JPH0240110B2 - Watsukusubunsanseinenryoyuyoryudoseikairyozai - Google Patents
WatsukusubunsanseinenryoyuyoryudoseikairyozaiInfo
- Publication number
- JPH0240110B2 JPH0240110B2 JP13565982A JP13565982A JPH0240110B2 JP H0240110 B2 JPH0240110 B2 JP H0240110B2 JP 13565982 A JP13565982 A JP 13565982A JP 13565982 A JP13565982 A JP 13565982A JP H0240110 B2 JPH0240110 B2 JP H0240110B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- group
- wax
- formula
- fuel oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
石油中間留出燃料油、例えばデイーゼル油、軽
質加熱油等は寒冷地での使用に際し、これらの油
の低温流動性およびワツクスセトリングとの関係
に於て多くのトラブルを発生する。すなわち低温
で半固体状あるいはゲル状になつた燃料油は送油
パイプをつまらせたり内燃機関への燃料の供給を
不能にしたりする。このようなトラブルは燃料
過器がパイプラインに設置されている場合、析出
したワツクスが過器をつまらせる事により特に
ひどく起る。 この問題を解決するためには一般に低温流動性
改良剤が使用される。 この種の添加剤は燃料油中のワツクスと共晶し
てその結晶構造を変える事により燃料油の低温に
於ける流動性を改善する。そして、この低流流動
性は、流動点（以下P.Pと表す）、低温過器閉
そく点（以下C.F.P.Pと表す）試験法等により評
価される。現在使用されているこの種の添加剤の
中で最も重要なものはエチレンとエチレン性不飽
和単量体との共重合体、例えば、エチレン―酢酸
ビニル共重合体が用いられる。しかしながらこれ
らの添加剤を添加した燃料油であつても低温度に
於て比較的長時間静置されると添加剤の作用によ
り改質されて細かいワツクスの結晶が沈降分離
し、それが次第に凝集するという現象が起る。 この様な現象が発生すると沈降分離凝集したワ
ツクスによるストレーナー、フイルターの目詰り
等のトラブルが生じ添加剤添加による効果がなく
なつてしまう。 この様な現象は特にエチレン―酢酸ビニル共重
合体が添加された燃料油中でけん著に現れる。 したがつて、この問題を解決するためには改質
された細かいワツクス結晶を長時間、分散状態に
保つワツクス分散性を有する流動性改良剤が必要
とされる。本発明は低温に於いて析出したワツク
スの燃料中に於る分散性をも兼ね備えた石油中間
留出燃料油用流動性改良剤に関するものである。 その作用機構は未知の部分が多いが共重合体中
に含まれるポリアミン部分が析出したワツクスを
分散状態に保つ作用をしている事は確かである。 又この現象はアルケニルサクシンアミン酸、オ
レフイン無水マレイン酸共重合体のポリアミド化
物が比較的すぐれたワツクス分散性を示す事とも
一致している。 本発明に使用される重合性単量体は、 ａ エチレン、又はエチレンと炭素数３〜18個の
α―オレフイン、例えばプロピレン、オクテン
―１、ドデセン―１、オクタデセン―１等（１
〜50重量％）の混合物。 ｂ
質加熱油等は寒冷地での使用に際し、これらの油
の低温流動性およびワツクスセトリングとの関係
に於て多くのトラブルを発生する。すなわち低温
で半固体状あるいはゲル状になつた燃料油は送油
パイプをつまらせたり内燃機関への燃料の供給を
不能にしたりする。このようなトラブルは燃料
過器がパイプラインに設置されている場合、析出
したワツクスが過器をつまらせる事により特に
ひどく起る。 この問題を解決するためには一般に低温流動性
改良剤が使用される。 この種の添加剤は燃料油中のワツクスと共晶し
てその結晶構造を変える事により燃料油の低温に
於ける流動性を改善する。そして、この低流流動
性は、流動点（以下P.Pと表す）、低温過器閉
そく点（以下C.F.P.Pと表す）試験法等により評
価される。現在使用されているこの種の添加剤の
中で最も重要なものはエチレンとエチレン性不飽
和単量体との共重合体、例えば、エチレン―酢酸
ビニル共重合体が用いられる。しかしながらこれ
らの添加剤を添加した燃料油であつても低温度に
於て比較的長時間静置されると添加剤の作用によ
り改質されて細かいワツクスの結晶が沈降分離
し、それが次第に凝集するという現象が起る。 この様な現象が発生すると沈降分離凝集したワ
ツクスによるストレーナー、フイルターの目詰り
等のトラブルが生じ添加剤添加による効果がなく
なつてしまう。 この様な現象は特にエチレン―酢酸ビニル共重
合体が添加された燃料油中でけん著に現れる。 したがつて、この問題を解決するためには改質
された細かいワツクス結晶を長時間、分散状態に
保つワツクス分散性を有する流動性改良剤が必要
とされる。本発明は低温に於いて析出したワツク
スの燃料中に於る分散性をも兼ね備えた石油中間
留出燃料油用流動性改良剤に関するものである。 その作用機構は未知の部分が多いが共重合体中
に含まれるポリアミン部分が析出したワツクスを
分散状態に保つ作用をしている事は確かである。 又この現象はアルケニルサクシンアミン酸、オ
レフイン無水マレイン酸共重合体のポリアミド化
物が比較的すぐれたワツクス分散性を示す事とも
一致している。 本発明に使用される重合性単量体は、 ａ エチレン、又はエチレンと炭素数３〜18個の
α―オレフイン、例えばプロピレン、オクテン
―１、ドデセン―１、オクタデセン―１等（１
〜50重量％）の混合物。 ｂ
【式】で示されるエチレン性不飽和エ
ステル
〔式中R1は水素又はメチル基、R2は−
OOCR4または−COOR4基（こゝで式中、R4は
水素または炭素数１〜16個好ましくは１〜４個
の脂肪族炭化水素基を表す。）、R6は水素又は
−COOR4を表す。〕こゝでこれらのエステルの
例としては酢酸ビニル、イソ酪酸ビニル、パル
ミチン酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸ラウリル、α―メチル
アクリル酸トリデシル、モノ及びジラウリルフ
マレート、及びモノ及びジブチルマレート等が
例示できる。 ｃ 下記の如き一般式で表されるエチレン性不飽
和グリシジルエーテル、又はエステルのアミン
付加物 一般式 （式中連結基Ｘは−COO−，−CH2O−又は
−Ｏ−，R1は水素又はメチル基、R2及びR3は
水素又は炭素数１〜18個の脂肪族炭化水素基を
表す。）こゝでこれらのアミン附加物の例とし
てはグリシジルメタクリレートのラウリルアミ
ン付加物、アリルグリシジルエーテルのジタロ
ーアミン付加物、グリシジルアクリレートのジ
ブチルアミン付加物、ビニルグリシジルエーテ
ルのステアリルアミン付加物、等である。これ
らの化合物は該グリシジルエーテル又はエステ
ルと該プライマリー及びセカンダリーアミンと
の反応により容易に合成される。又本発明の三
元共重合体は上記ａ，ｂ，ｃ，の各グループよ
り成る各単量体の重量比が約、ａ：ｂ：ｃ＝
（40〜80）：（10〜40）：（１〜30）、（好ましくは、
ａ：ｂ：ｃ＝（60〜70）：（20〜40）：（５〜20）
を有し、かつ数平均分子量1000〜10000（好まし
くは、1500〜5000）を有する。 上記単量体の三元共重合体は一般に700〜
25000psigの加圧下で各種のパーオキサイド、ア
ゾ化合物等を触媒として、無溶媒又は不活性炭化
水素溶媒中でのラジカル反応により合成される。 即ち、撹拌器をつけた、ステンレス製耐圧容器
に溶剤及びエチレン以外の単量体（総量の５〜50
重量％）を仕込む。次いで耐圧容器の温度を所定
の反応温度例えば100〜250℃にした后、エチレン
で所定の圧力、通常900〜7000psigに加圧する。
反応時間中に：開始剤及び追加量のエチレン以外
の単量体を反応容器に連続的に加える。 また重合反応によりエチレンが消費されるにつ
れて、所定の反応圧を維持する様に圧力制御器を
通じて追加のエチレンを供給する。反応終了后溶
剤及び未反応物のトツピングを行い、該三元共重
合体を得る。通常、製造しようとする共重合体
100重量部に対して100〜600部のヘキサン、ベン
ゼン、シクロヘキサン等が溶剤として使用され
る。又開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジターシアリープチルパーオキサイド、アゾ
ビスイソプチロニトリル、ジラウロイルパーオキ
サイド、等が用いられる。 本発明の三元共重合体は取り扱いを容易にする
ため一般に炭化水素溶剤、例えば軽油、キシレ
ン、ミネラルスピリツト、鉱油等と混合して40〜
60重量％の濃厚溶液に調製するのが便利である。 又本発明の三元共重合体は他の添加剤、例えば
他の流動性改良剤、防錆剤、酸化防止剤、水分離
剤、スラツヂ分散剤等と併用する事も可能であ
る。 次に代表的な実施例をもつて本発明を説明す
る。 実施例 １ 通常の共重合法により下記の様な性状を持つ
た、エチレン酢酸ビニル共重合体の供試サンプル
を合成した。 表―１に各共重合体の性状を示す。
OOCR4または−COOR4基（こゝで式中、R4は
水素または炭素数１〜16個好ましくは１〜４個
の脂肪族炭化水素基を表す。）、R6は水素又は
−COOR4を表す。〕こゝでこれらのエステルの
例としては酢酸ビニル、イソ酪酸ビニル、パル
ミチン酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸ラウリル、α―メチル
アクリル酸トリデシル、モノ及びジラウリルフ
マレート、及びモノ及びジブチルマレート等が
例示できる。 ｃ 下記の如き一般式で表されるエチレン性不飽
和グリシジルエーテル、又はエステルのアミン
付加物 一般式 （式中連結基Ｘは−COO−，−CH2O−又は
−Ｏ−，R1は水素又はメチル基、R2及びR3は
水素又は炭素数１〜18個の脂肪族炭化水素基を
表す。）こゝでこれらのアミン附加物の例とし
てはグリシジルメタクリレートのラウリルアミ
ン付加物、アリルグリシジルエーテルのジタロ
ーアミン付加物、グリシジルアクリレートのジ
ブチルアミン付加物、ビニルグリシジルエーテ
ルのステアリルアミン付加物、等である。これ
らの化合物は該グリシジルエーテル又はエステ
ルと該プライマリー及びセカンダリーアミンと
の反応により容易に合成される。又本発明の三
元共重合体は上記ａ，ｂ，ｃ，の各グループよ
り成る各単量体の重量比が約、ａ：ｂ：ｃ＝
（40〜80）：（10〜40）：（１〜30）、（好ましくは、
ａ：ｂ：ｃ＝（60〜70）：（20〜40）：（５〜20）
を有し、かつ数平均分子量1000〜10000（好まし
くは、1500〜5000）を有する。 上記単量体の三元共重合体は一般に700〜
25000psigの加圧下で各種のパーオキサイド、ア
ゾ化合物等を触媒として、無溶媒又は不活性炭化
水素溶媒中でのラジカル反応により合成される。 即ち、撹拌器をつけた、ステンレス製耐圧容器
に溶剤及びエチレン以外の単量体（総量の５〜50
重量％）を仕込む。次いで耐圧容器の温度を所定
の反応温度例えば100〜250℃にした后、エチレン
で所定の圧力、通常900〜7000psigに加圧する。
反応時間中に：開始剤及び追加量のエチレン以外
の単量体を反応容器に連続的に加える。 また重合反応によりエチレンが消費されるにつ
れて、所定の反応圧を維持する様に圧力制御器を
通じて追加のエチレンを供給する。反応終了后溶
剤及び未反応物のトツピングを行い、該三元共重
合体を得る。通常、製造しようとする共重合体
100重量部に対して100〜600部のヘキサン、ベン
ゼン、シクロヘキサン等が溶剤として使用され
る。又開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジターシアリープチルパーオキサイド、アゾ
ビスイソプチロニトリル、ジラウロイルパーオキ
サイド、等が用いられる。 本発明の三元共重合体は取り扱いを容易にする
ため一般に炭化水素溶剤、例えば軽油、キシレ
ン、ミネラルスピリツト、鉱油等と混合して40〜
60重量％の濃厚溶液に調製するのが便利である。 又本発明の三元共重合体は他の添加剤、例えば
他の流動性改良剤、防錆剤、酸化防止剤、水分離
剤、スラツヂ分散剤等と併用する事も可能であ
る。 次に代表的な実施例をもつて本発明を説明す
る。 実施例 １ 通常の共重合法により下記の様な性状を持つ
た、エチレン酢酸ビニル共重合体の供試サンプル
を合成した。 表―１に各共重合体の性状を示す。
【表】
実施例 ２
実施例―１で示した各共重合体を下記の石油中
間留出燃料油に添加した場合のP.P、C.F.P.P降
下能及びワツクス分散性についての試験を行つ
た。 表―２に供試石油中間留出燃料油の性状を示
す。
間留出燃料油に添加した場合のP.P、C.F.P.P降
下能及びワツクス分散性についての試験を行つ
た。 表―２に供試石油中間留出燃料油の性状を示
す。
【表】
【表】
表―３に各共重合体のP.P、C.F.P.P降下能及
びワツクス分散性能について述べる。
びワツクス分散性能について述べる。
【表】
表―３から明らかな様に本発明にかかわる三元
共重合体を含有した石油中間留出燃料油はPP、
C.F.P.Pの降下能に併せて、従来の共重合体の欠
点であつたワツクス分散性能をも兼ね備えた流動
性改良能を示すことが明かである。
共重合体を含有した石油中間留出燃料油はPP、
C.F.P.Pの降下能に併せて、従来の共重合体の欠
点であつたワツクス分散性能をも兼ね備えた流動
性改良能を示すことが明かである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) エチレン又はエチレンと炭素数３〜18個
のα―オレフイン（１〜50重量％）等の混合
物。 (b) で示されるエチレン性不飽和エステル。 ［式中、R1は水素又はメチル基、R2は−
OOCR4又は−COOR4基（ここで式中R4は水素
又は炭素数１〜16個の脂肪族炭化水素基を表
す）、R3は水素又は−COOR4を表す。］ (c) 下記の如き一般式で表されるエチレン性不飽
和グリシジルエーテル、又はそのエステルのア
ミン付加物 一般式 ［式中連結基Ｘは−COO−，−CH2O−又は
−Ｏ−，R1は水素又はメチル基、R2及びR3は
水素又は炭素数１〜18個の脂肪族炭化水素基を
表す］ 等の如き重合性単量体(a)，(b)及び(c)の各グループ
を含む三元共重合体で各単量体の重量比が概ね ａ：ｂ：ｃ＝（40〜80）：（10〜40）：（１〜30）
で、且つ数平均分子量が1000〜10000の範囲の化
合物を含有することを特徴とするワツクス分散性
燃料油用流動性改良剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13565982A JPH0240110B2 (ja) | 1982-08-05 | 1982-08-05 | Watsukusubunsanseinenryoyuyoryudoseikairyozai |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13565982A JPH0240110B2 (ja) | 1982-08-05 | 1982-08-05 | Watsukusubunsanseinenryoyuyoryudoseikairyozai |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5925888A JPS5925888A (ja) | 1984-02-09 |
| JPH0240110B2 true JPH0240110B2 (ja) | 1990-09-10 |
Family
ID=15156937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13565982A Expired - Lifetime JPH0240110B2 (ja) | 1982-08-05 | 1982-08-05 | Watsukusubunsanseinenryoyuyoryudoseikairyozai |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0240110B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62109892A (ja) * | 1985-11-07 | 1987-05-21 | Kao Corp | 燃料油用流動性改良剤 |
| JP2741088B2 (ja) * | 1990-01-17 | 1998-04-15 | 茨木精機株式会社 | トレイ包装機におけるフイルム折曲げ装置 |
| US5446105A (en) * | 1994-02-18 | 1995-08-29 | Akzo Nobel N.V. | Functionalized copolymer of higher α-olefin and unsaturated dicarboxylic acid ester and derivatives thereof |
| US7417009B2 (en) | 2004-03-26 | 2008-08-26 | Nalco Company | Paraffin inhibitors |
| WO2014136906A1 (ja) * | 2013-03-06 | 2014-09-12 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 摩擦調整剤および潤滑油組成物 |
-
1982
- 1982-08-05 JP JP13565982A patent/JPH0240110B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5925888A (ja) | 1984-02-09 |
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