JPH0339385A - 鉱油及び鉱油留出物の流動性を改良する方法 - Google Patents

鉱油及び鉱油留出物の流動性を改良する方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、エチレン−ビニルアセタート−′コポリマー
とエチレン−ビニルアセタート−N−ビニルピロリドン
−ターポリマーとから成る混合物の添加によって、鉱油
及び鉱油留出物の流動性を改良する方法に関する。
〈従来の技術〉 鉱油及び鉱油留出物は、その起源に応じて種々の量のパ
ラフィンを溶解含有するやこのパラフィンは、低温度で
まだ油を包含する板状結晶形で沈殿する。これによって
鉱油及び鉱油留出物の流動性は著しく害される。このこ
とはたとえばディーゼル燃料の場合、フィルターの目詰
りを生じ、燃料装置、たとえば内燃機関又はジェットエ
ンジンへの燃料の供給が不均一に行われる又は完全に中
断されるという結果を伴う。同様に、この様なロウの沈
殿が低温度によって生じる場合、燃料油の輸送で燃焼装
置中に故障が起りうる。
比較的長い距離にわたるパイプラインを通過させる中間
留出物の輸送も、冬の間パラフィン結晶の沈殿によって
妨害される。
パラフィンロウの沈殿を調節するために、添加物を鉱油
及び鉱油留出物、特にいわゆる中間留出物に加え、その
添加物はパラフィン結晶の大きさ及び形を変化させるの
で、中間留出物は低温度でさえも液状を保つ。鉱油及び
鉱油留出物に対する経済的に最も重要な流動点降下剤及
び流動改良剤は、エチレンとビニルアルコールのエステ
ル、特にビニルアセタートとのコポリマーである。この
様なコポリマー及びその使用は、たとえばドイツ特許第
1914756号明細書及びドイツ特許公開第2515
805号明細書中に記載されている。特開昭58−80
386号公報−これは C,A、聾(1,983)、 
215519中に抄録されている−から、エチレン、ビ
ニルア、セタート及びN−ビニル−2−ピロリドンから
成るターポリマーを流動改良剤として使用することは知
られている。
実質上流動改良剤としてのこのコポリマーの有効性は、
流動性を増加させねばならない鉱油及び鉱油留出物の性
質に無関係であることが分った。
中間留出物の場合たとえばこれはn−パラフィンの全含
有量及び特定の鎖長のn−パラフィンの含有量によって
左右される。パラフィン含有量及び−分布は、軽質−2
中重質−及び重質留分−これから中間留出物は構成され
る□によって並びに原油起源によって特定される。
したがってエチレン−ビニルアセタート−コポリマーは
、流動性の増加へのその優れた適性にかかわらず、常に
所望の作用を示すとは限らないことが分る。この様な場
合、その時このコポリマーを多量に添加することによっ
て又は鉱油又は鉱油留出物と低沸点炭化水素とを混合す
ることによって、この問題を克服した。
流動改良の有効性を増加させる他の可能性は。
活性組合物を使用することにある。したがってドイツ特
許公開第2639672号明細書中に、エチレン骨格を
有するポリマーとC2−ないしC2゜−オレフィンのコ
ポリマーとから成る混合物が記載され、このポリマーは
冷間で留出炭化水素油の流動性質の相乗改良を導くこと
ができる。
米国特許第3660057号明細書によれば、エチレン
−ビニルアセタート−コポリマーとn−バラフィン不含
の固形炭化水素から成る混合物を流動改良剤として使用
する。
原油中間留出物に対する流動改良剤として、米国特許第
4019878号明細書中にエチレンを含有するポリマ
ー 、ξツロウ、オシセライト及び(又は)長鎖α−オ
レフィンから成る混合物が開示されている。
〈発明が解決しようとする課題〉 公知物質及び物質混合物が、多くの場合種々の起源及び
組成の鉱油及び鉱油留出物の流動性を低温度で部分的に
でさえ明らかに改良するとはいえ。
それにもかかわらずできる限り多方面の適用が可能な又
は理想的には普遍的な適用が可能な添加物は存在しない
したがって本発明の課題は、公知の流動改良剤に比して
より一層広い使用範囲を有する添加物を調製することで
ある。これは、公知の添加物が全く作用を示さない又は
ほんの僅かな作用しか示さない油の流動性も増加させね
ばならない。
く問題を解決するための手段〉 本発明は、鉱油及び鉱油留出物の流動性の改良方法にあ
る。これは、鉱油及び鉱油留出物にエチレンービニルア
セタートーコボリマーとエチレン−ビニルアセタート−
Hルビニルピロリドン−ターポリマーとからなる混合物
を添加することを特徴とする。
驚くべきことに1本発明による方法は鉱油及び鉱油留出
物からのパラフィンの沈殿を有効に抑制し、場合により
沈殿するパラフィン結晶を浮遊状態で保つことが分った
。したがって新規方法に従って使用される添加物は、炭
化水素混合物の粘度の上昇を押えて働き、流動点を低下
させる。請求された処理法は1品質上及び量的組成に関
係なく鉱油及びその留出生成物の流動性の改良に有効で
ある。2つの成分が相乗的に増大するのが特に重要であ
る。したがってポリマー混合物の有効性は。
その成分の有効性の合計より大きい。
本発明により使用されるエチレン−ビニルアセタート−
コポリマーは、ビニルアセタート20〜40重量%を含
有する。特にビニルアセタート25〜35重量%を有す
るコポリマーが有効である。ドイツスタンダードDIN
53019に従って回転粘度計(ハケ(Haake)社
)中で140℃で測定されるその粘度は。
30〜1000a+Pa、s、  特に30〜250m
Pa、sである。
エチレン−ビニルアセタート−コポリマーの製造は、公
知である。これはたとえばモノマー混合物を5〜15M
Paの圧力及び70〜150℃の温度で。
ラジカル形成開始剤の存在下に重合して行うことができ
る。反応媒体として、有機溶剤又は懸濁剤。
たとえばドルオールを使用することができる。
流動改良混合物の第二成分として使用されるエチレン−
ビニルアセタート−N−ビニルピロリドンターポリマー
は、ビニルアセタート15〜50重量%。
特に20〜35重量%及びN−ビニルピロリドン0.5
〜10!1%、特に1.0〜5.0重量%を含有する。
エチレン−ビニルアセタート−コポリマーに於けると同
一方法で測定された粘度は、100〜5000mPa、
s及び特に150〜1500mPa、sである。
エチレン−ビニルアセタート−N1.ビニルピロリドン
−ターポリマーの製造は、公知である。これは、たとえ
ばモノマー混合物を5MPa以上の圧力及び60℃以上
の温度でラジカル形成開始剤の存在下にオートクレーブ
中で重合して行われる。反応媒体として〉5重量%エチ
レンを溶解する有機溶剤を使用する。メタノール、t−
ブタノール、ペンゾール、ジオキサンが適する(仏国特
許第1.392.354号明細書)。
添加混合物中の2つのポリマーの重量割合は。
広い範囲内を変化することができる。エチレン−ビニル
アセタート−コポリマー及びエチレン−ビニルアセター
ト−N−ビニルピロリドン−ターポリマーを1:1〜1
00 : 1の重量割合で使用するのが有効である。コ
ポリマー及びターポリマーを3:1〜20:1の重量割
合で含有する混合物が好ましい。
本発明による方法は、!!油及び鉱油留出物の流動性を
改良する。鉱油の概念は、この場合特に原油及び蒸留残
留物、たとえば重油を意味する。鉱油留出物としては約
140〜400″Cの沸点を有する炭化水素留分を示す
。これにたとえば石油、軽油及びディーゼル燃料が属す
る。中間留出物、たとえば燃料油EL及びディーゼル油
が特に重要である。
2つのポリマーから成る混合物を、鉱油又は鉱油留出物
にポリマー20〜70重量%(溶液に対して)を含有す
る溶液の形で添加する。溶剤として脂肪族又は芳香族炭
化水素又は炭化水素混合物、たとえばベンジン留分が適
する。特に灯油が適する。
鉱油又は鉱油留分に対するポリマー量は、 0.001
〜2.好ましくは0.005〜0.5重量%である。
ポリマー混合物を単独で又は他の添加物、たとえば他の
流動点降下剤又は脱ロウ助剤と、腐食防止剤、酸化防止
剤、スラッジ防止剤及び雲り点降下のための添加物と共
に使用することもできる。
〈発明の効果〉 本発明による方法を、下記例によって詳細に説明する。
例1〜4は本発明による方法に関する。例5〜7に於い
て、エチレン−ビニルアセタート−コポリマーを単独(
例5及び6)で、エチレン−ビニルアセタート−N−ビ
ニルピロリドン−ターポリマーを単独(例7)で使用し
て得られる比較テストの結果を示す。
テストされた流動性改良法の有効性を、“コールドフィ
ルター閉塞点−テスト”(CEPP−テスト)を用いて
記載する。テストの実施は、 DIN51428に従っ
て行われる。これはJ、of the In5t、 o
fPert、第52巻、 1966年6月、第173〜
185頁にも記載されている。
テストに3つの中間留出物Ml、 M2及び旧を使用す
る。これは1表1中にまとめられた特有値によって特徴
づけられる。
例1〜8 下記側中1次の特性を示すポリマーを単独で又は混合物
として使用する。
A:ビニルアセタート含有率30.5重量%及び140
℃で30mPa、 sの粘度を有するエチレン−ビニル
アセタート−コポリマー Bニビニルアセクート含有率29.8重量%及び140
℃で80a+Pa、sの粘度を有するエチレン−ビニル
アセタート−コポリマー C:ビニルアセタート含有率23.2重量%、N−ビニ
ルピロリドン含有率1.4重量%及び140℃で230
mPa 、 sの粘度ヲ有するエチレン−ビニルアセタ
ート−N−ビニルピロリドンーターポリマポリマー中の
ビニルアセタート含有量を、熱分解法に従って測定する
。このためにポリマー200mgと純粋なポリエチレン
300mgとを、熱分解フラスコ中で5分間450’C
で加熱し1分解ガスを25M−丸底フラスコ中に集める
。生しる酢酸をNaJ/KJO3−溶液と反応させ、遊
離するヨードをNa2S、03−溶液で滴定する。
ポリマー中のN−ビニルピロリドン含有量を、ダマ(D
un+as)に従って測定された。ポリマーの窒素含有
量から算出する。
表2には、鉱油及び鉱油留出物の流動性の本発明による
改良方法の有効性を記載する。
表1 :テスト油の特性 表2 :ポリマー混合物の有効性 手続補正書 平底 7月31日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)鉱油又は鉱油留出物に、エチレン−ビニルアセター
    ト−コポリマーとエチレン−ビニルアセタート−N−ビ
    ニルピロリドン−ターポリマーとから成る混合物を加え
    ることを特徴とする、鉱油及び鉱油留出物の流動性を改
    良する方法。 2)エチレン−ビニルアセタート−コポリマーは、ビニ
    ルアセタート20〜40重量%、好ましくは25〜35
    重量%を含有し、140℃で測定された粘度30〜10
    00、好ましくは30〜250mPa.sを有し、CH
    _2−基100個につき、ビニルアセタートのアセター
    ト残基から由来しないCH_3−基1〜10、好ましく
    は2〜7個を側鎖中に有する請求項1記載の方法。 3)エチレン−ビニルアセタート−H−ビニルピロリド
    ン−ターポリマーは、ビニルアセタート15〜30重量
    %、好ましくは20〜35重量%及びN−ビニルピロリ
    ドン0.5〜10重量%、好ましくは1.0〜5.0重
    量%を含有し、140℃で測定された粘度100〜50
    00mPa.s、特に150〜1500mPa.sを有
    する請求項1記載の方法。 4)エチレン−ビニルアセタート−コポリマー及びエチ
    レン−ビニルアセタート−N−ビニルピロリドン−ター
    ポリマーを、1:1〜100:1、好ましくは3:1〜
    20:1の重量割合で使用する請求項1記載の方法。 5)エチレン−ビニルアセタート−コポリマーとエチレ
    ン−ビニルアセタート−N−ビニルピロリドン−ターポ
    リマーとから成る混合物0.001〜2、好ましくは0
    .005〜0.5重量%を含有することを特徴とする、
    改良された流動挙動を有する鉱油又は鉱油留出物。
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