KR100188552B1 - 배연탈황방법에 있어서의 아황산염의 산화제어방법 - Google Patents

배연탈황방법에 있어서의 아황산염의 산화제어방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100188552B1
KR100188552B1 KR1019960058269A KR19960058269A KR100188552B1 KR 100188552 B1 KR100188552 B1 KR 100188552B1 KR 1019960058269 A KR1019960058269 A KR 1019960058269A KR 19960058269 A KR19960058269 A KR 19960058269A KR 100188552 B1 KR100188552 B1 KR 100188552B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
liquid
orp
tank
redox potential
absorbent liquid
Prior art date
Application number
KR1019960058269A
Other languages
English (en)
Other versions
KR970032988A (ko
Inventor
히로시 타나카
수수무 오키노
쿠수 타오
Original Assignee
마스다 노부유키
미츠비시 쥬고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 마스다 노부유키, 미츠비시 쥬고교 가부시키가이샤 filed Critical 마스다 노부유키
Publication of KR970032988A publication Critical patent/KR970032988A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100188552B1 publication Critical patent/KR100188552B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/346—Controlling the process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/007—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by irradiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/32—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by electrical effects other than those provided for in group B01D61/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • B01D53/504—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound characterised by a specific device
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/081—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing particle radiation or gamma-radiation
    • B01J19/085—Electron beams only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2259/00—Type of treatment
    • B01D2259/80—Employing electric, magnetic, electromagnetic or wave energy, or particle radiation
    • B01D2259/812—Electrons
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/05—Automatic, including computer, control

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

본 발명은, 유황산화물을 포함하는 배기가스를 칼슘화합물을 함유하는 흡수액으로 처리하여 생성된 아황산칼슘을 함유하는 흡수액 중에 산소를 함유하는 기체를 통기하여 산화석고로 하는 배연탈황방법에 있어서, 그 흡수액의 산화환원전위(ORP)를 검출하는 시료액조와 그 흡수액에 공기를 흡입하여 산화하며, 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP를 검출하는 비교액조를 구비한 ORP 검출기에 의해 그 흡수액의 ORP와 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP와의 제1편차신호를 연속적으로 검출하고, 그 제1편차신호와 ORP 편차설정값과의 제2편차신호에 의해 상기한 산소를 함유하는 기체의 통기유량을 제어하는 아황산염의 산화제어방법으로서, 복수의 비교액조를 구비한 ORP 검출기를 사용하여, 그 비교액조를 차례대로 바꾸면서 측정하는 배연탈황방법에 있어서의 아황산염의 산화제어방법에 관한 것이다.

Description

배연탈황방법에 있어서의 아황산염의 산화제어방법
본 발명은, 흡수액 중의 아황산칼슘의 산화를 효율적으로 할 수 있는 배연탈황방법에 있어서의 아황산염의 산화제어방법에 관한 것이다.
유황산화물를 함유하는 배기가스를 대상으로 습식석회석고법에 의해 배연탈황을 실시하는 경우에, 배기가스 중의 대표적인 유황산화물인 이산화유황은 탄산칼슘을 함유하는 흡수액과 접촉하여, 이하의 반응에 의해 흡수된다.
SO2 ＋ CaCO3 → CaSO3
생성한 아황산칼슘의 일부는 배기가스 중의 산소에 의해 산화되어, 석고를 생성한다.
CaSO3 ＋ 1/202 → CaSO4
일반적으로는, 배기가스 중의 산소농도가 낮고, 아황산칼슘으로부터 석고로의 산화가 충분히 이루어지지 않기 때문에, 계 외부로부터 산소를 함유하는 기체를 흡수액 중에 통기한다.
이 때에, 산소를 함유하는 기체의 통기유량이 적은 경우, 미산화의 아황산칼슘농도가 증가하기 때문에, 흡수제인 탄산칼슘의 용해 저해, 탈황성능의 저하 및 탈황장치 배수 중의 화학적 산소요구량(이하, COD라 한다)의 증가 등에 의한 불편함을 발생한다.
한편, 아황산칼슘으로부터 석고로의 전화율(轉化率)을 높게 유지하도록 하면, 부하변동 등을 고려하여, 상기한 산소를 함유하는 기체를 과잉으로 공급해야만 하므로, 운전비용의 증가는 물론, 배수 COD도 증가하게 된다.
따라서, 산소를 함유하는 기체의 통기유량을 적정범위로 제어할 필요가 있다.
아황산칼슘의 산화를 위한 산소를 함유하는 기체의 통기량 제어방법으로서는, 산화환원전위(이하, ORP라 한다)에 의한 것이 알려지고 있다. 종래의 ORP에 의한 통기유량 제어방법은, ORP와 아황산농도의 상관관계를 구한 결과로부터 미리 ORP 설정값을 정하고, 흡수액의 ORP를 연속적으로 검출한 신호와 ORP 설정값과의 편차신호에 의해 통기유량을 제어하는 것이었다.
그런데 ORP는, 아황산농도 이외에, pH의 영향을 받고, 용해액 성분 등의 영향을 또 받기 때문에, 종래의 방법에 의한 산화제어로서는 부하변동, 흡수제 원료의 변화 및 연소의 종류의 변화 등에 의한 pH, 용해액 성분의 변화, 또는, pH계의 잘못된 지시에 의한 안정된 산화제어가 불가능하게 되기 때문에, 아황산농도의 증가, 또는, 공기의 과잉공급에 의해 배수 COD가 증가하는 등의 불편함을 발생한다고 하는 문제가 있었다.
이러한 문제점을 해결하는 방법으로서, 본 발명자들은, 그 흡수액의 ORP를 검출하는 시료액조와 그 흡수액에 공기를 불어넣어 산화시켜서, 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP를 검출하는 비교액조를 구비한 ORP 검출기에 의해 그 흡수액의 ORP와 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP와의 제1편차신호를 연속적으로 검출하며, 그 제1편차신호와 ORP 편차설정값과의 제2편차신호에 의해 상기한 산소를 함유하는 기체의 통기유량을 제어하는 방법을 개발하였다(일본국 특원평6-158569호참조).
이 방법에 의한 ORP 검출기의 한 구성예를 도 3에 표시하며, ORP 측정방법을 설명한다. 연소배기가스와 칼슘화합물을 함유하는 흡수액을 접촉시키는 흡수탑으로부터 흡수액(3)의 일부를 ORP 측정조(17)에 도입한다. ORP 측정조(17)는 시료액조(18)와 비교액조(19)로 구획되어 있다. 비교액조(19)에서는, 계 외부로부터 공기(20)를 공급하는 것에 의해 흡수액을 완전히 산화한다. 각 조에서, ORP전극(21,22)에 의해 흡수액의 ORP 및 완전산화상태에 있어서의 흡수액의 ORP를 각각 검출한다. 그 검출신호를 연산부(23)에 입력하며, 흡수액의 ORP와 완전산화상태에 있어서의 흡수액의 ORP와의 편차를 연산한다. 연산부(23)로부터 그 편차신호(24)가 출력된다. 또한, ORP을 측정한 시료액조로 복귀한 흡수액(25) 및 비교액조로 복귀한 흡수액(26)은 다시 흡수탑의 액실로 복귀된다.
이 방법에 있어서는, 2개의 조로 구획된 ORP 측정조의 한쪽(시료액조)에 있어서 흡수액의 ORP를 연속적으로 검지하며, 다른쪽 측정조(비교액조)의 흡수액에는 항상 공기를 통기하는 것에 의해, 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP를 연속적으로 측정하고 있다. 이 때에, 비교액조에만 연속적으로 공기가 통기되기 때문에, 비교액조의 ORP 전극표면에 산화성 물질이 부착한다. 이 때문에, ORP 전극의 오지시(誤指示)에 의한 안정된 산화제어상태의 유지에 지장을 초래하여, 공기의 과잉공급에 의한 배수의 COD가 증가하는 등의 불편함을 발생하는경우가 있었다.
본 발명은 상기한 기술수준을 감안하여, 유황산화물을 함유하는 배기가스를 대상으로 습식석회석고법에 의한 배연탈황를 실시할 때에, 종래의 방법에 있어서의 불편함을 해소할 수 있는 아황산염의 산화제어방법을 제공하고자 하는 것이다.
앞에서 설명한 바와 같이, 종래에는, 유황산화물을 함유하는 배기가스를 대상으로 습식석회석고법에 의한 배연탈황를 실시할 때에, 흡수액 중에 통기하는 산소를 함유하는 기체의 통기유량을 제어하는 방법으로서, 흡수액의 ORP를 검출하는 시료액조와 그 흡수액에 공기를 불어넣어 산화시키며, 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP를 검출하는 비교액조를 구비한 ORP 검출기에 의해 그 흡수액의 ORP와 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP와의 제1편차신호를 연속적으로 검출하고, 그 제1편차신호와 ORP 편차설정값과의 제2편차신호에 의한 제어하는 방법을 취하는 경우, 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP의 측정을 1조의 측정조만으로 연속적으로 계속하면, 그 측정조의 ORP 전극에 산화성 물질이 부착한다. 따라서, 본 발명자들은, 상기한 석회석고법에 의한 배연탈황에 있어서의 그 산화성 물질의 부착방지 및 제거의 관점에서, 공기의 통기을 다른 조로 차례대로 전환하는 방법을 생각하게 되었으며, 이러한 생각을 기초로 하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 유황산화물을 함유하는 배기가스를 칼슘화합물을 함유하는 흡수액으로 처리하며, 생성된 아황산칼슘을 함유하는 흡수액 중에 산소를 함유하는 기체를 통기하여 산화시켜서 석고로 하는 배연탈황방법에 있어서, 그 흡수액의 산화환원전위를 검출하는 시료액조와 그 흡수액에 공기를 불어넣어 산화시켜서 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 산화환원전위를 검출하는 비교액조를 구비한 산화환원전위 검출기에 의해 그 흡수액의 산화환원전위와 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 산화환원전위와의 제1편차신호를 연속적으로 검출하고, 그 제1편차신호와 산화환원전위 편차설정값과의 제2편차신호에 의해 상기한 산소를 함유하는 기체의 통기유량을 제어하는 아황산염의 산화제어방법으로서, 복수의 비교액조를 구비한 산화환원전위 검출기를 사용하여, 그 비교액조 중의 한 개의 조에 공기를 통기하여 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 산화환원전위를 검출하여, 일정시간마다 차례대로 공기의 통기를 다른 비교액조로 전환하며, 그 비교액조에 있어서 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 산화환원전위를 검출함으로써, 그 흡수액의 산화환원전위와 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 산화환원전위를 연속적으로 검출하는 배연탈황방법에 있어서의 아황산염의 산화제어방법에 관한 것이다.
본 발명에 의하면, 배연탈황방법에 있어서의 흡수액 중에 존재하는 아황산염의 목적에 적합한 산화제어방법이 제공되어, 배수 COD의 저감이 가능하게 된다.
도 1은, 본 발명에 있어서 사용할 수 있는 ORP 검출기의 한 구성예의 설명도이다.
도 2는, 본 발명의 방법을 적용한 배연탈황 프로세스의 한 예를 표시하는 설명도이다.
도 3은, 시료액조과 비교액조의 2조로 이루어지는 ORP 검출기의 한 구성예를 표시하는 설명도이다.
본 발명은, ORP에 의한 산화제어가 안정적으로 유지될 수 있도록 예의 검토한 결과 얻어진 것으로, 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP를 2개의 조로 구획된 ORP 측정조의 1조만으로 측정한 경우, 그 측정조의 ORP 전극표면에 산화성 물질이 부착하기 때문에, 안정된 산화제어의 유지에 불편함을 발생한다고 하는 점에 근거하는 것이다. 본 발명의 방법에 있어서는, 복수의 비교액조를 구비한 산화환원전위 검출기를 사용하여, 그 비교액조의 한 조에 공기를 통기하여 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 산화환원전위를 검출하며, 일정시간마다 차례대로 공기의 통기를 다른 비교액조로 전환하며, 그 비교액조에 있어서 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 산화환원전위를 검출한다. 그것에 의하여, ORP 전극으로의 산화성 물질의 축적을 방지할 수 있어서, 흡수액의 산화환원전위와 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 산화환원전위를 연속적으로 검출할 수 있으므로, 장시간에 걸쳐서 안정된 산화제어를 유지할 수 있어, 배수 COD의 저감이 가능하게 된다.
본 발명의 방법을 적용한 한 실시예를 도 2에 의해서 설명한다. 도 2는 본 발명의 방법을 적용한 배연탈황 프로세스의 한 예를 표시하는 설명도이다. 도 2의 프로세스에 있어서, 흡수탑(1)에 도입되는 연소배기가스(2)와 흡수탑을 순환하는 흡수액(3)을 기액 접촉시켜서 연소배기가스 중의 유황산화물을 흡수·분리한다. 유황산화물이 제거된 연소배기가스는 청정가스(4)로 되어 배출된다. 흡수액(3)에 흡수된 이산화유황은 아황산칼슘으로 되어, 일부는 연소배기가스 중의 산소에 의해 산화되어 석고를 생성한다. 흡수액 중에 존재하는 미산화의 아황산칼슘은 흡수탑의 액실(5)에서, 통기되는 산소를 함유하는 기체인 공기(6)에 의해서 산화되어 석고로 된다.
생성된 석고는 용해도가 작기 때문에, 흡수액 중에서 석출되어 고체로 된다. 석고를 포함한 흡수액의 일부는, 발출되어 라인(10)을 개재하여 흡수탑(1)으로부터 배출되어, 고액(固液)분리기(11)에서 석고(12)와 로액(露液)(13)으로 분리된다. 로액(13)의 일부는 원료조정조(14)로 이송되고, 나머지는 배수(15)로서 계 외부로 배출된다. 원료조정조(14)로 이송된 로액은, 원료조정조(14)에서 탄산칼슘(16)이 공급되어, 다시 흡수탑(1)으로 복귀된다.
상기한 산화의 제어는, 아래와 같이 실시된다. ORP 검출기(7)에서 검출한 흡수액의 ORP와 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP와의 제1편차신호를 통기유량 조절기(8)에 입력하며, 이미 알고 있는 아황산농도와 ORP의 관계로부터 미리 결정한 ORP 편차설정값(아황산농도 설정값에 있어서의 흡수액의 ORP와 완전산화상태에 있어서의 흡수액의 ORP와의 편차)과의 제2편차신호에 의해 제어밸브 개폐신호를 출력한다. 그 개폐신호에 의한 제어밸브(9)를 제어함으로써, 산소를 함유하는 기체인 공기의 통기유량을 조절한다.
도 1에 본 발명에 있어서 사용할 수 있는 ORP 검출기의 한 구성예를 표시하고 있으며, 흡수액의 ORP와 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP의 측정방법에 관해서 설명한다. 흡수액(3)의 일부를 ORP 측정조(30)에 도입한다. 이 예에서는, ORP 측정조(30)는 A조(31), B조(32) 및 C조(33)의 3개 조로 구획되어 있다. A조(31)는 흡수액의 ORP를 측정하는 시료액조이고, B조(32)와 C조(33)는 계 외부로부터 공기(34)를 공급하여 흡수액을 산화시켜서, 완전산화상태에 있어서의 흡수액의 ORP를 측정하는 비교액조이다.
먼저, A조(31) 및 B조(32)에 있어서, 밸브(39)를 열어 B조(32)에 공기를 통기하여, ORP 전극(35,36)에 의해 흡수액의 ORP 및 완전산화상태에 있어서의 흡수액의 ORP를 각각 측정한다. 일정시간 경과한 시점에서, C조(33)에 공기를 공급하는 밸브(40)를 열어, C조(33)에 대해서도 공기의 통기를 개시한다. C조(33)의 ORP가 B조(32)의 ORP와 동등하게 된 시점에서, B조(32)의 밸브(39)를 차단하여 B조(32)에 대한 공기의 통기를 정지한다. 이 상태에서는, ORP 전극(35,37)에 의해 검출되는 ORP의 신호가 연산부(41)에서 계산되며, 그 편차신호가 흡수액의 ORP와 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP와의 편차신호(42)로서 출력되어, 도 1의 통기유량 조절기(8)로 이송되며, 제어밸브(9)를 작동시켜서 산소를 함유하는 기체인 공기(6)의 통기유량을 제어한다.
이 때에, B조(32)의 ORP 전극(36)은, 환원성 물질인 아황산염을 함유하는 흡수액에 침지되므로, 전극표면에 대한 산화성물질의 부착을 방지할 수 있다. 또한, 산화공정에서 약간의 산화성 물질의 부착이 있더라도, 이 공정에서 제거할 수 있다. 또, 일정시간 경과 후, B조(32)의 밸브(39)를 열어 다시 B조(32)에 대해 공기의 통기를 개시하여, B조(32)의 ORP가 C조(33)의 ORP와 동등하게 된 시점에서, C조(33)의 밸브(40)를 차단하여 C조(33)에 대한 공기의 통기를 정지한다. 이 상태에서는, ORP 전극(35,36)에 의해 검출되는 ORP의 신호가 연산부(41)에서 계산되며, 그 편차신호가 흡수액의 ORP와 그 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP와의 편차신호(42)로서 출력된다.
이와 같이 하여, A조(31)에 있어서 흡수액의 ORP를 연속적으로 측정하여, B조(32) 및 C조(33)에 대한 공기의 통기를 차례대로 전환하는 것에 의해, B조(32), 또는, C조(33)에 있어서 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP를 연속적으로 측정한다. 이 때에, 흡수액의 ORP를 측정하는 조(시료액조)를 1개의 조로 고정하지 않고, 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 ORP를 측정하는 조(비교액조)와 아울러, 시료액조를 차례대로 전환하는 방법을 취할 수도 있다. 또한, 공기의 통기의 전환은, 미리 배기가스의 성상, 흡수탑의 조작조건 등에 의해 소정시간을 설정하여, 타이머(44,45,46)에 의해 자동적으로 실시하도록 할 수 있다.
또한, ORP 측정조(30)로부터 발출된 ORP 측정조 발출 흡수액(43)은 다시 흡수탑의 액실(5)로 복귀된다.
상기한 편차의 연산은 아래의 식을 적용한다.
·흡수액의 ORP와 완전산화상태에 있어서의 흡수액의 ORP와의 편차
= 완전산화상태에 있어서의 흡수액의 ORP - 흡수액의 ORP
·ORP 편차설정값
= 이미 알고 있는 아황산농도와 ORP의 관계로부터 구한 완전산화상태에 있어서의 흡수액의 ORP - 이미 알고 있는 아황산농도와 ORP의 관계로부터 구한 아황산농도 설정값에 있어서의 흡수액의 ORP
·흡수액의 ORP와 완전산화상태에 있어서의 흡수액의 ORP와의 편차와 ORP 편차 설정값과의 편차
=흡수액의 ORP와 완전산화상태에 있어서의 흡수액의 ORP와의 편차 - ORP 편차설정값
여기서, 상기한 편차연산식을 사용한 경우의 산화제어방법을 설명한다. 흡수액의 ORP와 완전산화상태에 있어서의 흡수액의 ORP와의 편차가 ORP 편차설정값보다 큰 경우, 제어밸브(9)의 개방도가 상승하여, 공기(6)의 통기유량이 증가한다. 통기유량의 증가에 의해 흡수액의 ORP가 상승하며, 흡수액의 ORP와 완전산화상태에 있어서의 흡수액의 ORP와의 편차가 ORP 편차설정값보다 작게 되면, 공기의 통기유량이 감소한다. 이상과 같이, 흡수액의 ORP와 완전산화상태에 있어서의 흡수액의 ORP와의 편차를 지표로 하여 산화를 제어한다.
(실시예)
이하, 표 1에 한 실시예의 운전상태의 한 예를 표시한다. 또, 이 예는 흡수액 중의 망간농도가 비교적 높아(약 50㎎/ℓ), 산화성 물질이 생성하기 쉬운 상태에서의 시험이다.
상기의 장치 및 운전상태에 있어서, ORP 전극표면에 산화성 물질이 부착하지 않기 때문에, 안정된 산화제어를 유지할 수 있어, 배수의 COD는 7㎎/ℓ이었다.
(비교예)
상기한 ORP 검출기는 사용하지 않고, 2개의 조로 구획된 ORP 검출기를 사용한 경우, 장치 및 그밖의 운전상태는 실시예와 동일한 조건으로 운전한 것임에도 불구하고, ORP 전극표면에 대한 산화성 물질의 부착에 의한 ORP계의 잘못된 지시때문에, 배수의 COD는 43㎎/ℓ로, 실시예의 경우와 비교하여 현저하게 높았다.

Claims (1)

  1. 유황산화물을 함유하는 배기가스를 칼슘화합물을 함유하는 흡수액으로 처리하여, 생성된 아황산칼슘을 함유하는 흡수액 중에 산소를 함유하는 기체를 통기하여 산화시켜서 석고로 하는 배연탈황방법에 있어서,
    상기한 흡수액의 산화환원전위를 검출하는 시료액조(18)와 상기한 흡수액에 공기를 불어넣어 산화하여 상기한 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 산화환원전위를 검출하는 비교액조(19)를 구비한 산화환원전위 검출기에 의해 상기한 흡수액의 산화환원전위와 상기한 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 산화환원전위와의 제1편차신호를 연속적으로 검출하고, 상기한 제1편차신호와 산화환원전위 편차설정값과의 제2편차신호에 의해 상기한 산소를 함유하는 기체의 통기유량을 제어하는 아황산염의 산화제어방법으로써, 복수의 비교액조를 구비한 산화환원전위 검출기를 사용하며, 상기한 비교액조의 한 조에 공기를 통기하여 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 산화환원전위를 검출하여, 일정시간마다 차례대로 공기의 통기를 다른 비교액조로 전환하며, 상기한 비교액조에 있어서 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 산화환원전위를 검출함으로써, 상기한 흡수액의 산화환원전위와 상기한 흡수액의 완전산화상태에 있어서의 산화환원전위를 연속적으로 검출하는 배연탈황방법에 있어서의 아황산염의 산화제어방법.
KR1019960058269A 1995-12-19 1996-11-27 배연탈황방법에 있어서의 아황산염의 산화제어방법 KR100188552B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP95-330452 1995-12-19
JP33045295A JP3358926B2 (ja) 1995-12-19 1995-12-19 排煙脱硫方法における亜硫酸塩の酸化制御方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970032988A KR970032988A (ko) 1997-07-22
KR100188552B1 true KR100188552B1 (ko) 1999-06-01

Family

ID=18232784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960058269A KR100188552B1 (ko) 1995-12-19 1996-11-27 배연탈황방법에 있어서의 아황산염의 산화제어방법

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5766563A (ko)
EP (1) EP0780151B1 (ko)
JP (1) JP3358926B2 (ko)
KR (1) KR100188552B1 (ko)
CN (1) CN1090045C (ko)
CZ (1) CZ285730B6 (ko)
DE (1) DE69614985T2 (ko)
DK (1) DK0780151T3 (ko)
ES (1) ES2163577T3 (ko)
TW (1) TW349078B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190090568A (ko) * 2018-01-25 2019-08-02 두산중공업 주식회사 습식배연 탈황장치

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3150615B2 (ja) * 1996-06-28 2001-03-26 三菱重工業株式会社 排煙脱硫処理における酸化制御方法
US7269724B1 (en) * 2003-01-30 2007-09-11 Xilinx, Inc. Remote field upgrading of programmable logic device configuration data via adapter connected to target memory socket
US7771514B1 (en) 2004-02-03 2010-08-10 Airgard, Inc. Apparatus and method for providing heated effluent gases to a scrubber
EP1707877A1 (de) * 2005-03-18 2006-10-04 Lurgi Lentjes AG Rauchgasreinigungsvorrichtung mit geteiltem Waschflüssigkeitssumpf
EP1707876A1 (de) * 2005-03-18 2006-10-04 Lurgi Lentjes AG Im wesentlichen horizontal durchströmte Rauchgasreinigungsvorrichtung
US7611684B2 (en) * 2006-08-09 2009-11-03 Airgard, Inc. Effluent gas scrubber and method of scrubbing effluent gasses
US7854792B2 (en) * 2008-09-17 2010-12-21 Airgard, Inc. Reactive gas control
FR2967778A1 (fr) * 2010-11-24 2012-05-25 Total Raffinage Marketing Procede et dispositif de regulation de la demande en air d'unites merox extractif
US9321006B2 (en) 2012-05-11 2016-04-26 Alstom Technology Ltd Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance
US9321025B2 (en) 2012-05-11 2016-04-26 Alstom Technology Ltd Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance
CN102688683B (zh) * 2012-05-23 2014-04-23 杭州天蓝环保设备有限公司 一种以电石渣为脱硫剂的塔外氧化脱硫方法及装置
DE102013109317A1 (de) 2013-08-07 2015-02-12 Radwan Matrmawi Einrichtung zur chemischen und energetischen Verwertung von Rauchgas
US9873082B2 (en) * 2015-03-27 2018-01-23 Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. Wet type flue gas desulfurization apparatus and operation method of the same
CN105467954B (zh) * 2015-11-20 2018-09-18 华北电力大学（保定） 一种石灰石-石膏法脱硫ORP与pH双控制的方法及装置
US10919016B2 (en) 2017-02-15 2021-02-16 General Electric Technology Gmbh Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance
US11065576B2 (en) * 2018-01-19 2021-07-20 Doosan Heavy Industries & Construction Co., Ltd. Wet flue gas desulfurization apparatus
KR102061168B1 (ko) * 2018-04-06 2019-12-31 두산중공업 주식회사 습식배연 탈황장치
KR102089773B1 (ko) * 2018-04-17 2020-03-17 두산중공업 주식회사 습식배연 탈황장치
CN109012131B (zh) * 2018-08-28 2021-05-04 贵阳振兴铝镁科技产业发展有限公司 一种烟气净化工艺系统脱硫浆液物料平衡控制方法
CN109092045B (zh) * 2018-10-11 2020-07-21 华北电力大学（保定） 一种石灰石-石膏法烟气脱硫浆液氧化控制方法
KR102151701B1 (ko) * 2019-12-23 2020-09-03 두산중공업 주식회사 습식배연 탈황장치

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4533440A (en) * 1983-08-04 1985-08-06 General Electric Company Method for continuous measurement of the sulfite/sulfate ratio
JPS6254344A (ja) * 1985-09-02 1987-03-10 Nec Corp 情報処理装置
JPS6265927A (ja) * 1985-09-13 1987-03-25 Babcock Hitachi Kk 亜硫酸カルシウムの酸化制御方法
EP0224627A1 (en) * 1985-12-06 1987-06-10 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Method for desulfurizing exhaust gas
DD301548A7 (de) * 1989-07-19 1993-03-11 Veag Vereinigte Energiewerke Ag Verfahren zur Regelung eines Additivmassestromes für die trockeneRauchgasentschwefelung in einem mit fossilen Brennstoffen gefeuertenDampfkessel
JP2845975B2 (ja) * 1989-09-08 1999-01-13 バブコツク日立株式会社 湿式排煙脱硫装置の酸化用空気供給量制御装置
JP2923082B2 (ja) * 1991-06-10 1999-07-26 三菱重工業株式会社 排煙脱硫方法
JP2803941B2 (ja) * 1992-06-08 1998-09-24 富士電機株式会社 間欠曝気式活性汚泥法の制御方法
JPH0742668B2 (ja) 1992-11-17 1995-05-10 宮崎鉄工株式会社 撚線機
JPH06238126A (ja) * 1993-02-18 1994-08-30 Babcock Hitachi Kk 湿式排煙脱硫装置の異常診断装置
JPH06254344A (ja) * 1993-03-05 1994-09-13 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排煙脱硫装置
JP3241197B2 (ja) * 1994-01-26 2001-12-25 三菱重工業株式会社 吸収液中の亜硫酸カルシウムの酸化制御方法
JP3268127B2 (ja) * 1994-07-11 2002-03-25 三菱重工業株式会社 亜硫酸塩の酸化制御方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190090568A (ko) * 2018-01-25 2019-08-02 두산중공업 주식회사 습식배연 탈황장치
KR102048538B1 (ko) 2018-01-25 2019-11-25 두산중공업 주식회사 습식배연 탈황장치

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09168719A (ja) 1997-06-30
DE69614985T2 (de) 2002-01-10
DK0780151T3 (da) 2001-12-31
TW349078B (en) 1999-01-01
ES2163577T3 (es) 2002-02-01
US5766563A (en) 1998-06-16
EP0780151B1 (en) 2001-09-05
CN1090045C (zh) 2002-09-04
JP3358926B2 (ja) 2002-12-24
DE69614985D1 (de) 2001-10-11
CN1161879A (zh) 1997-10-15
CZ285730B6 (cs) 1999-10-13
CZ374196A3 (cs) 1999-04-14
EP0780151A1 (en) 1997-06-25
KR970032988A (ko) 1997-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100188552B1 (ko) 배연탈황방법에 있어서의 아황산염의 산화제어방법
KR0145215B1 (ko) 아황산염의 산화제어방법
EP0815923B1 (en) Method for controlling oxidation in flue gas desulfurization
KR102444476B1 (ko) 배기가스 처리 장치 및 배기가스 처리 장치의 배수 처리 방법
JP3968457B2 (ja) 湿式排煙脱硫方法
JP3836048B2 (ja) 湿式排煙脱硫方法及びその装置
KR100216569B1 (ko) 배연탈황방법에 있어서의 산화환원전위 측정방법
JPH10128053A (ja) 排煙処理装置及び排煙処理方法
JP3241197B2 (ja) 吸収液中の亜硫酸カルシウムの酸化制御方法
JPH10202050A (ja) 排煙脱硫装置におけるセレン酸化抑制方法及び装置
KR100421463B1 (ko) 습식흡수탑을 이용하는 배연탈황장치 순환수 중의 아황산이온 농도를 조절하는 방법
JPH09327616A (ja) 排煙脱硫装置の酸化性物質濃度制御方法及び装置
JPH0125627Y2 (ko)
TH25973A (th) วิธีการสำหรับการควบคุมออกซิเดชันของซัลไฟท์ในกระวนการดีซัลเฟอไรเซซันของก๊าซที่ได้จากการเผาไหม้
TH9515B (th) วิธีการสำหรับการควบคุมออกซิเดชันของซัลไฟท์ในกระวนการดีซัลเฟอไรเซซันของก๊าซที่ได้จากการเผาไหม้
JPS5855028A (ja) 湿式排煙脱硫装置の制御方法
JPH0938454A (ja) 排煙脱硫装置の酸化空気供給方法及び装置
JPS62191024A (ja) 脱硫装置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20050110

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee