JPH076944B2 - 吸収液スラリーのｐＨ測定方法 - Google Patents
吸収液スラリーのｐＨ測定方法Info
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- JPH076944B2 JPH076944B2 JP62244132A JP24413287A JPH076944B2 JP H076944 B2 JPH076944 B2 JP H076944B2 JP 62244132 A JP62244132 A JP 62244132A JP 24413287 A JP24413287 A JP 24413287A JP H076944 B2 JPH076944 B2 JP H076944B2
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- absorbent slurry
- absorbent
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、湿式石灰石膏法排煙脱硫装置における吸収剤
の供給量制御用などに用いられる吸収液スラリーのpHの
測定方法に関する。
の供給量制御用などに用いられる吸収液スラリーのpHの
測定方法に関する。
従来、湿式石灰石膏法排煙脱硫装置における吸収液スラ
リーのpH測定は、吸収液スラリー液溜め槽から抜き出さ
れたスラリーのpHを検出して吸収液スラリーのpHとして
いた。
リーのpH測定は、吸収液スラリー液溜め槽から抜き出さ
れたスラリーのpHを検出して吸収液スラリーのpHとして
いた。
ところが、ボイラー負荷の上昇時（即ち吸収するSO2量
が増加するとき）において、吸収液スラリーの検出値が
突然上昇し、数分から数十分にわたつて異常に高い値を
指示する現象が見られ、特に吸収液スラリーのpH値をも
つて吸収剤である石灰石の供給量を制御するにおいて多
大な不都合を生じていた。
が増加するとき）において、吸収液スラリーの検出値が
突然上昇し、数分から数十分にわたつて異常に高い値を
指示する現象が見られ、特に吸収液スラリーのpH値をも
つて吸収剤である石灰石の供給量を制御するにおいて多
大な不都合を生じていた。
本発明は、係る問題点を解消し得る吸収液スラリーのpH
測定方法を提供しようとするものである。
測定方法を提供しようとするものである。
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意原因究明の
結果ボイラー負荷上昇時のpH測定値の突変上昇や長時間
低負荷でボイラーを運用時の複数台pH計間の指示値の相
違現象の原因が以下の反応に依るものであることをつか
んだ。
結果ボイラー負荷上昇時のpH測定値の突変上昇や長時間
低負荷でボイラーを運用時の複数台pH計間の指示値の相
違現象の原因が以下の反応に依るものであることをつか
んだ。
排煙脱硫の吸収剤としては、CaCO3,Ca（OH）2,CaOのよ
うなカルシウム化合物が使用されるがこれらは通常石灰
石より得られるものである。石灰石中には微量（約30〜
100mg/kg）のマンガンを含有しているため、石灰石を原
料として得られたCaCO3,Ca（OH）２又はCaOなどを主成
分とするSO2吸収液中にも微量なマンガンを必然的に含
有している。SO2吸収によつて液中に生成した亜硫酸イ
オンが酸化されるとき、原料カルシウム化合物中に微量
成分として含まれているマンガンが次のように挙動する
ためである。
うなカルシウム化合物が使用されるがこれらは通常石灰
石より得られるものである。石灰石中には微量（約30〜
100mg/kg）のマンガンを含有しているため、石灰石を原
料として得られたCaCO3,Ca（OH）２又はCaOなどを主成
分とするSO2吸収液中にも微量なマンガンを必然的に含
有している。SO2吸収によつて液中に生成した亜硫酸イ
オンが酸化されるとき、原料カルシウム化合物中に微量
成分として含まれているマンガンが次のように挙動する
ためである。
Mn2+＋HSO3 -＋H+〔MnOOH〕2+＋H2O （１） ２〔Mn・SO2〕2+＋O2＋5H2O→2MnOOH↓＋HSO3 -＋SO4 2-
＋7H+ （２） 上記（２）式の反応で生成したオキシ水酸化マンガン
（MnOOH）はさらに次の反応によつて亜硫酸イオンを酸
化する 2MnOOH↓＋HSO3 -＋3H+→2Mn2+＋SO4 2-＋3H2O （３） 通常ボイラー負荷が高く吸収するSO2量が多いときは、
（３）式の反応式の右辺のマンガンイオンM2+は反応式
（１）で再び酸化反応に関与する所謂触媒としての作用
を示し、その結果、（２）式の反応生成物であるオキシ
水酸化マンガン（MnOOH）は中間的に存在するのみであ
るが、ボイラー負荷が低く吸収するSO2量が少ないとき
には、このオキシ水酸化マンガンMnOOHは次の反応を起
こし、酸化マンガンMnOxとして固相にも存在することに
なる。
＋7H+ （２） 上記（２）式の反応で生成したオキシ水酸化マンガン
（MnOOH）はさらに次の反応によつて亜硫酸イオンを酸
化する 2MnOOH↓＋HSO3 -＋3H+→2Mn2+＋SO4 2-＋3H2O （３） 通常ボイラー負荷が高く吸収するSO2量が多いときは、
（３）式の反応式の右辺のマンガンイオンM2+は反応式
（１）で再び酸化反応に関与する所謂触媒としての作用
を示し、その結果、（２）式の反応生成物であるオキシ
水酸化マンガン（MnOOH）は中間的に存在するのみであ
るが、ボイラー負荷が低く吸収するSO2量が少ないとき
には、このオキシ水酸化マンガンMnOOHは次の反応を起
こし、酸化マンガンMnOxとして固相にも存在することに
なる。
MnOOH↓→MnOx↓＋H2O （４） このマンガン酸化物MnOxのｘの値は通常１以上２以下の
値をとり、析出したMnOxは非晶質の固体であり、pH計の
電極表面や吸収液スラリー配管内壁に沈着する。またこ
のMnOxは塩酸や硫酸に難溶性であり、これらの酸で洗浄
しても溶解し難い性質を有するが、亜硫酸イオンなどの
還元性物質とは容易に反応する。即ちボイラー負荷が上
昇し吸収するSO2量が増加して液中に亜硫酸イオンが濃
くなつてくると次の反応で再び液中に溶解する。
値をとり、析出したMnOxは非晶質の固体であり、pH計の
電極表面や吸収液スラリー配管内壁に沈着する。またこ
のMnOxは塩酸や硫酸に難溶性であり、これらの酸で洗浄
しても溶解し難い性質を有するが、亜硫酸イオンなどの
還元性物質とは容易に反応する。即ちボイラー負荷が上
昇し吸収するSO2量が増加して液中に亜硫酸イオンが濃
くなつてくると次の反応で再び液中に溶解する。
MnOx＋HSO3 -＋H+→M2+＋SO4 2-＋H2O （５） 即ち、ボイラー負荷上昇時はpH電極表面に沈着したMnOx
が（５）式の反応に従つて溶解するが、この溶解時にpH
電極周囲の水素イオンを消費するため、実際の吸収スラ
リー中の水素イオン濃度とは異なつた高いpH値を指示す
ることになる訳である。このようにpH電極に沈着したMn
OxがpH計の指示値不良の原因となつていることをつかん
だ。
が（５）式の反応に従つて溶解するが、この溶解時にpH
電極周囲の水素イオンを消費するため、実際の吸収スラ
リー中の水素イオン濃度とは異なつた高いpH値を指示す
ることになる訳である。このようにpH電極に沈着したMn
OxがpH計の指示値不良の原因となつていることをつかん
だ。
本発明は、上記知見をもとになされたものであり、カル
シウム化合物を吸収剤として用いる湿式石灰石膏法排煙
脱硫装置の吸収液スラリーのpHを連続測定する際に、吸
収液スラリー液溜め槽の吸収液スラリーと吸収塔落下ス
ラリーとを混合し、該混合吸収スラリーのpHを連続測定
して吸収液スラリーのpHとすることを特徴とする湿式排
煙脱硫装置における吸収液スラリーのpH測定方法に関す
る。
シウム化合物を吸収剤として用いる湿式石灰石膏法排煙
脱硫装置の吸収液スラリーのpHを連続測定する際に、吸
収液スラリー液溜め槽の吸収液スラリーと吸収塔落下ス
ラリーとを混合し、該混合吸収スラリーのpHを連続測定
して吸収液スラリーのpHとすることを特徴とする湿式排
煙脱硫装置における吸収液スラリーのpH測定方法に関す
る。
以下、本発明の一実施態様を第１図によつて説明する。
第１図において、吸収塔１塔頂から排ガス13は吸収塔１
に導びかれ、ここでポンプ５で供給噴射される液溜め槽
３の吸収液スラリーと気液接触処理されて脱硫され、ガ
ス出口14から排出される。一方排ガス13からSO2を吸収
した吸収液スラリーは再び液溜め槽３へ戻される。この
ときSO2を吸収した吸収塔落下スラリーの一部を受器２
で採取し配管８を介して混合器６へ送り、該混合器６へ
はポンプ５で吸収塔１の上部へ送液している吸収液スラ
リーの一部を配管７で採した吸収液スラリーも送られて
いる。この混合器６の出口の混合スラリーはpH計電極９
でpHを測定されたのち液溜め槽３へ戻される。pH計電極
９で検知したpH値とpH調節計10での制御pH値との偏差に
応じてpH調節計10で調節弁12の開度制御を行ない石灰石
スラリー11の供給量を制御している。
第１図において、吸収塔１塔頂から排ガス13は吸収塔１
に導びかれ、ここでポンプ５で供給噴射される液溜め槽
３の吸収液スラリーと気液接触処理されて脱硫され、ガ
ス出口14から排出される。一方排ガス13からSO2を吸収
した吸収液スラリーは再び液溜め槽３へ戻される。この
ときSO2を吸収した吸収塔落下スラリーの一部を受器２
で採取し配管８を介して混合器６へ送り、該混合器６へ
はポンプ５で吸収塔１の上部へ送液している吸収液スラ
リーの一部を配管７で採した吸収液スラリーも送られて
いる。この混合器６の出口の混合スラリーはpH計電極９
でpHを測定されたのち液溜め槽３へ戻される。pH計電極
９で検知したpH値とpH調節計10での制御pH値との偏差に
応じてpH調節計10で調節弁12の開度制御を行ない石灰石
スラリー11の供給量を制御している。
本発明は吸収塔落下スラリー中に亜硫酸イオンが存在す
ることに着目しなされたものであり、亜硫酸イオン存在
下ではオキシ水酸化マンガン（MnOOH）が（４）式の反
応によつて酸化マンガンMnOxとして固相に析出すること
がなくなり、即ちpH計電極表面のMnOxによる汚染を回避
できるため、従来法におけるような問題点は生じなくな
る。
ることに着目しなされたものであり、亜硫酸イオン存在
下ではオキシ水酸化マンガン（MnOOH）が（４）式の反
応によつて酸化マンガンMnOxとして固相に析出すること
がなくなり、即ちpH計電極表面のMnOxによる汚染を回避
できるため、従来法におけるような問題点は生じなくな
る。
本発明による一実施例を第１図に示したフローによつて
行つた。第１図の受器２で採取した吸収塔落下スラリー
とポンプ５からの吸収液スラリーとの混合器６への混合
割合は下記の割合で混合した。
行つた。第１図の受器２で採取した吸収塔落下スラリー
とポンプ５からの吸収液スラリーとの混合器６への混合
割合は下記の割合で混合した。
吸収落下スラリー：吸収液スラリー＝2:8 この混合割合で測定した測定例を第２図に示した。第２
図はボイラー負荷上昇時の測定例を示したものである。
図はボイラー負荷上昇時の測定例を示したものである。
第１図のフローにおいて吸収塔落下スラリー採取用の受
器２を逆さにして吸収塔落下スラリーを全く混合せず、
配管７からの吸収液スラリーについてのみpH測定を行つ
た。上記第２図に対応した試験結果を第３図に示した。
器２を逆さにして吸収塔落下スラリーを全く混合せず、
配管７からの吸収液スラリーについてのみpH測定を行つ
た。上記第２図に対応した試験結果を第３図に示した。
以上の結果から判るように吸収液スラリーのpH測定に際
し、pH検出用のpH電極表面を常にマンガン酸化物の沈着
を防止したことによつて排煙脱硫装置の正常な機能を回
復できた。
し、pH検出用のpH電極表面を常にマンガン酸化物の沈着
を防止したことによつて排煙脱硫装置の正常な機能を回
復できた。
第１図は本発明による測定方法の構成例を示した図であ
り第２図は本発明による効果を示した図であり、また第
３図は従来の状況を説明するため実施した従来法結果を
示した図である。
り第２図は本発明による効果を示した図であり、また第
３図は従来の状況を説明するため実施した従来法結果を
示した図である。
Claims (1)
- 【請求項１】カルシウム化合物を吸収剤として用いる湿
式石灰石膏法排煙脱硫装置の吸収液スラリーのpHを連続
測定する際に、吸収液スラリー液溜め槽の吸収液スラリ
ーと吸収塔落下吸収液スラリーとを混合し、該混合吸収
液スラリーのpHを連続測定して吸収液スラリーのpHとす
ることを特徴とする湿式排煙脱硫装置における吸収液ス
ラリーのpH測定方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62244132A JPH076944B2 (ja) | 1987-09-30 | 1987-09-30 | 吸収液スラリーのｐＨ測定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62244132A JPH076944B2 (ja) | 1987-09-30 | 1987-09-30 | 吸収液スラリーのｐＨ測定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6488246A JPS6488246A (en) | 1989-04-03 |
| JPH076944B2 true JPH076944B2 (ja) | 1995-01-30 |
Family
ID=17114239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62244132A Expired - Fee Related JPH076944B2 (ja) | 1987-09-30 | 1987-09-30 | 吸収液スラリーのｐＨ測定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH076944B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1707877A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-10-04 | Lurgi Lentjes AG | Rauchgasreinigungsvorrichtung mit geteiltem Waschflüssigkeitssumpf |
| CN104807856A (zh) * | 2015-04-23 | 2015-07-29 | 航天环境工程有限公司 | 一种吸收塔内浆液pH值的测量装置 |
-
1987
- 1987-09-30 JP JP62244132A patent/JPH076944B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6488246A (en) | 1989-04-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |