JPH0159004B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0159004B2 JPH0159004B2 JP55001283A JP128380A JPH0159004B2 JP H0159004 B2 JPH0159004 B2 JP H0159004B2 JP 55001283 A JP55001283 A JP 55001283A JP 128380 A JP128380 A JP 128380A JP H0159004 B2 JPH0159004 B2 JP H0159004B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfur dioxide
- limestone slurry
- slurry
- limestone
- circulation tank
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 63
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 48
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 47
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 47
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 32
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 30
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 30
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 29
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 10
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 8
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 17
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 16
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical group OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 5
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は石灰石スラリーと燃焼排ガスを接触さ
せることにより該排ガス中に含まれる亜硫酸ガス
を吸収除去する湿式脱硫方法に関するものであ
る。詳しくは、吸収塔で亜硫酸ガスを吸収し、PH
の低くなつたスラリーに空気を吹き込み、スラリ
ー中の亜硫酸根を酸化することにより脱硫性能を
向上させる方法に関する。
せることにより該排ガス中に含まれる亜硫酸ガス
を吸収除去する湿式脱硫方法に関するものであ
る。詳しくは、吸収塔で亜硫酸ガスを吸収し、PH
の低くなつたスラリーに空気を吹き込み、スラリ
ー中の亜硫酸根を酸化することにより脱硫性能を
向上させる方法に関する。
石灰石−石こう法による湿式脱硫プロセスは、
すでに確立されており、そのフローシートを第１
図に示す。吸収塔では石灰石スラリーと排ガスが
気液接触することにより、ガス中の亜硫酸ガスが
石灰石スラリーに吸収され、その後石灰石と反応
して亜硫酸カルシウムとなる。また、一部の亜硫
酸カルシウムは、排ガス中の酸素により吸収塔内
で一部酸化されて硫酸カルシウムとなる。従つ
て、スラリー中の固形成分は、石灰石、亜硫酸カ
ルシウム、及び硫酸カルシウムの混合物となつて
いる。吸収塔入口におけるスラリーのPHは通常６
前後であるが、吸収塔出口、即ち亜硫酸ガス吸収
後においてはPHはほぼ５〜４まで低下する。亜硫
酸ガス吸収後のスラリーは、循環タンクに導か
れ、ここで石灰石の溶解とともにPHが元の値に回
復した後、再び吸収塔に循環される。ここで、装
置の脱硫性能に大きな影響を及ぼすのが、吸収塔
に循環されるスラリーのPHである。前述したよう
に、スラリーは循環タンク内での石灰石の溶解に
よりPH６前後に調整されてから吸収塔に導かれる
が、このPHの微少な変化によつて、脱硫性能がか
なり大きく変動することが知られている。従来、
スラリーのPHを調整するのに、循環タンクの容量
を大きくしてタンク内でのスラリーの滞留時間を
長くする、あるいは石灰石を過剰に添加する等の
方法で対処されて来た。しかし、これらの方法で
は装置の建設費及び運転費が大きくなる、石灰石
の消費量が大きくなりラニングコストが高くな
る、あるいは処理排ガスの性状が変わつた場合に
適切な処置をするのがむずかしいと言う問題があ
つた。
すでに確立されており、そのフローシートを第１
図に示す。吸収塔では石灰石スラリーと排ガスが
気液接触することにより、ガス中の亜硫酸ガスが
石灰石スラリーに吸収され、その後石灰石と反応
して亜硫酸カルシウムとなる。また、一部の亜硫
酸カルシウムは、排ガス中の酸素により吸収塔内
で一部酸化されて硫酸カルシウムとなる。従つ
て、スラリー中の固形成分は、石灰石、亜硫酸カ
ルシウム、及び硫酸カルシウムの混合物となつて
いる。吸収塔入口におけるスラリーのPHは通常６
前後であるが、吸収塔出口、即ち亜硫酸ガス吸収
後においてはPHはほぼ５〜４まで低下する。亜硫
酸ガス吸収後のスラリーは、循環タンクに導か
れ、ここで石灰石の溶解とともにPHが元の値に回
復した後、再び吸収塔に循環される。ここで、装
置の脱硫性能に大きな影響を及ぼすのが、吸収塔
に循環されるスラリーのPHである。前述したよう
に、スラリーは循環タンク内での石灰石の溶解に
よりPH６前後に調整されてから吸収塔に導かれる
が、このPHの微少な変化によつて、脱硫性能がか
なり大きく変動することが知られている。従来、
スラリーのPHを調整するのに、循環タンクの容量
を大きくしてタンク内でのスラリーの滞留時間を
長くする、あるいは石灰石を過剰に添加する等の
方法で対処されて来た。しかし、これらの方法で
は装置の建設費及び運転費が大きくなる、石灰石
の消費量が大きくなりラニングコストが高くな
る、あるいは処理排ガスの性状が変わつた場合に
適切な処置をするのがむずかしいと言う問題があ
つた。
本発明は、上記の難点を解決し、広範囲の運転
条件下で安定した脱硫性能を有する石灰石−石こ
う法脱硫方法を提供することを目的とする。
条件下で安定した脱硫性能を有する石灰石−石こ
う法脱硫方法を提供することを目的とする。
本発明は二酸化硫黄を含有する燃焼排ガスを二
酸化硫黄吸収塔の下部より供給し、その上部より
供給された石灰石スラリーと接触させて前記排ガ
ス中より二酸化硫黄を吸収し、該二酸化硫黄を吸
収した石灰石スラリーを前記吸収塔の下部に設け
られた循環タンクに供給し、該循環タンク底部近
傍の前記石灰石スラリーを撹拌し、該石灰石スラ
リーのPHを上昇させて前記循環タンクの下部より
取出し再び前記吸収塔に供給するとともに、前記
二酸化硫黄を吸収した石灰石スラリー中の石膏を
回収する脱硫方法であつて、前記循環タンク上部
において実質的に撹拌されない低PHの石灰石スラ
リー中に空気を供給して該石灰石スラリー中の亜
硫酸カルシウムを硫酸カルシウムに酸化し、PHを
上昇させることを特徴とする排煙脱硫方法にあ
る。
酸化硫黄吸収塔の下部より供給し、その上部より
供給された石灰石スラリーと接触させて前記排ガ
ス中より二酸化硫黄を吸収し、該二酸化硫黄を吸
収した石灰石スラリーを前記吸収塔の下部に設け
られた循環タンクに供給し、該循環タンク底部近
傍の前記石灰石スラリーを撹拌し、該石灰石スラ
リーのPHを上昇させて前記循環タンクの下部より
取出し再び前記吸収塔に供給するとともに、前記
二酸化硫黄を吸収した石灰石スラリー中の石膏を
回収する脱硫方法であつて、前記循環タンク上部
において実質的に撹拌されない低PHの石灰石スラ
リー中に空気を供給して該石灰石スラリー中の亜
硫酸カルシウムを硫酸カルシウムに酸化し、PHを
上昇させることを特徴とする排煙脱硫方法にあ
る。
又、二酸化硫黄を含有する燃焼排ガスを二酸化
硫黄吸収塔の下部より供給し、その上部より供給
された石灰石スラリーと接触させて前記排ガス中
より二酸化硫黄を吸収し、該二酸化硫黄を吸収し
た石灰石スラリーを前記吸収塔の下部に設けられ
たタンクを介して循環タンクに供給し、該循環タ
ンク底部近傍の前記石灰石スラリーを撹拌し、前
記循環タンクの下部より取出し再び前記吸収塔に
供給するとともに、前記二酸化硫黄を吸収した石
灰石スラリー中の石膏を回収する脱硫方法であつ
て、前記タンク内の低PH石灰石スラリー中に空気
を供給して前記石灰石スラリー中の亜硫酸カルシ
ウムを硫酸カルシウムに酸化し、PHを上昇させて
前記循環タンクに供給することを特徴とする排煙
脱硫方法にある。
硫黄吸収塔の下部より供給し、その上部より供給
された石灰石スラリーと接触させて前記排ガス中
より二酸化硫黄を吸収し、該二酸化硫黄を吸収し
た石灰石スラリーを前記吸収塔の下部に設けられ
たタンクを介して循環タンクに供給し、該循環タ
ンク底部近傍の前記石灰石スラリーを撹拌し、前
記循環タンクの下部より取出し再び前記吸収塔に
供給するとともに、前記二酸化硫黄を吸収した石
灰石スラリー中の石膏を回収する脱硫方法であつ
て、前記タンク内の低PH石灰石スラリー中に空気
を供給して前記石灰石スラリー中の亜硫酸カルシ
ウムを硫酸カルシウムに酸化し、PHを上昇させて
前記循環タンクに供給することを特徴とする排煙
脱硫方法にある。
発明者等は、石灰石−石こう法脱硫方法に関す
る開発及び改良研究において、上記の問題点の原
因の解明とその対策法について鋭意検討した結
果、吸収塔入口におけるスラリーPHが脱硫性能に
影響を及ぼす原因は、スラリー中に脱硫生成物で
ある亜硫酸カルシウムが存在するためであること
が判明した。
る開発及び改良研究において、上記の問題点の原
因の解明とその対策法について鋭意検討した結
果、吸収塔入口におけるスラリーPHが脱硫性能に
影響を及ぼす原因は、スラリー中に脱硫生成物で
ある亜硫酸カルシウムが存在するためであること
が判明した。
亜硫酸根を全く含有しない水溶液に亜硫酸ガス
を吸収させる場合、水溶液中での亜硫酸の解離平
衡計算から、吸収液の初期のPHが約４〜６の間で
は、亜硫酸ガスの吸収速度はほとんど変化しない
ことがわかる。事実、2.84Nの塩酸水溶液による
亜硫酸ガスの吸収速度は、純水の場合とほとんど
変わらないと言う報告がある（S.Lynn et al、
Chem.Eng.Sci.、４(2)、49（1955））。しかるに、
実際の脱硫装置においては、吸収液のPHが６前後
であるにもかかわらず、脱硫性能、すなわち亜硫
酸ガスの吸収速度は吸収液の微少なPH変化により
第２図に示したように、大きく変動する。
を吸収させる場合、水溶液中での亜硫酸の解離平
衡計算から、吸収液の初期のPHが約４〜６の間で
は、亜硫酸ガスの吸収速度はほとんど変化しない
ことがわかる。事実、2.84Nの塩酸水溶液による
亜硫酸ガスの吸収速度は、純水の場合とほとんど
変わらないと言う報告がある（S.Lynn et al、
Chem.Eng.Sci.、４(2)、49（1955））。しかるに、
実際の脱硫装置においては、吸収液のPHが６前後
であるにもかかわらず、脱硫性能、すなわち亜硫
酸ガスの吸収速度は吸収液の微少なPH変化により
第２図に示したように、大きく変動する。
スラリー中の固形成分は、前述したように、石
灰石、硫酸カルシウム、及び亜硫酸カルシウムの
混合物となつており、その比率は運転条件により
異なるが、代表的なものとして、各々10％、20
％、70％である。この様に、吸収スラリー中には
亜硫酸カルシウムが大きな比率で存在している。
また、この亜硫酸カルシウムは、溶液中のカルシ
ウムイオンと亜硫酸イオンとの反応により生成す
るため、その粒径は小さく、石灰石の粒径の約1/
１０〜1/20である。ここに、亜硫酸ガスの吸収を考
えて見るに、良く知られているように気液接触界
面付近に境膜が形成される。この時、接触面での
液のPHは著しく低下する。亜硫酸カルシウムの粒
子は徴小であり、この境膜内にも存在する。ま
た、亜硫酸カルシウムの溶解度は第３図に示した
ように、PHの低下により急激に増大する。かくし
て、境膜内のPH低下により、そこでの亜硫酸カル
シウムが溶解して、亜硫酸ガスの吸収平衡分圧を
高めるために、その吸収速度は低下する。
灰石、硫酸カルシウム、及び亜硫酸カルシウムの
混合物となつており、その比率は運転条件により
異なるが、代表的なものとして、各々10％、20
％、70％である。この様に、吸収スラリー中には
亜硫酸カルシウムが大きな比率で存在している。
また、この亜硫酸カルシウムは、溶液中のカルシ
ウムイオンと亜硫酸イオンとの反応により生成す
るため、その粒径は小さく、石灰石の粒径の約1/
１０〜1/20である。ここに、亜硫酸ガスの吸収を考
えて見るに、良く知られているように気液接触界
面付近に境膜が形成される。この時、接触面での
液のPHは著しく低下する。亜硫酸カルシウムの粒
子は徴小であり、この境膜内にも存在する。ま
た、亜硫酸カルシウムの溶解度は第３図に示した
ように、PHの低下により急激に増大する。かくし
て、境膜内のPH低下により、そこでの亜硫酸カル
シウムが溶解して、亜硫酸ガスの吸収平衡分圧を
高めるために、その吸収速度は低下する。
以上が、種々検討した結果判明した脱硫性能の
低下原因であるこの問題の解決策としては、もは
や明らかなように、吸収スラリー中の亜硫酸カル
シウムを取り除くことである。しかし、スラリー
の固形分から亜硫酸カルシウムのみを分離するの
は困難であり、現実的ではない。そこで、発明者
らはスラリー中の亜硫酸カルシウムを酸化して硫
酸カルシウムと成すことによりこの問題を解決す
ることが出来た。
低下原因であるこの問題の解決策としては、もは
や明らかなように、吸収スラリー中の亜硫酸カル
シウムを取り除くことである。しかし、スラリー
の固形分から亜硫酸カルシウムのみを分離するの
は困難であり、現実的ではない。そこで、発明者
らはスラリー中の亜硫酸カルシウムを酸化して硫
酸カルシウムと成すことによりこの問題を解決す
ることが出来た。
亜硫酸カルシウムを酸化する方法は種々考えら
れる。最も簡単な方法はオゾンや過酸化水素など
の酸化剤を添加することであるが、経済上あまり
好ましくない。そこで発明者らは空気中の酸素に
より酸化する方法を考えた。水溶液中の亜硫酸カ
ルシウムの酸素酸化は、良く知られているよう
に、溶解した亜硫酸イオンと酸素による反応であ
り、その速度は、溶液のPHが低く、亜硫酸カルシ
ウムの溶解度が大きくなる程速い。前述したよう
に、吸収塔で亜硫酸ガスを吸収したスラリーは、
吸収塔出口でPH４〜５と低くなつている。従つ
て、このPHの低下したスラリーに空気を供給して
亜硫酸カルシウムを硫酸カルシウムに酸化するこ
とは効率の高い酸化が得られるが、この酸化によ
つてPHの高くなつた石灰石スラリーがPHの低い石
灰石スラリーに混入することはその部分でPHが高
くなつてしまうので、その中に空気を供給しても
効率の高い酸化ができなくなる。従つて、循環タ
ンク内で空気を供給する部分までスラリーを循環
させることはPHが高まり効率の高い酸化ができな
くなるので、循環タンクの空気を供給する部分に
はPHが高くなつた石灰石スラリーが混入しないよ
うに循環タンク内の循環を行うことにより、吸収
塔２で吸収した亜硫酸分を効率良く酸化出来る。
具体的には、後述する第４図に示したように、循
環タンク４手前に小型タンク１４を設置し、吸収
塔を出た直後の液に例えばエジエクタ６等を用い
て空気と混合する。あるいは、第５図に示したよ
うに、循環タンク４上部に多孔板を設け、循環タ
ンク４内の撹拌器７による混合流を減衰させ、吸
収塔２を出た直後の液を一旦タンク上部に保留す
る型として、この液にエジエクタ６等により空気
と混合することにより酸化を行なう。いずれの図
においても攪拌器７は循環タンク４内の底部に設
けられ、水平方向の攪拌が行なわれるように設け
られる。従つて、循環タンク４内では、空気を吹
き込む部分にはPHの高い石灰石スラリーが直接混
合しないように循環される。
れる。最も簡単な方法はオゾンや過酸化水素など
の酸化剤を添加することであるが、経済上あまり
好ましくない。そこで発明者らは空気中の酸素に
より酸化する方法を考えた。水溶液中の亜硫酸カ
ルシウムの酸素酸化は、良く知られているよう
に、溶解した亜硫酸イオンと酸素による反応であ
り、その速度は、溶液のPHが低く、亜硫酸カルシ
ウムの溶解度が大きくなる程速い。前述したよう
に、吸収塔で亜硫酸ガスを吸収したスラリーは、
吸収塔出口でPH４〜５と低くなつている。従つ
て、このPHの低下したスラリーに空気を供給して
亜硫酸カルシウムを硫酸カルシウムに酸化するこ
とは効率の高い酸化が得られるが、この酸化によ
つてPHの高くなつた石灰石スラリーがPHの低い石
灰石スラリーに混入することはその部分でPHが高
くなつてしまうので、その中に空気を供給しても
効率の高い酸化ができなくなる。従つて、循環タ
ンク内で空気を供給する部分までスラリーを循環
させることはPHが高まり効率の高い酸化ができな
くなるので、循環タンクの空気を供給する部分に
はPHが高くなつた石灰石スラリーが混入しないよ
うに循環タンク内の循環を行うことにより、吸収
塔２で吸収した亜硫酸分を効率良く酸化出来る。
具体的には、後述する第４図に示したように、循
環タンク４手前に小型タンク１４を設置し、吸収
塔を出た直後の液に例えばエジエクタ６等を用い
て空気と混合する。あるいは、第５図に示したよ
うに、循環タンク４上部に多孔板を設け、循環タ
ンク４内の撹拌器７による混合流を減衰させ、吸
収塔２を出た直後の液を一旦タンク上部に保留す
る型として、この液にエジエクタ６等により空気
と混合することにより酸化を行なう。いずれの図
においても攪拌器７は循環タンク４内の底部に設
けられ、水平方向の攪拌が行なわれるように設け
られる。従つて、循環タンク４内では、空気を吹
き込む部分にはPHの高い石灰石スラリーが直接混
合しないように循環される。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例
500Nm3／ｈのガス処理能力を有するパイロツ
トプラントにより本発明を確認した。吸収塔２は
内径700mmのスプレイ式吸収塔である。ガス中の
亜硫酸ガス濃度は約1000ppm、吸収塔２内でのガ
ス温度は55℃である。吸収液中の石灰石は吸収亜
硫酸ガス量に対し約５％過剰に添加した。循環タ
ンク４と吸収塔２の間に、第４図に示したように
循環タンク４と吸収塔２の間に小型タンク１４を
設置し、エジエクタ６を用いて空気と混合する。
液の空気酸化を行なわない場合はこのタンク１４
をバイパスして、液は直接循環タンク４に導かれ
る。酸化を行なわない場合、液ガス比15／Ｎ
m3、循環タンク４での滞留時間10分で、吸収液の
PHは6.0となり、脱硫率97％を得ることが出来る。
循環タンク４での滞留時間を短かくすることによ
り吸収液の定常PH値を下げることが出来るが、こ
のようにして、吸収液PHと脱硫率の関係を調べる
と第６図に示したように、吸収液PHの低下ととも
に脱硫率は急激に低下し、PH4.5付近になるとほ
ぼゼロとなる。このときのスラリー中固形分の組
成は石灰石12％、亜硫酸カルシウム69％、及び硫
酸カルシウム19％である。これに対し、液の酸化
を行なうと、第６図中破線で示した様にスラリー
のPHが変化しても脱硫率はほとんど変化しないこ
とが実証できた。このときのスラリー中固形分の
組成は、石灰石19％、亜硫酸カルシウム１％以
下、及び硫酸カルシウム80％であつた。ただし、
酸化に用いた空気量は100／分、酸化系の循環
液量は125／分である。即ち、第７図に示すよ
うに亜硫酸カルシウムの酸化率はスラリーのPHに
よつて急激に変化することが分る。PH５以下では
その酸化率はほぼ100％であるが、PHがそれより
高くなるにつれて徐々に酸化率が低下し、スラリ
ー中に亜硫酸カルシウムが残留することになり亜
硫酸ガスの吸収率が低下する。従つて、亜硫酸カ
ルシウムはできるだけPHの低い酸性の状態で酸化
してやることによつて高い酸化率が得られる結
果、高い亜硫酸ガスの吸収率が得られる。図は石
灰石スラリー15、亜硫酸カルシウム濃度0.5wt
％、空気吹込み量0.1Nm3／ｈ、スラリー温度55
℃で行つたものを示したものである。
トプラントにより本発明を確認した。吸収塔２は
内径700mmのスプレイ式吸収塔である。ガス中の
亜硫酸ガス濃度は約1000ppm、吸収塔２内でのガ
ス温度は55℃である。吸収液中の石灰石は吸収亜
硫酸ガス量に対し約５％過剰に添加した。循環タ
ンク４と吸収塔２の間に、第４図に示したように
循環タンク４と吸収塔２の間に小型タンク１４を
設置し、エジエクタ６を用いて空気と混合する。
液の空気酸化を行なわない場合はこのタンク１４
をバイパスして、液は直接循環タンク４に導かれ
る。酸化を行なわない場合、液ガス比15／Ｎ
m3、循環タンク４での滞留時間10分で、吸収液の
PHは6.0となり、脱硫率97％を得ることが出来る。
循環タンク４での滞留時間を短かくすることによ
り吸収液の定常PH値を下げることが出来るが、こ
のようにして、吸収液PHと脱硫率の関係を調べる
と第６図に示したように、吸収液PHの低下ととも
に脱硫率は急激に低下し、PH4.5付近になるとほ
ぼゼロとなる。このときのスラリー中固形分の組
成は石灰石12％、亜硫酸カルシウム69％、及び硫
酸カルシウム19％である。これに対し、液の酸化
を行なうと、第６図中破線で示した様にスラリー
のPHが変化しても脱硫率はほとんど変化しないこ
とが実証できた。このときのスラリー中固形分の
組成は、石灰石19％、亜硫酸カルシウム１％以
下、及び硫酸カルシウム80％であつた。ただし、
酸化に用いた空気量は100／分、酸化系の循環
液量は125／分である。即ち、第７図に示すよ
うに亜硫酸カルシウムの酸化率はスラリーのPHに
よつて急激に変化することが分る。PH５以下では
その酸化率はほぼ100％であるが、PHがそれより
高くなるにつれて徐々に酸化率が低下し、スラリ
ー中に亜硫酸カルシウムが残留することになり亜
硫酸ガスの吸収率が低下する。従つて、亜硫酸カ
ルシウムはできるだけPHの低い酸性の状態で酸化
してやることによつて高い酸化率が得られる結
果、高い亜硫酸ガスの吸収率が得られる。図は石
灰石スラリー15、亜硫酸カルシウム濃度0.5wt
％、空気吹込み量0.1Nm3／ｈ、スラリー温度55
℃で行つたものを示したものである。
以上述べて来たように、本方法により石灰石−
石こう法脱硫において吸収液スラリーのPH変化に
対し、安定した脱硫性能を得ることが出来るよう
になつた。また付随する効果として、第１図に示
した従来の装置では、酸化塔においてスラリー固
形分の約70％をしめる亜硫酸カルシウムを酸化す
るため、大容量の酸化塔が必要であつたが、本方
法により酸化塔を必要としなくなることが上げら
れる。
石こう法脱硫において吸収液スラリーのPH変化に
対し、安定した脱硫性能を得ることが出来るよう
になつた。また付随する効果として、第１図に示
した従来の装置では、酸化塔においてスラリー固
形分の約70％をしめる亜硫酸カルシウムを酸化す
るため、大容量の酸化塔が必要であつたが、本方
法により酸化塔を必要としなくなることが上げら
れる。
第１図は、石灰石−石こう法脱硫装置のフロー
シート、第２図は、脱硫性能の吸収液PH依存性を
示す線図、第３図は、亜硫酸カルシウム溶解度の
PH依存性を示す線図、第４，５図は、本発明の概
要を示すフローシート、第６図は、本発明による
方法と従来法による場合の脱硫性能の吸収液PH依
存性を示す線図、第７図は亜硫酸カルシウムの酸
化率とPHとの関係を示す線図である。 １……冷却塔、２……吸収塔、３……デミス
タ、４……吸収液循環タンク、５……多孔板、６
……エジエクタ、７……撹拌器。
シート、第２図は、脱硫性能の吸収液PH依存性を
示す線図、第３図は、亜硫酸カルシウム溶解度の
PH依存性を示す線図、第４，５図は、本発明の概
要を示すフローシート、第６図は、本発明による
方法と従来法による場合の脱硫性能の吸収液PH依
存性を示す線図、第７図は亜硫酸カルシウムの酸
化率とPHとの関係を示す線図である。 １……冷却塔、２……吸収塔、３……デミス
タ、４……吸収液循環タンク、５……多孔板、６
……エジエクタ、７……撹拌器。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 二酸化硫黄を含有する燃焼排ガスを二酸化硫
黄吸収塔の下部より供給し、その上部より供給さ
れた石灰石スラリーと接触させて前記排ガス中よ
り二酸化硫黄を吸収し、該二酸化硫黄を吸収した
石灰石スラリーを前記吸収塔の下部に設けられた
循環タンクに供給し、該循環タンク底部近傍の前
記石灰石スラリーを撹拌し、該石灰石スラリーの
PHを上昇させて前記循環タンクの下部より取出し
再び前記吸収塔に供給するとともに、前記二酸化
硫黄を吸収した石灰石スラリー中の石膏を回収す
る脱硫方法であつて、前記循環タンク上部におい
て実質的に撹拌されない低PHの石灰石スラリー中
に空気を供給して該石灰石スラリー中の亜硫酸カ
ルシウムを硫酸カルシウムに酸化し、PHを上昇さ
せることを特徴とする排煙脱硫方法。 ２ 二酸化硫黄を含有する燃焼排ガスを二酸化硫
黄吸収塔の下部より供給し、その上部より供給さ
れた石灰石スラリーと接触させて前記排ガス中よ
り二酸化硫黄を吸収し、該二酸化硫黄を吸収した
石灰石スラリーを前記吸収塔の下部に設けられた
タンクを介して循環タンクに供給し、該循環タン
ク底部近傍の前記石灰石スラリーを撹拌し、前記
循環タンクの下部より取出し再び前記吸収塔に供
給するとともに、前記二酸化硫黄を吸収した石灰
石スラリー中の石膏を回収する脱硫方法であつ
て、前記タンク内の低PH石灰石スラリー中に空気
を供給して前記石灰石スラリー中の亜硫酸カルシ
ウムを硫酸カルシウムに酸化し、PHを上昇させて
前記循環タンクに供給することを特徴とする排煙
脱硫方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP128380A JPS56100621A (en) | 1980-01-11 | 1980-01-11 | Improvement of performance of stack gas desulfurization apparatus |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP128380A JPS56100621A (en) | 1980-01-11 | 1980-01-11 | Improvement of performance of stack gas desulfurization apparatus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56100621A JPS56100621A (en) | 1981-08-12 |
| JPH0159004B2 true JPH0159004B2 (ja) | 1989-12-14 |
Family
ID=11497119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP128380A Granted JPS56100621A (en) | 1980-01-11 | 1980-01-11 | Improvement of performance of stack gas desulfurization apparatus |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56100621A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6058230A (ja) * | 1983-09-09 | 1985-04-04 | Babcock Hitachi Kk | 排煙脱硫方法および装置 |
| JPH0773657B2 (ja) * | 1986-08-07 | 1995-08-09 | 三菱重工業株式会社 | 湿式排煙脱硫方法 |
-
1980
- 1980-01-11 JP JP128380A patent/JPS56100621A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56100621A (en) | 1981-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4784775A (en) | Removal of hydrogen sulfide from sour water | |
| US4085194A (en) | Waste flue gas desulfurizing method | |
| KR101164384B1 (ko) | 배기 가스 처리 방법 | |
| US3622273A (en) | Method for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams | |
| US6534024B2 (en) | Exhaust gas treatment process | |
| JP3573950B2 (ja) | 排ガスの脱硫方法 | |
| JP3751340B2 (ja) | 排ガスの脱硫方法 | |
| US4696805A (en) | Method for desulfurizing exhaust gas | |
| US3676356A (en) | Composition for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams | |
| US3822339A (en) | Method for removing sulfur dioxide from the exhaust of a combustion furnace | |
| CN106166438B (zh) | 一种光解氯气水溶液诱导自由基脱除硫化氢的方法及装置 | |
| US4012487A (en) | Process for the removal of SO2 from a stack gas | |
| WO2018173150A1 (ja) | 硫化水素含有ガスからの湿式脱硫方法 | |
| JPH0159004B2 (ja) | ||
| JP3727086B2 (ja) | 湿式排煙脱硫方法及び装置 | |
| US4162299A (en) | Process for the removal of sulfur oxides | |
| JPS62225226A (ja) | 湿式排煙脱硫装置 | |
| JP3504427B2 (ja) | 排ガスの脱硫方法 | |
| JPH091160A (ja) | 酸化性物質の除去方法及び湿式排煙脱硫装置 | |
| JP3068371B2 (ja) | 高濃度亜硫酸ガス含有ガスの脱硫方法及び装置 | |
| CA1151848A (en) | Removal of sulfur from waste gas streams | |
| JPS60261531A (ja) | 湿式排ガス脱硫方法 | |
| JP3728000B2 (ja) | 排ガスの脱硫方法 | |
| JPH07116457A (ja) | 湿式排煙脱硫処理方法と装置 | |
| JPH01258730A (ja) | 湿式脱硫方法及び装置 |