JPS59100103A - 炭化水素の中間留分の曇り点降下用添加剤として使用される含窒官能基を有するコポリマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、炭化水ニド：の中間留分（重油、軽油）の曇
り点降下剤として用いられる新規含窒添加剤ならびに前
記添加剤を含む中間留分組成物に関する。

本発明の関する石油留出物は、留出範囲（ＡＳＴＭＤ８
６−６７規格）が１５０℃〜４５０℃である中間留分（
重油、軽油）である。より詳しくは当該軽油は、１６０
℃〜１９０℃の初留温度から３５０’Ｃ〜３９０℃の終
留湿度に至る留出範囲を有する。これらの限定は絶対的
なものではない。

例えば下記のようなパラフイン族に富む石油留分： 長鎖オレフインをベースとするポリマー類アルファ・オ
レフインをベース七するコポリマー類 ビニル・エチレン・アセテート・コポリマー類 酸を含有するポリマーのＮ−アシルアミノエチルエステ
ル さらには ハロカーボン化合物の濾過限界温度および流動点を改善
するために推奨される多数の製品か市場には存（Ｅする
。

これらの製品は、結晶化作用の動力学的現蒙に働きか（
」て結晶の大きさを変え、導管やフイルターの目詰りを
起こさずに、より低温で懸濁液を使用することを可能に
する。上記製品はパラフインの最初の結晶が現れる湿度
を変えない。

事実現在まて、この温度は分子量、パラフインの式およ
び溶媒の性質に依る既知の値でよ）ると考えられでいた
。

中間留分（特に軽油）の曇り点の添加剤による降下は、
製油業者にとつで大きな（’＋１益を示−４゜なぜなら
ほこれにより、蒸留の図式を変えることなく、現在ます
まず厳しい方向にイ（んでいる規格を満足させることか
できる。

その定義は後で述べるが、ある種の化合物か中間留分に
添加された場合、これらはこのような添加剤の不存在下
では、パラフインの／け初の結晶か現れろような湿度よ
り低い諷ＩＷてしかこ１１らの結晶を現わさないような
特性をイｊすることが今や発見された。この特性は数回
の加熱と冷却の後でも保持され、まだ解明されない機作
により現れるので、それたけ一層意外である。

この種の化合物はまた、中間留分（特に軽油）のその他
の特性に対して、沈殿したパラフイン族を含む媒質の作
用を変えて効果を示す。

従つて本発明か推奨する化合物は、濾過限界ン晶度と流
動温度番こ対して大きな作用を右する。

パラフインの結晶は、冷却によつてその形成が始まるの
であるが、これが始まるとその自然の傾向として、重力
によつてその下部に集まる。

一般にこの現象は沈降という用Ｊｉで知られ又いるか、
導管とフイルターの閉塞を引き起こし、中間留分特に軽
油の活用に有害である。本発明において推奨される化合
物は、軽油およびその他の中間留分の冷却によつて形成
されたパラフイン族の沈降速度を著しく減じることかで
きる。

要するに上記の特性のために推奨された製品は、その他
にそれか添加される軽油と中間留分に対して、その金属
表面上に耐蝕性を与える。

一般的に本発明の添加剤は、後で定義する第一アミン官
能基を有する１つまたはそれ以上の化合物を、下記のも
のを含むコポリマーに縮合さ量シた結１（己Ｉ［シるイ
、′＋　、１０００〜１００００の数平均分子量の重合
生成物として定義しうる。

（Ａ）少なくとも１つの線状α−］レフインに由）に４
るモチーフ、 （Ｂ）二酸、軽質アルキル・ジエステルまたは無水物の
形の少なくとも１つの不飽和α、β−ジカルボキシル化
合物に由来するモチーフ（Ｃ）少なくとも１つの不飽和
モノカルボン酸アルキル・エステルに由来するモチーフ
および（Ｄ）スヂしンおよび／またはそれのアルキル化
誘導体、ハロケン化誘導体またはメトキシ化誘導体のう
らの少なくとも１つに由来するモチーフ。

より詳しくは当該コポリマーは、α−オレフイン（こ由
来するモチーフ２０〜４０モル％、不飽和α、βジカル
ボキシル化合物に由来Ａるモチーフ；３０〜７０モル％
、不飽和モノカルホン酸アルオルｅエステルに由来する
モブ−）５〜３０モル％、およびスチレンまたはそれら
の誘導体に山・１ご」るモチーフ５〜１５モル％の′、
Ｉ）ｉ合を含イ］する。

ポリマーの１−１１成物に入る線状α−オレフインは、
好ましくは少なくとも１６個の川石１．＋ｉ’：　」−
を含む。有利には２０〜２４個の炭素原子、２４〜２８
個の炭素原子の線状α−オレフインの混合物、さらには
また多くとも２８個の炭素原Ｊ’を有するα−」レフイ
ン約２０重量％と３０個またはそれ以上の炭素原子を有
するα−オレフイン約８０重量％を含む留分を用いる。

多くの場合線状α−オレフインは１６〜３０個の炭素原
子を有する。

コポリマー組成物に入る不飽和α、β−ジカルボキシル
化合物は、よりｉｌＹ　Ｌ、　＜はンヵルボン酸例えは
マトレイン酸またはメチルマレイン酸（またはシトラコ
ン酸）のようなアルキルマレイン酸なとである。こ才１
らの化合物はまた、これらのジカルボン峻のアルキル・
ジエステル特にメチル・ジゴλチル、エチル・ンエスデ
ルまたはプロヒル・１−）、アルであ″）てもよい。す
屹にはこれらのジカルボン酸に対応する無水物であつて
もよい。本発明の枠内においては無水物特に無水マレイ
ン酸が好ましい。

不飽和モノカルホン酸のアルキル・エステルはより詳し
くは、４〜３０個の炭素原子を有するアルキル・アクリ
レートまたはアルキル・メタクリレート、例えはブチル
・アクリレート、エチルへキシル・アクリレート、デシ
ル・アクリレート、ドテシル・アクリレ−１・、ヘキ→
ノデシル・アクリレート、オクタデシル・アクリレート
およびエイコシル・アクリレートなどである。さらに平
均して１２個の炭素原子（ラウリル・アクリレートおよ
びラウリル・メタクリレート）または１８個の炭ノ＜　
ＩＱ丁−（スデアリル・アクリレートおよ０ステアリル
・メタクリレート）をａむアルコールの工業留分ならひ
に２０または２２個の炭素原子を有するアルコールに富
むより重質なアルコールの留分のアクリレートおよびメ
タクリレ−トを例として挙げることかできる。

ポリマーの組成に含まれいてもよいスチレンの誘導体は
、より訂細には、Ｏ−メチルスチレン、Ｐ−メヂルスヂ
レン、２，５−ジメチル・スチレン、Ｏ−メトキシスチ
レン、Ｐ−メトキンスチレン、２．５−ジメトキシ・ス
ヂレン、Ｐ−ブロモスヂレン、Ｐ−クロロスチレン、２
，５−ジクロロ・スブレンなとて，に）る。本発明では
スチレンかｚ−＋４川されるのに好適な化合物である。

上記コポリマーと縮合させて本発明の添加剤を形成する
第一アミン官能基を有する化合物は、２つの下記一般式
（Ｉ）およひ（ＩＩ）のうちのいずれか１つに対応しう
る： Ｒ−Ｚ−〔（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ〕ｍ−Ｈ　（Ｉ）および
ＨＯ−ＣＨ２−Ｒ”−ＮＨ２　（ＩＩ）一般式（Ｉ）
において、Ｒは１〜３０個の炭素原子を有する一価の飽
和脂肪族基を表わす。Ｚは場合により酸素原子であつて
もよいしまたは二価の基−ＮＨ−または−ＮＲ’−を表
わしてもよい。

Ｒ’は１〜３０個好ましくは１２〜２４個の炭素原子を
有する一価の好ましくは線状脂肪族基である。ｎは２〜
４の整数てあり、ｍはＺかＮＨのとき０の値であつても
よいしまたはいずれの場合も１〜４の整数であつてもよ
い。

上記式（Ｉ）の化合物は、式Ｒ−ＮＨ２の第一アミンて
あつてもよい（この場合、式（Ｉ）においてＺは基−Ｎ
Ｈ−を表わし、ｍの値は０である）。好ましくは基Ｒは
線状であり、１２〜２４個の＋ｍ素原ｒを有ジる。これ
らのアミンの特別な例として、ドデシルアミン、テトラ
ブシルアミン、ヘキシデシルアミン、オクタデシルアミ
ン、丁イコシルアミンおよびトコジルアミンを挙げるこ
とができる。

式（Ｉ）の化合物は、さらにＦ記の式を有する飽和脂肪
族アミンから導かれたポリアミンであつてもよい： Ｒ−ＮＨ−〔（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ〕ｍ−Ｈこの式は、式
（Ｉ）中のＺか基−ＮＨ−を表わし、ｍは１〜４の値、
ｎは２〜４好ましくは３の値を有してもよい場の一般式
（Ｉ）に対応する。

好ましくは基Ｒは線状で１２〜２４個の炭素原子を含む
。特別な化合物の例としては次のものを挙げることかで
きる。Ｎ−ドテシル・１，３−ジアミノ・プロパン、Ｎ
−テトラデシル・１，３−ジアミノ・プロパン、Ｎ−へ
キサデシル・１．３−ジアミノ・プロパン、Ｎ−オクタ
デシル・１，３−ジアミノ・ブしＪパン、Ｎ−エイコシ
ル・１，３−ジアミノ・プロパン、Ｎ−ドコンル・１．
３−ジアミノ・プロパン、Ｎ−ヘキサデシルンブロピレ
ン・トリアミン、Ｎ−オクタデシル・ジプロピレン・ト
リアミン、Ｎ−エイコシルジプロピレン・トリアミンお
よびＮ−ドコノルンプロピレン・トリアミン。

式（Ｉ）の化合物はまた下記式をイ１するポリアミンン
であつてもよい： この式は、式（Ｉ）中のＺか−ＮＲ’−を表わし、Ｒお
よびＲ’か同一または異な−つて各々１〜・２４閘、好
ましく　＋ｔ　８〜２２　個の炭素原Ｉ゛をイ１１−る
丁ルキル基であり、ＲおよびＲ’が２つとも好ましくは
１６〜３２個の炭素原子を有し、ｎか２〜４の値、ｍが
１〜４の値を有する場合の一般式（Ｉ）に対応する。特
別な化合物として、Ｎ，Ｎ−ジエチル・１，２−ジアミ
ノ・エタン、Ｎ，Ｎ−１，２ジイソプロピルジアミノ・
エタン、Ｎ、Ｎ−ジブデル・１，２−ジアミノ・エタン
、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジエチル・１，４−ジアミノ・ブタン、
Ｎ、Ｎ−−ンメヂル・１，３−ジアミノ・プロパン、Ｎ
，Ｎ−ンエヂル・ｉ、３−ジアミノ・ブロパン、Ｎ、Ｎ
−ジオクチル・１，３−ジアミノ・ブ１ｊパン、Ｎ，Ｎ
−１，３−ジデシルジアミノ・プロパン、Ｎ、Ｎ−シド
テンル・１．３−ジアミノ・プロパン、Ｎ，Ｎ−ジデト
ラデシル・１，３−ジアミノ・プロパン、Ｎ、Ｎ−１，
３−ジヘキサデシルジアミノ・プロパン、Ｎ，Ｎ−１、
３−ジオクタデシルジアミノ・プロパン、Ｎ、Ｎ−ジド
デシルジプロピレントリアミン、Ｎ、Ｎ−ンテトラデシ
ルジプロピレン・トリアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシル
ジプロピレン・トリアミンおよびＮ、Ｎ−ジオクタデシ
ルジプロピレントリアミン。

最後に本発明において考察されている式（Ｉ）の化合物
は、より詳細には下記の式を有するエーテルアミンであ
つてもよい。

Ｒ−Ｏ−〔（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ〕ｍ−Ｈこの式は、式（
Ｉ）中のＺか酸素原子であり、好ましくは基Ｒが１２〜
２４個の炭素原子を有し、ｍが１〜４の整数であり、ｎ
が２〜４好ましくは２または３の整数である一般式（Ｉ
）に対応する。

エーテル・アミン中で特別な化合物として下記のものを
挙けることがてきる。２−メトキシ・エチルアミン、３
−メトキシ・プロピルアミン、４−メトキシ・ブチルア
ミン、３−エトキシ・プロピルアミン、３−オクヂルオ
キシ・プロピルアミン、３−デシルオキシ・プロピルア
ミン、３−ヘキサデシルオキシ・プロピルアミン、３−
エイコシルオキシ・プロピルアミン、３−トコ／ル、１
−１−ノ・プロピルアミン、Ｎ−（３−ｉクチル］−１
シ・プロピル）１，３−ンアミノｅプ［１パン、Ｎ−（
３−デシル」キシ・プｏビル）ＩＩ：う−シアミノ−プ
ロパン、（２，４，６−ｌ・リメチル―デシル）３−オ
キシ・プロピルアミンおよびＮ−（（２，４，６−トリ
メ１ル・デシル）３−オキシ・プロピル〕・１．３−ジ
アミノ・プロパン。

本発明の添加剤の調製に用いられる第一アミン官能基を
有する化合物はまた下記式（ＩＩ）のアミノアル：１−
ルであつてもよい： ＨＯ−ＣＨ２−Ｒ”−ＮＨ２　（ＩＩ）（式中Ｒ″は線
状または分枝状、好ましくは線状の１〜１８個の炭素原
−ｆ−を有する二価の飽和脂肪族基を表わす）。

特別な例として上記のものを挙けることができる： モノエタノールアミン、１−アミノ・３−プロパノール
、１−アミノ・４−ブタノール、１−アミノ・５−ペン
タノール、１−アミノ・６−ヘキサノール、１−アミノ
・７−ヘプタノール、１−アミノ・８オクタノール、１
−アミノ・１０−デカノール、１−アミノ・１１−ウン
デカノール、１−アミノ・１３−トリデカノール、１−
アミノ・１４−テトラデカノール、１−アミノ・１６−
ヘキサデカノール、２−アミノ・２−メチル・１−プロ
パノール、２−アミノ・１−ブタノールおよび２−アミ
ノ・１−ペンタノール。

本発明の枠を逸脱することなく、式（Ｉ）を有する１つ
またはそれ以上の化合物および／または式（ＩＩ）を有
する１つまたはそれ以上の化合物を使用することが可能
であると理解すべきである。

本発明の添加剤の製造は一般に２工程で行なわれる。ま
ずコポリマーを調製し、ついでこのコポリマ−に対して
式（Ｉ）およこｙ、′または（ＩＩ）の化合物の縮合を
行なう。

二１ポリで−は第一工程において、従来のラジカル中合
力法ｊ：　ｉ；ｊつで、例えはアソヒスイソフチロニト
リルまたは過酸化物型の開始剤の存在下に、例えはジク
ロヘキリン、イソオクタン、ドデカン、ベンゼン、トル
エン、キンレンまたはジイソブロビルヘノセンさらには
ｉトラヒドロフランまたはン」キサンのような炭化水素
溶媒中の溶液としで調製してもよい。

有利には比較的高い沸点の炭化水素留分例えばケロシン
または軽油を用いるものとする。

使用される溶媒の量は、一般に乾燥物質の重量濃度か２
５〜７０％好ましくは６０％付近であるようなものとす
る。

共重合反応は、ラジカル開始剤の存在下において、７０
〜２００℃の温度好ましくは８０〜１３０℃の湿度で行
なう。操作条件によると反応時間は２〜１４時間てあつ
てもよい。薄黄色の粘性の液体の形のコポリマー溶液が
得られる。

ついて第２工程において、あらゆる通常の方法に従つて
第１工程で形成したコポリマーに対して、式（Ｉ）また
は（ＩＩ）の化合物の縮合を行なう。

前記のようにして得られたコポリマー溶液に、コポリマ
ーの調製に使用される二酸、ジエスアルまたは不飽和無
水物の割合に実質的に対応するモル割合で、一般に式（
Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を添加する。この割合は例
えばジカルボキシル化合物１モル当り０．９〜１．１モ
ルの化合物（Ｉ）または（ＩＩ）であつてもよい。

また式（■）の化合物のより大きな欠点も予測しうる。

その轟音例えばコポリマーにおいて使用されるジカルボ
キシル化合物１モルにつきわずか０．５モルの割合を用
いてもよい。

反応は７５〜１３０℃好ましくは８０〜１００℃の温度
ての混合物の加熱によつて行なわれる。

反応時間は約１〜６時間であり、約２時間の長さか一般
的には十分である。コポリマーのモチーフ（Ｂ）にケ」
する式（Ｉ）または（ＩＩ）の生成物の反応はイミド基
（スクシンイミド）を生じる。この反応はジカルホキシ
ルモチーフ（Ｂ）の種類（ニ酸、無水物またはジエステ
ル）によつて、水またはアルコールの形成を伴なう。所
望ならば、例えば窒素のような不活性ガスを用いる追出
し（パージ）により、あるいは選定した溶媒を用いて共
沸蒸留によつて形成した揮発性物質を反応混合物から排
出することかできる。

本発明において考察される添加剤合成のもう１つの特別
な方法は、ある場合に、１つまたはそれ以上の不飽和モ
ノカルボン酸アル１ル・ニステルト、α−オレフインと
、スチレンとＮ−置換マレイミドとの混合物とをラジカ
ル共重合さりることがら成る。このＮ−置換マＬイミド
は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を無水マレイン酸
またはそれらの上記誘導体のうちの１つに予め反応させ
ることにより得られる。

添加剤は選定した溶媒中の溶液として得られ、その曇り
点を改善したいと思つている石油の中間留分において（
特に軽油においで）直接この形で用いることができる。

中間留分におけるパラフインの結晶の出現湿度に対する
これらの添加剤の作用の機作はまたはつきりと解明され
ていないが、これらの添加剤か例えは０．００１〜１重
量％好ましくは０．０１〜０．２％の濃度で添加される
場合、これにより処理された中間留分の曇り点の明らか
な改善か見られる。曇り点の降下は例えは５℃かそれ以
上にも達しうる。

中間留分の曇り点の改善に対して有効であつて本発明に
おいで考察されている添加剤が、他方では静止中の中間
留分中のｎ−パラフインの沈降を阻害すること、濾過限
Ｗ温度および流動温度を改善すること、およびこれらの
留出物と接触している金属表面の腐食を阻害することな
との４１１′Ｍ、を有する（−とかＷＪめられるのは覧
くへきことである。

上記の実施例は本発明を例証するか制限するものではな
い。

実施例１ ａ）撹拌装置、冷却器および不活性ガスの取入れ口を備
えた反応器の中に、無水マレイン酸９８ｇ（１モル）、
Ｃ２２オレフイン約１％、Ｃ２４オレフイン３０チ％、
Ｃ２６オレフイン３９％、Ｃ２８オレフイン２０％およ
びＣ３０オレフイン１０％％から戊るα−オレフイン留
分２４３ｇ（０．６７モルに相当）、エチル・ヘキシル
・アクリレート９７．５９ｇ（０．５３モル）およびス
チレン１３．５ｇ（０．１３モル）を導入し、１２０〜
２５０℃で留出する石油留分から成る溶媒２５０ｍｌを
加える。撹拌しなから１２０℃にする。ついで注入ポン
プを用いて、少量の溶媒で稀釈したベンゾイル・ベルオ
キシド３．４ｇを８時間連続して導入すると、薄黄色の
液体の形の溶液コポリマーを得る。

ｂ）同し反応器内で、工均してモルで１％のＣ１４、２
８％のＣ１６および７１％のＣ１８を含むアノ１キル鎖
を有する第一脂肪族アミンの留分２１０ｇ（これは第一
アミン０．７５モルに相当する）をこのＩ′１〜液に添
加ｄる。ついて、ａ）に記載された溶媒２００ｍｌを加
え、約６０重量％の乾燥物質含量を得る。

９０℃で２時間の加熱後、薄黄色の溶液を得る。その赤
外線スペクトルはイミド帯の存在を示す。この溶液は５
０重量％の乾燥物質含量を有する同し溶媒によ−、）で
調整、下れ一〇、添加剤１の「母液」となる。

実施例２〜７ 実施例１ａ）に従つてのコポリマーの調整を数回繰返す
。実施例１ｂ）に記載された操作方法（こｉ；（い、実
施例１のモル割合を守つて　ｉＨＩられたコポリマーの
各々に対して、第一アミン官能基を示す化合物の縮合を
行なう。

実施例２ 実柚例１ａ）に従つて調製したコポリマーに対してモル
での約１％Ｃ１４、５％のＣ１６、４２％のＣ１８、１
２％のＣ２０および４０％のＣ２２を含むアルキル梢を
有する第一脂肋族アミン留分２２５ｇを縮合させる。こ
のようにして添加剤ＩＩの溶液を得る。

実施例３ 実施例１ａ）に従つて調製したコポリマーに対する縮合
用として、平均しでモルて１％のＣ１４、２８％のＣ１
６および７１％のＣ１８から成る−ノル」ル鎖を有する
アミンから成るＮ−アルキル・１，３−ジアミノ・プロ
パン留分２７７．５ｇを用いる。この操作の結果、添加
剤ＩＩＩを生じる。

実施例４ コポリマー１ａ）に対する縮合剤としで、モルで約１％
のＣ１４．５％のＣ１６、４２％のＣ１８，１２％のＣ
２０および４０％　Ｃ２２から成るアルキル鎖を有する
Ｎ−アルキル・１，３−シアミノ・プロパン留分２８８
ｇを使用する。この操作により添加剤ＩＶか生しる。

実施例５ 実施例１ａ）によつて得だ＝１ポリマーに対しで１−ア
ミノ・１０−デカノール１２９．７５ｇ（０．７５モル
）を縮合させる。この縮合の結果添加剤Ｖか生じる。

実施例６ 実施例１ｂ）において用いた脂肪族アミン留分を、等分
子量（２２４．２５ｇ）のＮ−〔（２，４，６−トリメ
チル・デシル）３−オキシ・プロピル］１、３−ジアミ
ノ・ブロパンに換える。得られた生成物か添加剤ＶＩに
なる。

実施例７ 実施例１ｂ）に用いられる脂肪族アミン留分を等分子量
（３０４ｇ）のＮ、Ｎ−１，３−ジドデシルジアミノプ
ロパンに換える。得られる縮合生成物か添加剤ＶＩＩと
なる。

実施例８ 実施例１ａ）に記載した実験条件に従つて、使用される
α−オレフイン留分の種類か実施例１ａ）て調製したコ
ポリマーとは異なるコポリマーを調製する。このα−オ
レフイン留分は、約１％のＣ１８オレフイン、４９％の
Ｃ２０オレフイン、４２％のＣ２２オレフインおよび８
％のＣ２４オレフインから成る。これを１９８．４ｇ（
０．６７モルに相当）用いる。実施例１ｂ）に記載され
たアミン留分の縮菖後に添加剤ＶＩＩＩか得られる。

実施例９〜１３ 実施例１ａ）に記載された実験条件を用いて、使用され
るアクリル・モノマー、場合によつてはα−オレフイン
留分の種類おまひ必要ならばそのモル割合か実施例１ａ
）で調製したコポリマーとは異なるコポリマーを調製す
る。

同し操作条件によりか−〕同しモル比を守つて、実施例
１ｂ）で用いられるのと同じアミン留分をこれら新規コ
ポリマーに対して縮合させる。

実施例９ コポリマーを調製するために無水マレイン酸９８ｇ（１
モル）、実施例１て用いたオレフイン留分２４３ｇ（０
．６７モルに相当）、スチレン１３．６５ｇ（０．１３
モル）、重量組成がおよそ１３％のＣ８、１５％のＣ１
０、２８％のＣ１２，２０％のＣ１４、１４％のＣ１６
および７％のＣ１８であるアルコールのメタクリレート
留分１３５．４ｇ（０．５３モルに相当）を使用する。

１ｂ）に従つてのアミンの縮合により添加剤ＩＸか生し
る。

実施例１０ コポリマーを実施例９と同じモノマーから調製する。し
かし割合は下記のように異なる。無水マしイン酸９８ｇ
（１モル）、オレフイン２４３ｇ（０．６７モルに相当
）、スチレン１６８ｇ（０．１６モル）およびメタクリ
レ−ト４０．８ｇ（０．１６モルに相当）である。１ｂ
）に従うアミン縮合により添加剤Ｘか生じる。

実施例１１ コポリマーを無水マレイン酸９８ｇ（１モル）、実施例
８で使用したオレフイン留分２９６．１ｇ（１モルに相
当）、スチレン２６．２５ｇ（０．２５モル）および実
施例９で便用したメタクリレート部分１９１．２５ｇ（
０．７５モルに相当）から調製する。

１ｂ）に従うアミンの縮合により添加剤ＸＩか生じる。

実施例１２ コポリマーを、無水マレイン酸９８ｇ（１モル）、実施
例８で使用したオレフイン留分２９６．１ｇ（１モルに
相当）、スチレン２６．２５ｇ（０．２５モル）およひ
およその重量組成か、２％のＣ１４、５１％のＣ１６、
３０％のＣ１８、１４％のＣ２０および３％のＣ２２で
あるアルコールのメタクリレ−ト留分２４４ｇ（０，７
５モルに相当）から調製する。

１ｂ）に従うアミンの割合により添加剤ＸＩＩか生しる
。

実施例１３ コポリマーを、無水マレイン酸９８ｇ（１モル）、実施
例８で使用されたオレフイン留分２９６．１ｇ（１モル
に相当）、スチレン１６．８ｇ（０．１６モル）および
ブチル・アクリレート９６ｇ（０．７５モル）から調製
する。

１ｂ）に従うアミンの縮合により添加剤ＸＩＩＩか生じ
る。

１、に記載した添加剤は１２０〜２５０℃で留出する石
油留分中溶液と（、て得られる。この溶液中のそれらの
濃度は一般に乾・ｌ？Ｊ物質５０％に調整されている。

得られた溶液がこれらの添加剤の「母液」となる。これ
らを軽油に対して０．１重量％の添加剤という割合で、
下記のＧ１およびＧ２と名付けたアラムコ（ＡＲＡＭＣ
Ｏ）産の２つの軽油留分に混相してその活性をテストす
る。

これらの留分の特徴を下記表Ｉに示す。

このように形成された組成物の各々に対して３つの測定
を行なつた。： ｉ）ＡＦＮＯＲ　Ｔ６０−１０５法による曇り点、ｉｉ
）ＡＦＮＯＲ　ＭＯ７−０４２法による濾過限界温度（
ＴＬＦ）、 ｉｉｉ）ＡＦＮＯＲ　Ｔ６０−１０５法による流動点。

これらの測定結果を下記の表にまとめた。

実施例１４ 木実施例において、実施例１の添加剤Ｉの耐蝕性効果を
テストする。

生成物Ｉを、既に記載した２つの軽油Ｇ１およびＧ２に
おいて、０．０１重量％の濃度で用いた。

腐食試験は、下記のように変えたすなわち温度３２．２
℃、長さ２０時間のＡＳＴＭ　Ｄ６６５規格によつて、
鋼製または磨いた鉄製の円筒形試験片の合成面水による
腐食を調べることである。

添加剤が添加されていない２つの軽油Ｇ１およびＧ２は
、表面か１００％錆ひている試験片を生し、０．０１重
量％の添加剤を含む２つの軽油は、錆ひ０％のもとのま
まの試験片を生じる。

以　　上 第１頁の続き （ハ）発明者ヘルナール・シリョン フランス国イブリーヌ県ロッヵ ンクール（７８］、５０）　　・リュ・デ・ゼラーブル
１３番地 ＠発明者ヘルーナル・ダマン フランス国ローヌ県つ−ラン（６ ９６００）・グランド・リス１６２番地＠発　明　者　
ロベール・レジエ フランス国ローヌ県グリニー（６ ９５２０）　　・リュ・ビニール・スツール５番地レジ
ダンス・カザル ド （ハ）出願人　　エルフ・フランス フランス国パリ（７５００７）・リュ ・ド・リュニウ゛エルシテ１３７番 地

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）数平均分子量１０００〜１００００を示す生成物
   てあつて、少なくとも１つの線状α−オレフインに由来
   するモチーフ（Ａ）２０〜４０モル％；二酸、軽質アル
   キルジエステルまたは無水物の形の少なくさも１つの不
   ｔ１シ和α、β−ジカルボキンル化合物に由来４〜るモ
   チーフ（Ｂ）３０〜７０Ｅル％；不飽和モノカルボン酸
   の少なくとも１つのアルキル・エズテルに山゛１〔する
   モチーフ（Ｃ）５〜３０モル％およびスチｌノンおよび
   ／またはそれらのアルギル化誘導体、ハロゲン化誘導体
   またはメトキシ化誘導体のうちの少なくとも１つに由来
   するモチーフ（Ｄ）５〜１５モル％を含むコポリマーに
   、下記一般式： Ｒ−Ｚ−〔（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ〕ｍ−Ｈ　（Ｉ）および
   ＨＯ−ＣＨ２−Ｒ”−ＮＨ２　（ＩＩ）〔式中Ｒは１
   〜３０個の炭素原ｆ・を自する１価の飽和脂肪族基を表
   わし、Ｚは基−ＮＨ−、−ＮＲ’−（式中Ｒ’は１〜３
   ０個の炭素原子を有する１価の飽和脂肪族基を表わず）
   および酸素原子−Ｏ−のうちより選ばれ、ｎは２〜４の
   整数であり、ｍはＺかＮＨのとき０またはいずれの揚台
   も１〜４の整数でありＲ”は１〜１８個の炭素原子を有
   する２価の飽和脂肪族基を表わす〕のいずれか一方を有
   する第一アミン官能基を有する少なくとも１つの化合物
   を反応させることにより生じることを特徴とする特に中
   間留分の曇り点部下用添加剤として使用される生成物。 （２）モチ−フ（Ａ）か由来する線状α−オレフインか
   少なくとも１６個の炭素原子をイ］することを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項記載の生成物。 （３）モチーフ（Δ）か由来する線状α−オレフインが
   １６〜３０個の炭素原子有しでこおり、モチ−フ（Ｂ）
   が由来する不飽和α、β−ジカルホキシル化合物か、少
   なくとも１つのマレイン酸またはアルキルマレイン酸、
   このような酸のメチル／ニス】−ル、エヂルジエステル
   またはプロピルジエステルまたは無水マレイン酸あるい
   は無水アルキルマレイン酸から成り、モチーフ（Ｃ）か
   由来する不飽和モノカルボン酸のアルキル・エステルか
   、４〜３０個の炭素原子を有する少なくとも１つのアル
   キル・アクリレートまたはアルキル・メタクリレートか
   ら成り、かつモチーフ（Ｄ）が由来する化合物かスチレ
   ンから成ることを特徴とする特許請求の範囲第１または
   ２項記載の生成物。 （４）アミン官ｆｔヒ基を有する化合物（１）か、１２
   〜２４個の炭素原子を有する少なくとも１つの線状第一
   アミンから成ることを特徴とする、特許請求の範囲第１
   〜３項のうちいずれか１項記載の生成物。 （５）アミン官能基を有する化合物（Ｉ）か式Ｒ−ＮＨ
   −〔（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ〕ｍ−Ｈ（式中Ｒは１２〜２４
   個の炭素原子を有する線状アルキル基を表わし、ｎは２
   〜４の整数、ｍは１〜４の整数である）を有する少なく
   とも１つのポリアミンから成ることを特徴とする、ｖＩ
   詐請求のイ・（Ａ門弟１〜３項のうちのいずＡｓか１項
   記・１位の生成物。 （６）アミン官能基をイ１する化合物（Ｉ）か、式Ｒ−
   ＮＲ’−〔（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ〕ｍ−Ｈ（式中Ｒおよび
   Ｒ’か各々８〜２４個の炭素原Ｊ′を（’＋する線状ア
   ルキル基を表イ“〕し、ＲおよびＲが共に１６〜３２個
   の炭素原子を有し、ｎが２〜４の整数でありかつｍが１
   〜４個の整数である）を有する少なくとも１つのポリア
   ミンから成ることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜
   ３項のうちのいずれか１項記載の１１１戊′１勿。 （７）アミン官能基を有Ｖる化合物（Ｉ）か式Ｒ−Ｏ−
   〔（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ〕ｍ−Ｈ（式中Ｒは１２〜２４個
   の炭素原子を有するアルキル基を表わし、ｎが２〜４の
   整数でありかつｍか１〜４の整数である）を有する少な
   くとも１つのエーテル・アミンから成ることを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１〜３項のうちのいずれか１項記
   載の生成物。 （８）アミン官能基を有する化合物（ＩＩ）か式ＨＯ−
   ＣＨ２−Ｒ”−ＮＨ２ （式中Ｒ”は１〜１８個の炭素原子を有する線状または
   分枝状アルキレン基を表わす）を有する少なくとも１つ
   のアミノ・アルコールから成ることを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜３項のうちのいずれか１項記載の生成物
   。 （９）少なくとも１つの線状α−オレフイン、少なくと
   も１つの不飽和α、β−ジカルボキシル化合物、二酸、
   軽質アルキル・ジエステルまたは無水物、不飽和モノカ
   ルボン酸の少なくとも１つのアルキル・エステルおよび
   スチレンおよび／または少なくとも１つのスチレン誘導
   体を適当な割合でラジカル共重合させることと、ついで
   、形成したコポリマーに式（Ｉ）または（ＩＩ）の第一
   アミン官能基を有する少なくとも１つの化合物を、使用
   される不飽和α、β−ジカルポキンル化合物１モル当り
   少なくとも約０．５モルの割合で縮合さゼることとによ
   り得られることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜８
   頃のうちのいずれか１項記載の生成物。 （１０］式（Ｉ）または（ＩＩ）の第一アミン官能基を
   有する前記化合物の割合が、使用される不飽和α，β−
   ジカルポキシル化合物１モルにつき０．９〜１．１モル
   であることを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の生
   成物。 （１１］少なくとも１つの線状α−オレフイン、少なく
   とも１つの不飽和α，β−ジカルホキシル化合物、不飽
   和モノカルホン酸の少なくとも１つのアルキル・エステ
   ル、およびスチレンおよび／または少なくとも１つのス
   チレン誘導体の適当な割合のラジカル共重台によつて得
   られるノド酸物であつて、前記不飽和α，β−ジカルボ
   キシル化合物か、不飽和α、β−ジカルポキンル化合物
   と式（Ｉ）または（ＩＩ）の第一アミン官能基を有する
   少ｆｉ　くとも１つの化合物との予備の反応によつて７
   ％ら１する少なくとも１つのＮ−置換イミドから成るこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１〜８項のうちのいず
   れか１項記載の生成物。 （１２）１５０〜４５０℃の留出範囲を有する中間留分
   を大きな割合で含み、かつ該生成物を、曇り点降下させ
   るのに十分な小さい割合で含む中間留分組成物の構成成
   分としてトノ１用される特許請求の範囲第１〜１１項の
   うぢいすれか１項記載の生成物。