻される。
【００１９】前記酸化の制御は以下のように行う。ＯＲ
Ｐ検出器７において検出した吸収液のＯＲＰと該吸収液
の完全酸化状態におけるＯＲＰとの偏差信号を通気流量
調節器８に入力し、既知の亜硫酸濃度とＯＲＰの関係か
ら予め決定したＯＲＰ偏差設定値（亜硫酸濃度設定値に
おける吸収液のＯＲＰと完全酸化状態における吸収液の
ＯＲＰとの偏差）との偏差信号によりコントロールバル
ブ開閉信号を出力する。該開閉信号によりコントロール
バルブ９を制御することによって酸素を含む気体である
空気の通気流量を調節する。
【００２０】図１に本発明のＯＲＰ検出器の一構成例を
示し、吸収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化状態におけ
るＯＲＰの測定方法について説明する。吸収液３の一部
をＯＲＰ測定槽３０に導入する。この例ではＯＲＰ測定
槽３０はＡ槽３１、Ｂ槽３２に仕切られており、Ａ槽３
１は吸収液のＯＲＰを測定する試料液槽、Ｂ槽３２は系
外から空気３３を供給して吸収液を酸化し完全酸化状態
における吸収液のＯＲＰを測定する比較液槽である。
【００２１】先ずＢ槽３２において、バルブ３７を開い
てＢ槽３２に過酸化水素水３４を注入する。続いてバル
ブ３８を開いてＢ槽３２に硫酸溶液３５を注入する。一
定時間経過した時点でバルブ３６を開いてＢ槽３２に空
気３３を通気し、ＯＲＰ電極４２およびＯＲＰ電極４
３、ｐＨ計４４およびｐＨ計４５により吸収液のＯＲＰ
とｐＨおよび完全酸化状態における吸収液のＯＲＰとｐ
Ｈをそれぞれ測定する。
【００２２】この状態で検出されるＯＲＰとｐＨの信号
が演算部４６で計算され、その偏差信号が吸収液のＯＲ
Ｐと該吸収液の完全酸化状態におけるＯＲＰとの偏差信
号４７として出力され、図２の通気流量調節器８に送ら
れ、コントロールバルブ９を作動させて酸素を含む気体
である空気６の通気流量を制御する。なおｐＨとＯＲＰ
の関係は式化されており演算部４６で補正される。
【００２３】この際、Ｂ槽３２の吸収液中に存在する過
酸化物は還元操作により分解され、過酸化物による酸化
還元電位による影響を防止することができる。
【００２４】このようにしてＡ槽３１において吸収液の
ＯＲＰを測定し、Ｂ槽３２において吸収液の完全酸化状
態におけるＯＲＰを測定する。
【００２５】また、過酸化水素水および硫酸溶液の添加
量、通気開始時期と通気終了時期は予め行った試験など
によりタイマー３９，４０，４１により自動的に行うよ
うに設定することができる。
【００２６】また、ＯＲＰ測定槽３０から抜き出された
ＯＲＰ測定槽抜き出し吸収液４８は、再び吸収塔の液室
５に戻される。
【００２７】前記偏差の演算は下式を適用する。
【００２８】吸収液のＯＲＰと完全酸化状態における吸
収液のＯＲＰとの偏差＝完全酸化状態における吸収液の
ＯＲＰ−吸収液のＯＲＰ
【００２９】ＯＲＰ偏差設定値＝既知亜硫酸濃度とＯＲ
Ｐの関係から求めた完全酸化状態における吸収液の Ｏ
ＲＰ−既知亜硫酸濃度とＯＲＰの関係から求めた亜硫酸
濃度設定値にお ける吸収液のＯＲＰ
【００３０】吸収液のＯＲＰと完全酸化状態における吸
収液のＯＲＰとの偏差とＯＲＰ偏差設定値との偏差＝吸
収液のＯＲＰと完全酸化状態における吸収液のＯＲＰと
の偏差−ＯＲＰ偏差設定値
【００３１】ここで、前記偏差演算式を用いた場合の酸
化制御方法を説明する。吸収液のＯＲＰと完全酸化状態
における吸収液のＯＲＰとの偏差がＯＲＰ偏差設定値よ
りも大きい場合、コントロールバルブ９の開度が上昇
し、空気６の通気流量が増加する。通気流量の増加によ
り吸収液のＯＲＰが上昇し、吸収液のＯＲＰと完全酸化
状態における吸収液のＯＲＰとの偏差がＯＲＰ偏差設定
値よりも小さくなると、空気の通気流量が減少する。以
上の如く、吸収液のＯＲＰと完全酸化状態における吸収
液のＯＲＰとの偏差を指標として酸化を制御する。
【００３２】以下、表１に通気による完全酸化還元電位
測定時の液組成を示す。なお、この例は吸収液中のマン
ガン濃度が高く（約３０mg／リットル）、酸化性物質が
生成しやすい液組成である。表２は表１の液を使用し、
過酸化物分解法について検討した結果を示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】次に比較例を示す。表３は従来法による完
全酸化還元電位測定結果を示す。表４は本発明による過
酸化水素と硫酸を添加する方法で求めた完全酸化還元電
位測定結果を示す。
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】前記の通気前の還元操作を省いた場合、液
組成および通気空気量等を同一条件で完全酸化還元電位
を求めたにもかかわらず、完全酸化電位は大きくバラツ
キ、吸収液のＯＲＰと該吸収液の完全酸化状態における
ＯＲＰとの偏差設定が困難となり、結果として排水のＣ
ＯＤが通常７mg／リットルが３０mg／リットルと高くな
った。
【００３９】
【発明の効果】以上、実施例と共に具体的に説明したよ
うに、本発明によれば、排煙脱硫方法における吸収液中
に存在する過酸化物を分解し適正な完全酸化還元電位を
得る方法が提供され、排水ＣＯＤの低減が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のＯＲＰ検出器の一構成例を示す構成
図。
【図２】本発明の方法を適用した排煙脱硫プロセスの一
例を示す構成図。
【図３】試料液槽と比較液槽の二槽からなるＯＲＰ検出
器の一構成例を示す構成図。
【符号の説明】
３ 吸収液 ３０ ＯＲＰ測定槽 ３１ Ａ槽 ３２ Ｂ槽 ３３ 空気 ３４ 過酸化水素水 ３５ 硫酸溶液 ３６，３７，３８ バルブ ３９，４０，４１ タイマー ４２，４３ ＯＲＰ電極 ４４，４５ ｐＨ計 ４６ 演算部 ４７ 偏差信号 ４８ ＯＲＰ測定槽抜き出し吸収液
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−24566（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−88243（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 53/34

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム化
    合物を含有する吸収液で処理し、生成した亜硫酸カルシ
    ウムを含む吸収液中に酸素を含む気体を通気して酸化し
    石膏とする排煙脱硫方法において、該吸収液の酸化還元
    電位を検出する試料液槽と該吸収液に空気を吹き込んで
    酸化し該吸収液の完全酸化状態における酸化還元電位を
    検出する比較液槽とを備えた酸化還元電位検出器により
    該吸収液の酸化還元電位と該吸収液の完全酸化状態にお
    ける酸化還元電位との偏差信号を検出し、該偏差信号と
    酸化還元電位偏差設定値との偏差信号により前記酸素を
    含む気体の通気流量を制御する亜硫酸塩の酸化制御方法
    に適用する酸化還元電位測定方法であって、 吸収液の完全酸化状態における酸化還元電位を測定する
    際に吸収液中の過酸化物を薬剤で分解した後に空気を通
    気し、該吸収液の完全酸化状態における酸化還元電位を
    検出することを特徴とする排煙脱硫方法における酸化還
    元電位測定方法。
  2. 【請求項２】 前記吸収液中の過酸化物分解方法とし
    て、過酸化水素を添加した後に酸を加え、一時的にｐＨ
    を６以下、好ましくはｐＨを３〜５とする事を特徴とす
    る請求項１記載の排煙脱硫方法における酸化還元電位測
    定方法。
  3. 【請求項３】 前記吸収液中の過酸化物分解方法とし
    て、過酸化水素と酸を添加する代りに、還元作用を有す
    るＳＯ2 ガス、塩酸ヒドロキシルアンモニウム、亜硫酸
    水および亜硫酸塩のいずれか１つあるいはこれらを組合
    せたものを使用することを特徴とする請求項１記載の排
    煙脱硫方法における酸化還元電位測定方法。
JP22204096A 1996-08-23 1996-08-23 排煙脱硫方法における酸化還元電位測定方法 Expired - Fee Related JP3254139B2 (ja)

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ES97610033T ES2195105T3 (es) 1996-08-23 1997-08-14 Procedimiento para la desulfuracion de gases que comprende un metodo para la medicion del potencial de oxidacion-reduccion.
DK97610033T DK0824953T3 (da) 1996-08-23 1997-08-14 Proces til afsvovling af røggas omfattende en fremgangsmåde til måling af oxidations-reduktions-potentialet
EP97610033A EP0824953B1 (en) 1996-08-23 1997-08-14 Flue gas desulfurization process comprising a method for measuring oxidation-reduction potential
KR1019970040217A KR100216569B1 (ko) 1996-08-23 1997-08-22 배연탈황방법에 있어서의 산화환원전위 측정방법
PL97321747A PL189207B1 (pl) 1996-08-23 1997-08-22 Sposób pomiaru potencjału oksydo-redukcyjnego w procesie odsiarczania gazów spalinowych
US08/916,251 US5879945A (en) 1996-08-23 1997-08-22 Method for measuring oxidation-reduction potential in a flue gas desulfurization process

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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100471977B1 (ko) * 2000-08-24 2005-03-07 재단법인 포항산업과학연구원 흡수탑에서 흡수액내의 화학적 산소요구량 조절방법
KR101049305B1 (ko) 2008-10-13 2011-07-13 한국전력공사 배연탈황공정에서 탈황율을 향상시키는 방법 및 그 장치
FR2967778A1 (fr) * 2010-11-24 2012-05-25 Total Raffinage Marketing Procede et dispositif de regulation de la demande en air d'unites merox extractif
PL2578292T3 (pl) * 2011-10-07 2019-04-30 General Electric Technology Gmbh Sposób sterowania skruberem mokrym użytecznym do usuwania ditlenku siarki z gazu procesowego
US9457316B2 (en) * 2012-07-12 2016-10-04 The Babcock & Wilcox Company Method for controlling compounds and conditions in a wet flue gas desulfurization (WFGD) unit
CN114778648B (zh) * 2022-04-24 2023-10-31 深圳科瑞德健康科技有限公司 一种水溶液氧化还原电位值的测试系统及测量方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3917798A (en) * 1973-09-24 1975-11-04 Du Pont SO{HD 2{B abatement
DE3125452C2 (de) * 1981-06-29 1985-09-12 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zum Entgiften und zum Absenken des CSB und des BSB in kontinuierlichen Abwasserströmen mit wechselnden Gehalten verschiedener oxidierbarer Inhaltsstoffe mit Wasserstoffperoxid
JPS5910845A (ja) * 1982-07-09 1984-01-20 Sanwa Shoji Kk 液中亜硫酸の定量法およびその定量装置
US4533440A (en) * 1983-08-04 1985-08-06 General Electric Company Method for continuous measurement of the sulfite/sulfate ratio
EP0224627A1 (en) * 1985-12-06 1987-06-10 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Method for desulfurizing exhaust gas
EP0259533A1 (en) * 1986-09-11 1988-03-16 Eka Nobel Aktiebolag Method of reducing the emission of nitrogen oxides from a liquid containing nitric acid
JP2923082B2 (ja) * 1991-06-10 1999-07-26 三菱重工業株式会社 排煙脱硫方法
JP3068312B2 (ja) * 1992-03-11 2000-07-24 三菱重工業株式会社 排煙脱硫方法
JP3241197B2 (ja) * 1994-01-26 2001-12-25 三菱重工業株式会社 吸収液中の亜硫酸カルシウムの酸化制御方法
JP3268127B2 (ja) * 1994-07-11 2002-03-25 三菱重工業株式会社 亜硫酸塩の酸化制御方法
US5595713A (en) * 1994-09-08 1997-01-21 The Babcock & Wilcox Company Hydrogen peroxide for flue gas desulfurization

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