JPH0768505B2 - 鉱油及び鉱油留出物の流動性を改良する方法 - Google Patents
鉱油及び鉱油留出物の流動性を改良する方法Info
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- JPH0768505B2 JPH0768505B2 JP2163008A JP16300890A JPH0768505B2 JP H0768505 B2 JPH0768505 B2 JP H0768505B2 JP 2163008 A JP2163008 A JP 2163008A JP 16300890 A JP16300890 A JP 16300890A JP H0768505 B2 JPH0768505 B2 JP H0768505B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は，エチレン−ビニルアセタート−コポリマーと
エチレン−ビニルアセタート−Ｎ−ビニルピロリドン−
ターポリマーとから成る混合物の添加によって，鉱油及
び鉱油留出物の流動性を改良する方法に関する。
エチレン−ビニルアセタート−Ｎ−ビニルピロリドン−
ターポリマーとから成る混合物の添加によって，鉱油及
び鉱油留出物の流動性を改良する方法に関する。
＜従来の技術＞ 鉱油及び鉱油留出物は，その起源に応じて種々の量のパ
ラフィンを溶解含有する。このパラフィンは，低温度で
まだ油を包含する板状結晶形で沈殿する。これによって
鉱油及び鉱油留出物の流動性は著しく害される。このこ
とはたとえばディーゼル燃料の場合，フィルターの目詰
りを生じ，燃料装置，たとえば内燃機関又はジェットエ
ンジンへの燃料の供給が不均一に行われる又は完全に中
断されるという結果を伴う。同様に，この様なロウの沈
殿が低温度によって生じる場合，燃料油の輸送で燃焼装
置中に故障が起りうる。
ラフィンを溶解含有する。このパラフィンは，低温度で
まだ油を包含する板状結晶形で沈殿する。これによって
鉱油及び鉱油留出物の流動性は著しく害される。このこ
とはたとえばディーゼル燃料の場合，フィルターの目詰
りを生じ，燃料装置，たとえば内燃機関又はジェットエ
ンジンへの燃料の供給が不均一に行われる又は完全に中
断されるという結果を伴う。同様に，この様なロウの沈
殿が低温度によって生じる場合，燃料油の輸送で燃焼装
置中に故障が起りうる。
比較的長い距離にわたるパイプラインを通過させる中間
留出物の輸送も，冬の間パラフィン結晶の沈殿によって
妨害される。
留出物の輸送も，冬の間パラフィン結晶の沈殿によって
妨害される。
パラフィンロウの沈殿を調節するために，添加物を鉱油
及び鉱油留出物，特にいわゆる中間留出物に加え，その
添加物はパラフィン結晶の大きさ及び形を変化させるの
で，中間留出物は低温度でさえも液状も保つ。鉱油及び
鉱油留出物に対する経済的に最も重要な流動点降下剤及
び流動改良剤は，エチレンとビニルアルコールのエステ
ル，特にビニルアセタートとのコポリマーである。この
様なコポリマー及びその使用は，たとえばドイツ特許第
1914756号明細書及びドイツ特許公開第2515805号明細書
中に記載されている。特開昭58−80386号公報−これは
C.A.99（1983）,215519中に抄録されている−から，エ
チレン，ビニルアセタート及びＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンから成るターポリマーを流動改良剤として使用する
ことは知られている。
及び鉱油留出物，特にいわゆる中間留出物に加え，その
添加物はパラフィン結晶の大きさ及び形を変化させるの
で，中間留出物は低温度でさえも液状も保つ。鉱油及び
鉱油留出物に対する経済的に最も重要な流動点降下剤及
び流動改良剤は，エチレンとビニルアルコールのエステ
ル，特にビニルアセタートとのコポリマーである。この
様なコポリマー及びその使用は，たとえばドイツ特許第
1914756号明細書及びドイツ特許公開第2515805号明細書
中に記載されている。特開昭58−80386号公報−これは
C.A.99（1983）,215519中に抄録されている−から，エ
チレン，ビニルアセタート及びＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンから成るターポリマーを流動改良剤として使用する
ことは知られている。
実質上流動改良剤としてのこのコポリマーの有効性は，
流動性を増加させねばならない鉱油及び鉱油留出物の性
質に無関係であることが分った。中間留出物の場合たと
えばこれはｎ−パラフィンの全含有量及び特定の鎖長の
ｎ−パラフィンの含有量によって左右される。パラフィ
ン含有量及び一分布は，軽質一，中重質−及び重質留分
−これから中間留出物は構成される−によって並びに原
油起源によって特性される。
流動性を増加させねばならない鉱油及び鉱油留出物の性
質に無関係であることが分った。中間留出物の場合たと
えばこれはｎ−パラフィンの全含有量及び特定の鎖長の
ｎ−パラフィンの含有量によって左右される。パラフィ
ン含有量及び一分布は，軽質一，中重質−及び重質留分
−これから中間留出物は構成される−によって並びに原
油起源によって特性される。
したがってエチレン−ビニルアセタート−コポリマー
は，流動性の増加へのその優れた適性にかかわらず，常
に所望の作用を示すとは限らないことが分る。この様な
場合，その時このコポリマーを多量に添加することによ
って又は鉱油又は鉱油留出物と低沸点炭化水素とを混合
することによって，この問題を克服した。
は，流動性の増加へのその優れた適性にかかわらず，常
に所望の作用を示すとは限らないことが分る。この様な
場合，その時このコポリマーを多量に添加することによ
って又は鉱油又は鉱油留出物と低沸点炭化水素とを混合
することによって，この問題を克服した。
流動改良の有効性を増加させる他の可能性は，活性組合
物を使用することにある。したがってドイツ特許公開第
2639672号明細書中に，エチレン骨格を有するポリマー
とC2−ないしC50−オレフィンのコポリマーとから成る
混合物が記載され，このコポリマーは冷間で留出炭化水
素油の流動性質の相乗改良を導くことができる。
物を使用することにある。したがってドイツ特許公開第
2639672号明細書中に，エチレン骨格を有するポリマー
とC2−ないしC50−オレフィンのコポリマーとから成る
混合物が記載され，このコポリマーは冷間で留出炭化水
素油の流動性質の相乗改良を導くことができる。
米国特許第3660057号明細書によれば，エチレン−ビニ
ルアセタート−コポリマーとｎ−パラフィン不含の固形
炭化水素から成る混合物を流動改良剤として使用する。
ルアセタート−コポリマーとｎ−パラフィン不含の固形
炭化水素から成る混合物を流動改良剤として使用する。
原油中間留出物に対する流動改良剤として，米国特許第
4019878号明細書にエチレンを含有するポリマー，ミツ
ロウ，オゾセライト及び（又は）長鎖α−オレフィンか
ら成る混合物が開示されている。
4019878号明細書にエチレンを含有するポリマー，ミツ
ロウ，オゾセライト及び（又は）長鎖α−オレフィンか
ら成る混合物が開示されている。
＜発明が解決しようとする課題＞ 公知物質及び物質混合物が，多くの場合種々の起源及び
組成の鉱油及び鉱油留出物の流動性を低温度で部分的に
でさえ明らかに改良するとはいえ，それにもかかわらず
できる限り多方面の適用が可能な又は理想的には普遍的
な適用が可能な添加物は存在しない。
組成の鉱油及び鉱油留出物の流動性を低温度で部分的に
でさえ明らかに改良するとはいえ，それにもかかわらず
できる限り多方面の適用が可能な又は理想的には普遍的
な適用が可能な添加物は存在しない。
したがって本発明の課題は，公知の流動改良剤に比して
より一層広い使用範囲を有する添加物を調製することで
ある。これは，公知の添加物が全く作用を示さない又は
ほんの僅かな作用しか示さない油の流動性も増加させね
ばならない。
より一層広い使用範囲を有する添加物を調製することで
ある。これは，公知の添加物が全く作用を示さない又は
ほんの僅かな作用しか示さない油の流動性も増加させね
ばならない。
＜問題を解決するための手段＞ 本発明は，鉱油及び鉱油留出物の流動性の改良方法にあ
る。これは，鉱油及び鉱油留出物にエチレン−ビニルア
セタート−コポリマーとエチレン−ビニルアセタート−
Ｎ−ビニルピロリドン−ターポリマーとから成る混合物
を加えることを特徴とする。
る。これは，鉱油及び鉱油留出物にエチレン−ビニルア
セタート−コポリマーとエチレン−ビニルアセタート−
Ｎ−ビニルピロリドン−ターポリマーとから成る混合物
を加えることを特徴とする。
驚くべきことに，本発明による方法は鉱油及び鉱油留出
物からのパラフィンの沈殿を有効に抑制し，場合により
沈殿するパラフィン結晶を浮遊状態で保つことが分っ
た。したがって新規方法に従って使用される添加物は，
炭化水素混合物の粘度の上昇を押えて働き，流動点を低
下させる。請求された処理法は，品質上及び量的組成に
関係なく鉱油及びその留出生成物の流動性の改良に有効
である。２つの成分が相乗的に増大するのが特に重要で
ある。したがってポリマー混合物の有効性は，その成分
の有効性の合計より大きい。
物からのパラフィンの沈殿を有効に抑制し，場合により
沈殿するパラフィン結晶を浮遊状態で保つことが分っ
た。したがって新規方法に従って使用される添加物は，
炭化水素混合物の粘度の上昇を押えて働き，流動点を低
下させる。請求された処理法は，品質上及び量的組成に
関係なく鉱油及びその留出生成物の流動性の改良に有効
である。２つの成分が相乗的に増大するのが特に重要で
ある。したがってポリマー混合物の有効性は，その成分
の有効性の合計より大きい。
本発明により使用されるエチレン−ビニルアセタート−
コポリマーは，ビニルアセタート20〜40重量％を含有す
る。特にビニルアセタート25〜35重量％を有するコポリ
マーが有効である。ドイツスタンダードDIN53019に従っ
て回転粘度計（ハケ（Haake）社）中で140℃で測定され
るその粘度は,30〜1000mPa.s,特に30〜250mPa.sであ
る。
コポリマーは，ビニルアセタート20〜40重量％を含有す
る。特にビニルアセタート25〜35重量％を有するコポリ
マーが有効である。ドイツスタンダードDIN53019に従っ
て回転粘度計（ハケ（Haake）社）中で140℃で測定され
るその粘度は,30〜1000mPa.s,特に30〜250mPa.sであ
る。
エチレン−ビニルアセタート−コポリマーの製造は，公
知である。これはたとえばモノマー混合物を５〜15MPa
の圧力及び70〜150℃の温度で，ラジカル形成開始剤の
存在下に重合して行うことができる。反応媒体として，
有機溶剤又は懸濁剤，たとえばトルオールを使用するこ
とができる。
知である。これはたとえばモノマー混合物を５〜15MPa
の圧力及び70〜150℃の温度で，ラジカル形成開始剤の
存在下に重合して行うことができる。反応媒体として，
有機溶剤又は懸濁剤，たとえばトルオールを使用するこ
とができる。
流動改良混合物の第二成分として使用されるエチレン−
ビニルアセタート−Ｎ−ビニルピロリドン−ターポリマ
ーは，ビニルアセタート15〜50重量％，特に20〜35重量
％及びＮ−ビニルピロリドン0.5〜10重量％，特に1.0〜
5.0重量％を含有する。エチレン−ビニルアセタート−
コポリマーに於けると同一方法で測定された粘度は,100
〜5000mPa.s及び特に150〜1500mPa.sである。
ビニルアセタート−Ｎ−ビニルピロリドン−ターポリマ
ーは，ビニルアセタート15〜50重量％，特に20〜35重量
％及びＮ−ビニルピロリドン0.5〜10重量％，特に1.0〜
5.0重量％を含有する。エチレン−ビニルアセタート−
コポリマーに於けると同一方法で測定された粘度は,100
〜5000mPa.s及び特に150〜1500mPa.sである。
エチレン−ビニルアセタート−Ｎ−ビニルピロリドン−
ターポリマーの製造は，公知である。これは，たとえば
モノマー混合物を5MPa以上の圧力及び60℃以上の温度で
ラジカル形成開始剤の存在下にオートクレーブ中で重合
して行われる。反応媒体として＞５重量％エチレンを溶
解する有機溶剤を使用する。メタノール,t−ブタノー
ル，ベンゾール，ジオキサンが適する（仏国特許第1,39
2,354号明細書）。
ターポリマーの製造は，公知である。これは，たとえば
モノマー混合物を5MPa以上の圧力及び60℃以上の温度で
ラジカル形成開始剤の存在下にオートクレーブ中で重合
して行われる。反応媒体として＞５重量％エチレンを溶
解する有機溶剤を使用する。メタノール,t−ブタノー
ル，ベンゾール，ジオキサンが適する（仏国特許第1,39
2,354号明細書）。
添加混合物中の２つのポリマーの重量割合は，広い範囲
内を変化することができる。エチレン−ビニルアセター
ト−コポリマー及びエチレン−ビニルアセタート−Ｎ−
ビニルピロリドン−ターポリマーを1:1〜100:1の重量割
合で使用するのが有効である。コポリマー及びターポリ
マーを3:1〜20:1の重量割合で含有する混合物が好まし
い。
内を変化することができる。エチレン−ビニルアセター
ト−コポリマー及びエチレン−ビニルアセタート−Ｎ−
ビニルピロリドン−ターポリマーを1:1〜100:1の重量割
合で使用するのが有効である。コポリマー及びターポリ
マーを3:1〜20:1の重量割合で含有する混合物が好まし
い。
本発明による方法は，鉱油及び鉱油留出物の流動性を改
良する。鉱油の概念は，この場合特に原油及び蒸留残留
物，たとえば重油を意味する。鉱油留出物として約140
〜400℃の沸点を有する炭化水素留分を示す。これにた
とえば石油，軽油及びディーゼル燃料が属する。中間留
出物，たとえば燃料油EL及びディーゼル油が特に重要で
ある。
良する。鉱油の概念は，この場合特に原油及び蒸留残留
物，たとえば重油を意味する。鉱油留出物として約140
〜400℃の沸点を有する炭化水素留分を示す。これにた
とえば石油，軽油及びディーゼル燃料が属する。中間留
出物，たとえば燃料油EL及びディーゼル油が特に重要で
ある。
２つのポリマーから成る混合物を，鉱油又は鉱油留出物
にポリマー20〜70重量％（溶液に対して）を含有する溶
液の形で添加する。溶剤として脂肪族又は芳香族炭化水
素又は炭化水素混合物，たとえばベンジン留分が適す
る。特に灯油が適する。鉱油又は鉱油留分に対するポリ
マー量は,0.001〜2,好ましくは0.005〜0.5重量％であ
る。
にポリマー20〜70重量％（溶液に対して）を含有する溶
液の形で添加する。溶剤として脂肪族又は芳香族炭化水
素又は炭化水素混合物，たとえばベンジン留分が適す
る。特に灯油が適する。鉱油又は鉱油留分に対するポリ
マー量は,0.001〜2,好ましくは0.005〜0.5重量％であ
る。
ポリマー混合物を単独で又は他の添加物，たとえば他の
流動点降下剤又は脱ロウ助剤と，腐食防止剤，酸化防止
材，ステッジ防止剤及び雲り点降下のための添加物と共
に使用することもできる。
流動点降下剤又は脱ロウ助剤と，腐食防止剤，酸化防止
材，ステッジ防止剤及び雲り点降下のための添加物と共
に使用することもできる。
本発明による方法を，下記例によって詳細に説明する。
例１〜４は本発明による方法に関する。例５〜７に於い
て，エチレン−ビニルアセタート−コポリマーを単独
（例５及び例６）で，エチレン−ビニルアセタート−Ｎ
−ビニルピロリドン−ターポリマーを単独（例７）で使
用して得られる比較テストの結果を示す。
て，エチレン−ビニルアセタート−コポリマーを単独
（例５及び例６）で，エチレン−ビニルアセタート−Ｎ
−ビニルピロリドン−ターポリマーを単独（例７）で使
用して得られる比較テストの結果を示す。
テストされた流動性改良法の有効性を，“コールドフィ
ルター閉塞点−テスト”（CEPP−テスト）を用いて記載
する。テストの実施は,DIN51428に従って行われる。こ
れはJ.of the Inst.of Pert.第52巻,1966年６月，第173
〜185頁にも記載されている。
ルター閉塞点−テスト”（CEPP−テスト）を用いて記載
する。テストの実施は,DIN51428に従って行われる。こ
れはJ.of the Inst.of Pert.第52巻,1966年６月，第173
〜185頁にも記載されている。
テストに３つの中間留出物M1,M2及びM3を使用する。こ
れは，表１中にまとめられた特有値によって特徴づけら
れる。
れは，表１中にまとめられた特有値によって特徴づけら
れる。
例１〜７ 下記例中，次の特性を示すポリマーを単独で又は混合物
として使用する。
として使用する。
A:ビニルアセタート含有率30.5重量％及び140℃で30mP
a.sの粘度を有するエチレン−ビニルアセタート−コポ
リマー。
a.sの粘度を有するエチレン−ビニルアセタート−コポ
リマー。
B:ビニルアセタート含有率29.8重量％及び140℃で80mP
a.sの粘度を有するエチレン−ビニルアセタート−コポ
リマー。
a.sの粘度を有するエチレン−ビニルアセタート−コポ
リマー。
C:ビニルアセタート含有率23.2重量％,N−ビニルピロリ
ドン含有率1.4重量％及び140℃で230mPa.sの粘度を有す
るエチレン−ビニルアセタート−Ｎ−ビニルピロリドン
−ターポリマー。
ドン含有率1.4重量％及び140℃で230mPa.sの粘度を有す
るエチレン−ビニルアセタート−Ｎ−ビニルピロリドン
−ターポリマー。
ポリマー中のビニルアセタート含有量を，熱分解法に従
って測定する。このためにポリマー200mgと純粋なポリ
エチレン300mgとを，熱分解フラスコ中で５分間450℃で
加熱し，分解ガスを250ml−丸底フラスコ中に集める。
生じる酢酸NaJ/KJO3−溶液と反応させ，遊離するヨード
をNa2O3−溶液で滴定する。
って測定する。このためにポリマー200mgと純粋なポリ
エチレン300mgとを，熱分解フラスコ中で５分間450℃で
加熱し，分解ガスを250ml−丸底フラスコ中に集める。
生じる酢酸NaJ/KJO3−溶液と反応させ，遊離するヨード
をNa2O3−溶液で滴定する。
ポリマー中のＮ−ビニルピロリドン含有量を，ダマ（Du
mas）に従って測定された，ポリマーの窒素含有量から
算出する。
mas）に従って測定された，ポリマーの窒素含有量から
算出する。
表２には，鉱油及び鉱油留出物の流動性の本発明による
改良方法の有効性を記載する。
改良方法の有効性を記載する。
Claims (5)
- 【請求項１】鉱油又は鉱油留出物に，エチレン−ビニル
アセタート−コポリマーとエチレン−ビニルアセタート
−Ｎ−ビニルピロリドン−ターポリマーとから成る混合
物を加えることを特徴とする，鉱油及び鉱油留出物の流
動性を改良する方法。 - 【請求項２】エチレン−ビニルアセタート−コポリマー
は，ビニルアセタート20〜40重量％，好ましくは25〜35
重量％を含有し,140℃で測定された粘度30〜1000,好ま
しくは30〜250mPa.sを有し,CH2−基100個につき，ビニ
ルアセタートのアセタート残基から由来しないCH3−基
１〜10,好ましくは２〜７個を側鎖中に有する請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】エチレン−ビニルアセタート−Ｎ−ビニル
ピロリドン−ターポリマーは，ビニルアセタート15〜30
重量％，好ましくは20〜35重量％及びＮ−ビニルピロリ
ドン0.5〜10重量％，好ましくは1.0〜5.0重量％を含有
し,140℃で測定された粘度100〜5000mPa.s,特に150〜15
00mPa.sを有する請求項１記載の方法。 - 【請求項４】エチレン−ビニルアセタート−コポリマー
及びエチレン−ビニルアセタート−Ｎ−ビニルピロリド
ン−ターポリマーを,1:1〜100:1,好ましくは3:1〜20:1
の重量割合で使用する請求項１記載の方法。 - 【請求項５】エチレン−ビニルアセタート−コポリマー
とエチレン−ビニルアセタート−Ｎ−ビニルピロリドン
−ターポリマーとから成る混合物0.001〜2,好ましくは
0.005〜0.5重量％を含有することを特徴とする，改良さ
れた流動挙動を有する鉱油又は鉱油留出物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3921279.3 | 1989-06-29 | ||
| DE3921279A DE3921279A1 (de) | 1989-06-29 | 1989-06-29 | Verfahren zur verbesserung der fliessfaehigkeit von mineraloelen und mineraloeldestillaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0339385A JPH0339385A (ja) | 1991-02-20 |
| JPH0768505B2 true JPH0768505B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=6383843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2163008A Expired - Lifetime JPH0768505B2 (ja) | 1989-06-29 | 1990-06-22 | 鉱油及び鉱油留出物の流動性を改良する方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
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