JPS59131602A - 含窒官能基を有するコポリマ−およびこれを曇り点降下剤として含む炭化水素の中間留分組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、炭化水素の中間留分（重油、軽油）の曇り照
降下剤として用いられる新規窒素添加剤ならひに前記添
加剤を含む中間留分組成物に関する。

本発明の関する石油留出物は、留ＩＪｉ範ＩＪＩＩ　（
ＡＳＴＭＤ８６−６７規格）が１５０℃〜４５０℃であ
る中間留分（重油、軽油）である。より詳しくは当該軽
油は、１６０°Ｃ〜１９０℃の初留温度から３５００ｃ
〜３９ｏ０ｃの終留濡度に至る留出範囲を有する。

例えば下記のようなパラフィン族に富む石油留分： 長鎖オレフィンをベースとするポリマー類アルファ・オ
レフィンをベースとするコポリマー類 ビニル・エチレン・アセテート・コポリマー類 酸を陰有するポリマーのＮ−アシルアミノエチルエステ
ル さらには ハロカーボン化合物の沖過限界温度および流動点を改善
するために推奨される多数の製品が市場には存在する。

これらの製品は、結晶化作用の動力学的現象に働きかけ
て結晶の大きさを変え、導管やフィルターの目詰りを起
こさずに、より低湿で意濁液を使用することを可能にす
る。上記製品はパラフィンの最初の結晶が現れる温度を
変えない。

事実現在まで、この温度は分子風、パラフィンの式およ
び溶媒の性質に依る既知の値であると考えられていた。

中間留分（特に重油）の曇り点の添加剤による降下は、
製油業者にと°って大きな利益を示す。

なぜならばこれにより、蒸留の図式を変こえることすく
、現在ますます厳しい方向（こ進んでいる規格を満足さ
せることができる。

その定義は後で述べるが、ある種の化合物が中間留分に
添加された場合、これらはこのような添加剤の不存在下
では、パラフィンの最初の結晶が現れるような温度より
低い温度でしかこれらの結晶を現わさないような特性を
有することが今や発見された。この特性は数回の加熱と
冷却の後でも保持され、まだ解明されない機作により現
れるので、それだけ−Ｗ１意外である。

この種の化合物はまた、中間留分（特に軽油）のその他
の特性に対して、沈殿したパラツブイン族を含む媒質の
作用を変えて効果を示す。

従って本発明がＭ／′奨する化合物は、Ｅ過限界温度と
流動温度に対して大きな作用−孟−有すＡパラフィンの
結晶は、冷却によってその形成が始まるのであるが、こ
れが始まるとその自然の傾向として、重力によってその
下部に集まる。

一般にこの現象は沈降という用語で知られているが、導
管とフィルターの閉塞を引き起こし、中間留分特ζこ軽
油の活用に有害である。本発明において推奨される化合
物は、軽油およびその他の中間留分の冷却によって形成
されたパラフィン族の沈降速度を著しく減じることがで
きる。

要するに上記の特性のために推奨された製品は、その他
にそれが添加される軽油と中間留分に対して、その金属
表面１に耐蝕性を与える。

一般的に本発明の添加剤は、後°で定挫する第一アミン
官能基を有する１つまたはそれ以上の化合物を、下記の
ものを含むコポリマーに縮合させた結果を生じる約１０
００〜ｔｏｏｏｏの数平均分子π：の重合生成物として
定義しつる。

（Ａ）　　少１１　＜と匂１つの線状α−オレフィンに
由来するモチーフ、 （Ｂ）　　二酸、軽質アルキル・ジエステルまたは無水
物の形の少なくとも１つの不飽和α。

β−ジカルボキシル化合物に由来するモチーフ （Ｃ）　　少なくとも１つの不飽和モノカルボン酸アル
キル・エステルに由来するモチーフ。

より詳しくは当該コポリマーは、α−オレフィンに由来
するモチーフ１５〜４０モル％、不飽和α、β−ジカル
ボキシル化合物に由来するモチーフ２０〜７０モル％、
および不飽和モノカルボン酸アルキル・エステルに由来
するモチーフ１５〜４０モル％の割合を含有する。

ポリマーの組成物に入る線状α−オレフィンは、好まし
くは少なくとも１６個の炭素原子を含む。有利には２０
〜２４個の炭素原子〜、２４〜２８個の炭素原子の線状
α−オレフィンの混合物、さらにはまた多くとも２８個
の炭素原子を有するα−オレフィン約２０重量％と３０
個またはそれ以上の炭素原子を有するα−オレフィン約
８０重晴％を含む留分を用いる。多くの場合線状α−オ
レフィンは１６〜３０個の炭素原子を有する。

コポリマー組成物に入る不飽和α、β−ジカルボキシル
化合物は、より詳しくはマレイン酸のようなジカルボン
酸また−はメチルマレイン酸（またはシトラコン酸）の
ようなアルキルマレイン酸などである。これらの化合物
はまた、これらのジカルボン酸のアルキル・ジエステル
特にメチル・ジエステル、エチル中ジエステルまたはプ
ロピル・ジエステルであってもよい。さらにはこれらの
ジカルボン酸に対応する無水物であってもよい。本発明
の枠内においては無水物特番こ無水マレイン酸が好まし
い。

不飽和モノカルボン酸のアルキル・エステルはより詳し
くは、４〜３０個の炭素原子を有するアルキル・アクリ
レートま４たはアルキル・メタクリレート、例えばブチ
ル・アクリレート、エチルへキシル・アクリレート、デ
シル・アクリレート、ドデシル・アクリレート、ヘキサ
デシル・アクリレート、オクタデシル・アクリレートお
よびエイコシル・アクリレートｒＳどである。

さらに１、平均して１２個の炭素原子（ラウリル。

アクリレートおよびラウリルやメタクリレート）または
１８個の炭素原子（ステアリル・アクリレートおよびス
テアリル・メタクリレート）を含むアルコールの工業留
分ならひに２０または２２個の炭Ａ（原子を有するアル
コールに富むより重質なアルコールの留分のアクリレー
トおよびメタクリレートを例として挙げることができる
。

上記コポリマーと縮合させ÷本発明の添加剤を形成する
第一アミン官能基を有する化合物は、２つの下記一般式
（Ｉ）および（１■）のうちのいずれか１つに対応しう
る： ＨＯ−ＣＨ２−Ｒ’　−ＮＨ２（ｎ） 一般式（１）において、Ｒは１〜３０個の炭素原子を有
する一価の飽和脂肪族基を表わす。Ｚは場合により酸素
原子てあってもよいしまたは二価の基−洲一または−Ｎ
Ｒ’−を表わしてもよい。

Ｒ′は１〜３０個好ましくは１２〜２４個の炭素原子を
有する一価の好ましくは線状脂肪族基である。

ｎは２〜４の整数であり、　ｎｌはＺが洲のとき０の値
であってもよ′いしまたはいずれの場合も１〜４の整数
であってもよい。

上記式（１）の化合物は、式ＲｔＩ’１ｌ（２の第一ア
ミンであってもよい（この場合、式（Ｉ）においてＺは
基−■−を表わし、ｍの値は０である）。

好ましくは基Ｒは線状であり、１２〜２４個の炭素原子
を有する。これらのアミンの特別な例として、ドデシル
アミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オ
クタデシル′Ｔミン、エイコシルアミンおよびトコシル
ア、ミンを挙げることができる。

式（１）の化合物は、さらに下記の式を有する飽和脂肪
族アミンから導かれたポリアミンで返ってもよい： この式は、式（１）中の２が基−同一を表わし、ＩＴＩ
は１〜４の値、ｎは２〜４好ましくは３の値を有しても
よい場合の一般式（１）に対応する。

好ましくは基Ｒは線状で１２〜２４個の炭素原子を含む
。特別な化合物の例としては次のものを挙げることがで
きる。Ｎ−ドデシル・１，３−ジアミノ・プロパン、Ｎ
−テトラデシル・ｌ。

３−ジアミノ・プロパン、Ｎ−ヘキサデシル・１．３−
ジアミノ・プロパン、Ｎ−オクタデシル・１，３−ジア
ミノ・プロパン、Ｎ−エイフシル・１，３−ジアミノ・
プロパン、Ｎ−ドフシル・１，３−ジアミノ・プロパン
、Ｎ−ヘキサデシルジプロピレン・トリアミン、Ｎ−オ
クタデシル・ジプロピレン・トリアミン、Ｎ−エイコシ
ルジプロピレン・トリアミンおよびＮ−トコシルジプロ
ピレン拳トリアミン。

式（Ｉ）の化合物はまた下記式を有するポリアミンであ
ってもよい： この式は、式（１ン中のＺが−ＮＲ’−を表わし、Ｒお
よびＲ１が同一または異なって各々１〜２４個、好まし
くは８〜２２個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ＲおよびＲ′が２つとも好ましくは１６〜３２個の炭素
原子を有し、ｎが２〜４の値、ｍが１〜４の値を有する
場合の一般式（Ｉ＞に対応する。特別な化合物として、
Ｎ、Ｎ−ジエチル・１，２−ジアミノ・エタン、Ｎ、Ｎ
−１，２ジイソプロピルジアミノ・エタン、Ｎ、Ｎ−ジ
ブチル−１，２−ジアミノ・エタン、Ｎ、Ｎ−ジエ、チ
ル・１，４−ジアミノ・ブタン、ＮＵＮ−ジメチル・１
，３−ジアミノ・プロパン、Ｎ、Ｎ−ジエチル・１，３
−ジアミノ・プロトクン、Ｎ、Ｎ−ジオクチル・１，３
−ジアミノ−プロパン、Ｎ、　Ｎ−１、３−ジデシルジ
アミノ・ブｏ　ハフ、Ｎ　、　Ｎ−ジドデシル・１，３
−ジアミ７　＊　７０　ハフ　、Ｎ　Ｔ　Ｎ−ジテトラ
デシル・１゜３−ジアミノ・プロパン、Ｎ、Ｎ−１，３
−ジヘキサデシルジアミノｅプロパン、Ｎ、Ｎ−１，３
−ジオクタデシルジアミノ・プロパン　Ｎ、Ｎ−ジドデ
シルジプロピレントリアミン　Ｎ、Ｎ−ジブトラデシル
ジプロピレン・トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジヘキサデシルジ
プロピレン・トリアミンおよびＮ、Ｎ−ジオクタデシル
ジプロピレントリアミン。

最後に本発明において考察されている式（Ｉ）の化合物
は、より詳細には下記の式を有するエーテルアミンであ
ってもよい。

この式は、式（Ｉ）中の２が酸素原子であり、好ましく
は基Ｒが１２〜２４個の炭素原子を有し、　Ｉｎが１〜
４の整数であり、ｎが２゛〜４好ましくは２または３の
整数である一般式（Ｉ）に対応する。

エーテル・アミン中で特別な化合物として下記のものを
挙げることができる。２−メトキシ・エチルアミン、３
−メトキシ・プロピルアミン、４−メトキシ・ブチルア
ミン、３−エトキシもプロピルアミン、３−オクチルオ
キシ・プロピルアミン、３−デシルオキシ・プロピルア
ミン、３−ヘキサデシルオキシ・プロピルアミン、３−
エイコシルオキシｅプロピルアミン、３−トコシルオキ
シ・プロピルアミン、Ｎ−（３−オクチルオキシ・プロ
ピル）１，３−ジアミノ・プロパン、Ｎ−（３−デシル
オキシ・プロピル）１．３−ジアミノ・プロパン、（２
゜４．６−）リメグル拳デジル）３−オキシ−プロピル
アミンおよびＮ　−（（２，４，６−）リメチル・デシ
ル）３−オキシ・プロピル〕＠１．３−ジアミノ・プロ
パン。

本発明の添加剤の調製に用いられる第一アミン官能基を
有する化合物はまた下記式（１１）のアミノアルコール
であってもよい： ＨＯ−ＣＨ２−Ｒ’−ＮＨ２（Ｕ） （式中Ｒ′は線状または分枝状、好ましくは線状の１〜
１８個の炭素原子を有する二価の飽和脂肪族基を表わす
）。

特別な例として下記のものを挙げることができる： モノエタノールアミン、１−アミノ・３−プロパツール
、ｌ−アミン・４−ブタノール、１−アミ／・５−ペン
タノール、ｌ−アミノ・６−ヘキサノール、ｌ−アミノ
・７−へブタノール、ｌ−アミノ・８−オクタツール、
１−アミノ・ｌＯ−デカノール、１−アミノ・１１−ウ
ンデカノール、１−アミン・１３−トリデカノール、ｌ
−アミノ・１４−テトラデカノール、１−アミノ・１６
−ヘキサデカノール、２−アミノ・２−メチル・１−プ
ロパツール、２−アミノ・ｌ−ブタノールおよび２−ア
ミノ・１−ペンタノール。

本発明の枠を逸脱することなく、式（Ｉ）を有す−る１
つまたはそれ以上の化合物および／または式（川を有す
る１つまたはそれ以上の化合物を使用することが可能で
あると理解すべきである。

、本発明の添加剤の製造は一般に２工程で行なわれる。

まずターポリマーを調製し、つい”でこのターポリマー
に対して式（１）および／または（１１）の化合物の縮
合を行なう。

ターポリマーは第一工程において、従来のラジカル重合
方法に従って、例えばアゾビスイソブチロニトリルまた
は過酸化物型の開始剤の存在下に、例えばシクロヘキサ
ン、イソオクタン、ドデカン、ベンゼン、トルエン、キ
シレンまたはジイソプロピルベンゼンさらにはテトラヒ
ドロフランまたはジオキサンのようｆｌ　ｋｊ化水素溶
媒中の溶液として調製してもよい。

有利には比較的高い沸点の炭化水素留分例えばケロシン
または軽油を用いるものとする。

使用される溶媒の量は、一般に乾燥物質の重量濃度が２
５〜７０％好ましくは６０％付近であるようなものとす
る。

共重合反応は、ラジカル開始剤の存在下において、７０
〜２００℃の湿度好ましくは８０〜１３０℃の温度で行
なう。操作条件によると反応時間は２〜１４時間であっ
てもよい。薄黄色の粘性の液体の形のコポリマー溶ｌｆ
りが得られる。

ついて第２工程において、あらゆる通常の方法に従って
第１工程で形成したコポリマーに対して、式（Ｉ）また
は（■りの化合物の縮合を行なう。

前記のようｆこして得られたコポリマー溶液に、コポリ
マーの調製に使用される二酸、ジエステルまたは不飽和
無水物の割合に実質的に対応するモル割合で、一般に式
（１）または（ＴＩ）の化合物を添加する。この割合は
例えばジカルボキシル化合物１モル当り０．９〜１．１
モルの化合物（すまたは（Ｈ）であってもよい。

また式（Ｉ）の化合物のより大きな欠点も予測しうる。

その場合例えばコポリマーにおいて使用されるジカルボ
キシル化合物１モルにつきわずか０．５モルの割合を用
いてもよい。

反応は７５〜１３０℃好ましくは８０〜１００℃の温度
での混合物の加熱によづてＴｒなわれる。反応時間は約
１〜６時間であり、約２時間の長さが一般的には十分で
ある。コポリマーのモチーフ（Ｂ）に対する式（Ｉ）ま
たは（ＩＩ）の生成物の反応はイミド基（スクシンイミ
ド）を生じる。この反応はジエステル）によって、水ま
たはアルコールの形成を伴なう。所望ならば、例えば窒
素のような不活性ガスを用いる蒸留により、あるいは選
定した溶媒を用いて共沸蒸留（こよって、形成した揮発
性物質を反応混合物からＵ１出することができる。

本発明において考察される添加剤合成のもう１つの才、
デ別な方法は、ある場合に、１つまたはそれ以上の不飽
和モノカルボン酸のアルキル・エステルと、α−オレフ
ィンとＮ−置換マレイミドとの混合物とをラジカル共重
合させることから成る。このＮ−置換マレイミドは、式
（Ｉ）または（ＩＯの化合物を無水苧マレイン酸または
それらの上記誘導体のうちの１つに予め反応させること
により得られる。

添加剤は選定した溶媒中の溶液と′して得られ、その曇
り点を改善したいと思っている石油の中間留分において
（特に軽油にお−いて）直接この形で用いることができ
る。中間留分におけるパラフィンの結晶の出現温度に対
するこれらの添加剤の作用の機作はまだはっきりと解明
されていないが、これらの添加剤が例えば０．００１〜
１重量％好ましくは０．０１〜０．２％の濃度で添加さ
れる場合、これにより処理された中間留分ののり点の明
らかな改善が見られる。曇り点の降下は例えば５℃かそ
れ以上にも達しつる。

中間留分の曇り点の改善に対してイｒ効であって本発明
において考察されている添加剤が、他方では中間留分中
のｎ−パラフィンの沈降を阻害すること、ｒ過限界温度
および流動温度を改善すること、およびこれらの留出物
と接触している金属表面の腐食を阻害することなどの特
性を有することが認められるのは驚くべきことである。

下記の実施例は本発明を例証するが制限するものではな
い。

実施例Ｉ Ｌｌ）攪拌装置、冷却器および不活性ガスの取入れ［］
を備えた反応器の中に、無水マレイン酸７３．５　ｆ／
　（０，７５モル）を、ついでＣ２２オｔｚフイン約１
％、Ｃ２４オレフイン３０％、Ｃ２６オレフイン３９％
、Ｃ２８オレフィン２０％およびＣ３ｏオレフィン１０
％から成るα−オレフィン留分１８２　ｆｌ　（０，５
モル）を導入し、１２０〜２５０℃で留出する石油留分
から成る溶媒２００　ｍｌを加える。１時間、攪拌しな
がら８０℃にする。ついでゆっくりとかつ同時に、２−
エチル・ヘキシル・アクリレート９２ｆ　（０，５モル
）とベンゾイル・ペルオキシド２５ｆ／を導入する。こ
の全体の加熱を１２時間８０℃に維持すると粘性の薄黄
色の液体の形の溶液ターポリマーを得る。

鎖を有する第一脂肪族アミンの留分２１０９（これは第
一アミン０．７５モル等量に相当する）をこの溶液に添
加する。ついでｒＬ）に記載された溶媒１５０ｒｎｌを
加え、約６０％の乾燥物質含量を得る。９０℃で２時間
の加熱後、粘性の薄黄色の溶液を得る。その赤外線スペ
クトルはイミド帯の存在を示す。この溶液は５０％の乾
燥物質含量を有する同じ溶媒によって調整されて、添加
剤■の「母液」となる。

実施例２〜７ 実施例１ａ）に従・つてターポリマーを調整し、実施例
１　ｂ）ｌこ記載された操作方法に従い、実施例１のモ
ル割合を守って、このターポリマーの種々の部分に対し
て、第一アミン官能基を示す化合物の縮合を行なう。

実施例２ 実施例１１１）に従って調製したターポリマーに対して
約１％のＣ，５％の０１４２％のＣ□８１４　　　　　
　　　　　　１６ １２％のＣ２ｏおよび４０％の０２□を含むアルキル鎖
を有する第一脂肪族アミン留分を縮合させる。

このようにして添加剤■の溶液を得る。

実施例３ 実施例１　ａ）に従って調製したターポリマーに対する
縮合用としてこの実施例で用いられるちＮ−アルキル・
１，３−ジアミノ・ブロノぐン留分は、平均して１％の
Ｃ□４．２８％の０□６および７１％のＣ□８から成る
アルキル鎖を有するアミンから成る。この操作の結果、
添加剤■を生じる。

実施例４ ターポリマ−１ａ）に対する縮合剤として、約１％の０
□４．５％のＣ□６．４２％のＣ□８．１２％のＣ２ｏ
および４０％のＣ２２から成るアルキル鎖を有するＮ−
アルキル・１，３−ジアミノ・プロパン留分を使用する
。この操作により添加剤■が生じる。

実施例５ 実施例Ｘａ）によって得たターポリマーに対して１−ア
ミノ・６−ヘキサノールを縮合させる。

この縮合の結果添加剤■が生じる。

実施例６ 実施例１ｂ）　＋こおいて用いた脂肪族アミン留分を、
等分子量のＮ−（（２，４，６−）リメチル・デシル）
３−オキシ・プロピル）　１．３−ジアミノ・プロパン
ζこ換える。得られた生成物が添加剤■になる。

実施例７ 実施例１ｂ）に用いられる脂肪族アミン留分を等分子量
のＮ、Ｎ−１，３−ジドデシルジアミノ・プロパンに換
える。得られる縮合生成物が添加剤■となる。

実施例８および９ 実施例１ａ）に記載した実験条件に従って、使用される
α−オレフィン留分の種類が実施例１ａ）で調製したタ
ーポリマーとは異なる２つのターポリマーを調製する。

実施例１ｂ）と同じ操作条件に従って、実施例１１））
で用いたのと同じ脂肪族アミン留分を、これら２つの新
規コポリマーに対して縮合させる。

実施例８ 新規ターポリマーの調製用に用いられるα−オレフィン
留分は、゛約１％のＣ□８オレフィン、４９％のＣ２ｏ
オレフイン、４２％のＣ２゜オレフィンおよび８％のＣ
２４オレフインから成る。実施例１ｂ）に記載されたア
ミン留分の縮合後に添加剤■が得られる。

実施例９ ターポリマーを調製するために、２８個かそれ以下の炭
素原子数を有するオレフィン約２２％と３０個かそれ以
上の炭素原子数を有するオレフィン７８％を含むオレフ
ィン留分を使用する。

実施例１１））に記載されたアミン留分のこのコポリマ
ーに対する縮合によって添加剤■が生じる。

実施例１０〜１３ 実施例Ｘａ）に記載された実験条件を用いて、使用され
るアクリル・モノマーの種類および必要ならばそのモル
割合が実施例１１ｋ）てｘ１１４製したターポリマーと
は異なるクーポリマーを調製する。

同じ操作条件によりかつ同じモル比を守って、実施例１
ｂ）で用いられるのと同じアミン留分をこれら新規コポ
リマーに対して縮合させる。

実施例１０ ターポリマーを調製するために、約７％のＣ□８アルコ
ール、５８％のＣ１３０％の０２２および３％０ のＣ２４から成る長鎖アルコール拳アクリレート留分０
．２５モルの等重量を使用する。実施例１ｂ）による縮
合後に添加剤Ｘを得る。

実施例１１ ターポリマーを調製するためにブチル・アクリレート０
．５モルを使用する。本実施例においては重合反応の間
、ブチル・アクリレートの蒸発を避けるために、不活性
ガスの軒い過圧力を保つ。実施例＋ｂ）によるアミンの
縮合により、添加剤対か生じる。

実施例１２ ターポリマーの調製のために、他のものはすべて同一と
して、平均して２％のＣ１４アルコール、５１％のＣ１
６，３０％のＣＩ、１４％のＣ２ｏおよび３％ノ０２２
を含む種々のアルコール・メタクリレート留分０！３モ
ルの等量を使用する。実施例１１））（こよるアミンの
縮合によって添加剤刈が生じる。

実施例１３ およそ１３％のＣ１５％のＣ１２８％のＣ１２，８１１
０ ２０％のＣ□４．１４％の０□６および７％のＣ１８と
いう組成を有するアルコール・メタクリレート留分一モ
ルの等量を使用する。

この新しいターポリマーに対して、実施例ＩＩ））で用
いたアミン留分を縮合させ、実施例１１〕）に記載され
ているように操作を行なって、添加剤Ｘｌｌ＋を得る。

上ｌこ記載した添加剤は１２０〜２５０℃で留出する石
油留分中温液として得られる。この溶液中のそれらの濃
度は一般に乾燥物質５０％に１調整されている。得られ
た溶液がこれらの添加剤の「母液」となる。これらを軽
油に対して０．１重量％の添加剤という割合で、下記の
０１およびＧ２と名付けた７　５　ム：Ｉ　（ＡＲＡＭ
ＣＯ）産（７）　２　つ（７）　ｌｊｌ油留分に混和し
てその活性をテストする。これらの留分の特徴を下記表
Ｉに示す。

このように形成された組成物の各々に対して２つの測定
を行なった： ｌ）　ＡＦＮＯＲＴ６ｏ　−１０５法による曇り点およ
びＩＩ）　ＡＦＮＯＲ，Ｔ２Ｏ−１０５法、による流動
点。

これらの測定結果を下記の表にまとめた。

表　　ＩＩ 実施例１４ ａ）実施例１ａ）に記載した操作方法に従って下記のも
のからターポリマーを調製する。

１）無水マレイン酸４９ＦＩ（０，５モル）ＩＩ）　　
Ｃ，８α−オレフィン１％、Ｃ２ｏα−オレフィン４９
％、Ｃ２゜α−オレフィン４２％およびＣ２４α−オレ
フィン８％から成るα−オレフィン留分１４８９　（約
０５モル）、および１１１）ステアリル・メタクリレ−
）　１６９　’！　（０，５モル）。

ｂ）得られたターポリマーに対して、実施例１ｂ）に記
載した操作方法に従って、平均１％のＣ１４，２８％の
Ｃおよび７１％の０１８を６ 得−られた溶散を、１２０〜２５０℃で留出する石油留
分から成る溶媒を用いて、乾燥物質５０重量％に調整す
る。このようにして添加剤窟ｌの「母液」が形成される
。

実施例１５〜１８ 実施例１４　ａ）の操作条件に従つ゛てターポリマーを
調製し、実施例１ｂ）に記載した操作条件に従い、実施
例１４１１）のモル割合を守って、このターポリマーの
種々の部分に対して、第一アミン官能基を示す化合物の
縮合を行なう。

実施例１５ 平均して１％の０１４．２８％のＣ１６および７１％の
Ｃ１８から成るアルキル鎖を有するアミンより成るＮ−
アルキル− ン留分を用いる。この操作の結果、添加剤ＸＶが生じる
。

実施例１６ ターポリマーに対して１−アミノ・１１−ウンデカノー
ルを縮合させる。添加剤ＸＶＴが得られる実施例１７ 一ターポリマーに対して、３−トコシルオキシ・プロピ
ルアミンを縮合させる。これ番こよって添加剤Ｘ■が生
じる。

実施例１８ 使用される第一アミン官能基を有する化合物は、Ｎ、Ｎ
−ジオクチル・１，３−ジアミノ・プロパンである。こ
の反応生成物が添加剤Ｘ■である。

下記Ｇ３、Ｇ４およびＧ５と名付けた３つの軽油留分に
実施例１４〜１８において得られた添加剤を混和して、
その活性をテストした。それらの特徴を表■に示す。

表　　■ 添加剤は、軽油に対して０．２重量％（ある場合には０
１重＠％）の濃度で混和される。

このように形成された組成物に対して、各々ＡＦＮＯＲ
Ｔ　６０−１０５　、　ＭＯ７−０４２およびＴ２Ｏ−
１０−νより、曇り点、ｒ過限界湿度および流動点の値
を測定する。

この測定結果を下記表■にまとめる。

表　　■ 実施例１９ 本実施例において、実施例１の添加剤の耐蝕性効果をテ
ストする。

生成物■を、既に記載した２つの軽油Ｇ１およびＧ２に
おいて、０．０１重量％の濃度で用いた。

腐食試験は、下記のように変えたすなわち温度３２，２
℃、長さ２０時間のＡＳＴＭ　Ｄ６６５規格によって、
鋼製または磨いた鉄製の円筒形試験片の合成海水による
腐食を調べることである。

添加剤が添加されていない２つの軽油Ｇ１およびＧ２は
、表面が１００％錆ひている試験片を生じ、０．０１重
量％の添加剤を含む２つの軽油は、錆ひ０％のもとのま
まの試験片を生じる。

以　　上 特　　許　　出　　願　　人　　　アンスティテユ・フ
ランセ・デュ・ベトロール 外４名 フランス国ローヌ県グリニー （６９５２０）リュ・ビニール・スツ ール５番地レジダンス・カザル ド ■出願人　　エルフ・フランス フランス国パリ（７５００７）リュ ・ド・リュニヴエルシテ１３７番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　数平均分子量１０００〜１００００を示す生
   成物であって、少なくとも１つの線状α−オレフィ軽質
   アルキルジエステルまたは無水物の形の少なくとも１つ
   め不飽和α、β−ジカルボキシル化合物に由来するモチ
   ーフ（Ｂ）２０〜７０モル％；および少なくとも１つの
   不飽和モノヵ″ルボン酸のアルキル・エステルに由来す
   るモチーフ（Ｃ）１５〜４０モル％を含むコポリマーに
   、（２下記一般式： ％式％（７１） 〔式中Ｒは１〜３０個の炭素原子を有する１価の飽和脂
   肪族基を表わし、２は基−ＮＨ−１−ＮＲ−（式中Ｒ′
   は１〜３０個の炭素原子を有する１価の飽和脂肪族基を
   表わす）および酸素原子−〇−のうちより選ばれ、ｎは
   ２〜４の整数であり、ｍは２がミ時０またはいずれの場
   合も１〜４の整数でありＲ’は１〜１８個の炭素原子を
   有する２　１ｉ１１ｉの飽和脂肪族基を表わす〕のいず
   れか一方を有する少なくとも１つの第一アミン官能基を
   有す）　モチーフ（Ｎが由来する線状オレフィンが少な
   くとも１６個の炭素原子を有することを特徴とする、特
   許請求の範囲第１項記載の生成物。 （３）　　モチーフ（Ａ）が由来する線状α−オレフィ
   ンが１６〜３０個の炭素原子を有することを特徴とする
   特許請求の範囲第１または２項記載の生成物０ （４）　　モチーフ（Ｂ）が由来する不飽和α、β−ジ
   カルボキシル化合物が、少なくとも１つのマレイン酸ま
   たはアルキルマレイン酸、このようす酸のメチルジエス
   テル、エチルジエステルマタはプロピルジエステルまた
   は無水マレイン酸あるいは無水アルキルマレイン酸から
   成ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項のうち
   のいずれか１゛項記載の生成物６（５）　　モチーフ（
   Ｃ）が由来する不飽和モノカルボン酸のアルキル・エス
   テルが、４〜３０個の炭素原子を有する少なくとも１ｏ
   のアルキル・アクリレートまたはアルキル・メタクリレ
   ートから成ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜４
   項のうちのいずれか１項記載の生成物。 （６）　　アミン官能基を有する生成物（Ｊ）が、１２
   〜２４個の炭素原子を有する少なくとも１つの線状第一
   アミンから成ることを特徴とする特許１１＋１求の範囲
   第１〜５項のうちのいずれか１項記載の生成物。 （７）　　アミン官能基を有する化合物（１）が式（式
   中Ｒは１２〜２４個の炭素原子を有する線状アルキル基
   を表わし、ｎは２〜４の整数、ｍは１〜４の整数である
   ）を有する少なくとも１つのポリアミンから成ることを
   特徴とする特Ｍ′Ｆ請求の範囲第１〜５頁のうちのいず
   れか１項記載の生成物。 （８）　　アミン官能基を有する化合物（Ｉ）が、式１
   （式中ＲおよびＲ′が各々８〜２４個の炭素坤子を有す
   る線状アルキル基を表わし、ＲおよびＲ′が共番こ１６
   〜３２個の炭素原子を有し、ｎが２〜４個の整数であり
   かつ１１１が１〜４個の整数である）を有する少なくと
   も１つのポリアミンから成ることを特徴とする特許請求
   の範囲第１〜５項のうちのいずれか１項記載の生成物。 （９）　　　アミン官能基を有する化合物（Ｉ）が式（
   式中Ｒは１２〜２４個の炭素原子を表わし、ｎが２〜４
   個の整数でありかつｎｌが１〜４個の整数である）を有
   する少μくとも１つのエーテル・アミンから成ることを
   特徴とする特許請求の範囲第１〜５項のうちのいずれか
   １項記載の生成物。 （１０１アミン官能基を有する化合物（ＩＩ）が式％式
   ％ （式中Ｒ′は１〜１８個の炭素原子を有する線状または
   分校状アルキレン基を表わす）を有スる少すくとも１つ
   のアミノ拳アルコールから成ることを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜５項のうちのいずれか１項記載の生成物
   。 （１１）　　少なくとも１つの線状α−オレフィン、少
   なくとも１つの不飽和α、β−ジカルボギシル化合物、
   二酸、軽質アルキル・ジエステルまたは無水物および少
   なくとも１つの不飽和モノカルボン酸のアルキル・エス
   テルヲ適当な割合でラジカル共重合させるこ皮ついで、
   形成したコポリマーに式（Ｉ）または（ＩＩ）の第一ア
   ミン官能基を有する少なくとも１つの化合物を、使用さ
   れる不飽和α、β−ジカルボキシル化合物１モル当り少
   なくとも約０．５モルの割徴とする、特許請求の範囲第
   １〜１０項のうちのいずれか１項記載の生成物。 ０２）　　式（Ｉ）または（Ｉ［）の第一アミン官能基
   を有する前記化合物の割合が、使用される不飽和α。 β−ジカルボキシル化合物１モルにつき０．９〜１．１
   モルであることを特徴とする特許請求の範囲第１１項記
   載の生成物。 （１３１少なくとも１つの線状α−オレフィン、少なく
   とも１つの不飽和α、β−ジカルボキシル化合物、およ
   び少なくとも１つの不飽和モノカルボン酸のアルキル・
   エステルの適当な割合のラジカル共重合によって得られ
   る生成物であって、前記不飽和α、β−ジカルボキシル
   化合物が、不飽和α、β−ジカルボキシル化合物と式（
   １）または（１１）の第一アミン官能基を有する少なく
   とも１つの化合物との反応によって得られる少なくとも
   １つのＮ−置換イミドから成ることを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜１０項のうちのいずれか１項記載の生成
   物。 （１４１１５０〜４５０℃の留出範囲を有する中間留分
   を大きな割合で含み、かつ数平均分子ｉ　ｉｏｏ。 〜１００００を示す生成物であって、少ｆ、Ｋ　くとも
   １つの線状α−オレフィンに由来するモチーフ（蜀１５
   〜４０モル％；二酸、軽質アルキルジエステルまたは無
   水物の形の少なくとも１つの、？［和α、β−ジカルボ
   キシル化合物に由来する、モチーフ（Ｂ）　２０〜７０
   モル％；および少なくとも１つの不飽和モノカルボン酸
   のアルキル・エステルに由来するモチーフ（Ｃ）１５〜
   ４０％　／ｌ／％ヲ含むコヤボリマーに、下記一般式：
   ％式％（１１） 〔式中Ｒは１〜３０個の炭素原子を有ザる１価の飽和脂
   肪族基を表わし２は基−ＮＨ−１−ＮＲ’−（式中Ｒ′
   は１〜３０個の炭素原子を有゛する１価の飽和脂肪族基
   を表わす）および酸素原子−〇−のうち選ばれ、！１は
   ２〜４の整数であり、■は２が洲の時０またはいずれの
   場合も１〜４の整数であり、Ｒ′は１、〜１８個の炭素
   原子を有する２価の隼和る少なくとも１つの第一アミン
   官能基を有する化合物を反応させることにより生じる生
   成、物を炭化水素の中間留分の曇り点を降下させるに十
   分な小さい割合で含むことを特徴とする、中間留分組成
   物。 （１５）　　前記中間留分が、初留温度１６０〜１９０
   ℃終留温度３５０〜３９０℃の留出範囲を有する軽油留
   分から成ることを特徴とする特許請求の範囲第１４項記
   載の中間留分組成物。 （１６）　　前記生成物の割合が０．００１〜１重＠％
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１４または１
   ５記載の中間留分組成物。 （１７）　　前記生成物の割合が０．０１−０．２重丑
   ％であることを特徴とする特許請求の範囲第１６項記載
   の中間留分組成物。