JPS59109518A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPS59109518A JPS59109518A JP22102082A JP22102082A JPS59109518A JP S59109518 A JPS59109518 A JP S59109518A JP 22102082 A JP22102082 A JP 22102082A JP 22102082 A JP22102082 A JP 22102082A JP S59109518 A JPS59109518 A JP S59109518A
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- epoxy resin
- anhydride
- dicarboxylic acid
- acid anhydride
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエポキシ樹脂お□よび不飽和脂環式−１，２−
ジカルボン酸無水物□の脱炭酸縮合物を含有１−てなり
、積層用樹脂、塗料、接着剤、注型用樹脂等と［７て治
用なエポキシ樹脂組成物に関する。
ジカルボン酸無水物□の脱炭酸縮合物を含有１−てなり
、積層用樹脂、塗料、接着剤、注型用樹脂等と［７て治
用なエポキシ樹脂組成物に関する。
近年、工業劇料としてエポキシ樹脂は重要女役割を果す
ようになってきたが、実用上大きな問題となるものに硬
化収縮より生ずるクラック発生、埋込み物への応力集中
がある。
ようになってきたが、実用上大きな問題となるものに硬
化収縮より生ずるクラック発生、埋込み物への応力集中
がある。
これらを防ぐ方法としで、一般的にｔま無機質充てん剤
および熱可塑性樹脂などを加える方法あるいは、硬化条
件の緩和などの方法がとられてきたが、エポキシ樹脂と
硬化剤の民化反応時の硬化収縮を小さくするという木質
的な改良Ｃ１、はとんどされていなかった。
および熱可塑性樹脂などを加える方法あるいは、硬化条
件の緩和などの方法がとられてきたが、エポキシ樹脂と
硬化剤の民化反応時の硬化収縮を小さくするという木質
的な改良Ｃ１、はとんどされていなかった。
本発明は、このような問題点を解決するものであり、新
規なエポキシ樹脂硬化剤を使用して。
規なエポキシ樹脂硬化剤を使用して。
硬化収縮の小さい硬化物が得られるエポキシ樹脂を提供
う′るものである。
う′るものである。
すなわち９本発明は。
（ａｌ エポキシ樹脂
および
（ｂ） 不飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物
の脱炭酸縮合物 を含有してなるエポキシ樹脂組成物に関する。
の脱炭酸縮合物 を含有してなるエポキシ樹脂組成物に関する。
本発明罠用いられるエポキシ樹脂ど１７て１．。
−分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が使用
され、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに代表
されるエビビス型エポキシ樹脂、フＪ−ノールノボラッ
ク、クレゾールノボラックなどのグリシジルエーテル化
合物であるノボシック型エポキシ樹脂、フタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、ダイマー酸などのグリシジルエステ
ルであるグリシジルエステル型エポキシ樹脂、３．４−
エポキシシクロヘキシルメチル−３゜４−エボキシシク
ロヘキザンカルボキシレートに代表される脂環式エポキ
シ樹脂、ポリプロピレンジグリシジルエーテルなどの多
価アルコールのグリシジルエーテル、ジグリシジルアニ
リン、ジグリシジルトルイジン々どの芳香族アミンのＮ
−グリシジル化合物などがある。
され、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに代表
されるエビビス型エポキシ樹脂、フＪ−ノールノボラッ
ク、クレゾールノボラックなどのグリシジルエーテル化
合物であるノボシック型エポキシ樹脂、フタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、ダイマー酸などのグリシジルエステ
ルであるグリシジルエステル型エポキシ樹脂、３．４−
エポキシシクロヘキシルメチル−３゜４−エボキシシク
ロヘキザンカルボキシレートに代表される脂環式エポキ
シ樹脂、ポリプロピレンジグリシジルエーテルなどの多
価アルコールのグリシジルエーテル、ジグリシジルアニ
リン、ジグリシジルトルイジン々どの芳香族アミンのＮ
−グリシジル化合物などがある。
不飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物としては、
単環の不飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物が好
捷しく、その他、単環の脂環構造が縮合した多環縮合の
脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物等がある。
単環の不飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物が好
捷しく、その他、単環の脂環構造が縮合した多環縮合の
脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物等がある。
手記単環の不飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物
としては、テトラヒドロフタル酸無水物、３−メチルテ
トラヒドロフタル酸無水物。
としては、テトラヒドロフタル酸無水物、３−メチルテ
トラヒドロフタル酸無水物。
４−メチルテトラヒドロフタル酸無水物等がある。
不飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物の脱炭酸縮
合物とは、不飽和脂環式−１，２−シカ脱炭酸縮合は９
例えは、上記不飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水
物を塩基性触媒の存在下に加熱することにより行なわれ
る。ここで。
合物とは、不飽和脂環式−１，２−シカ脱炭酸縮合は９
例えは、上記不飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水
物を塩基性触媒の存在下に加熱することにより行なわれ
る。ここで。
塩基性触謀としては、１．８−ジアザビシクロ（５，４
，０）ウンデセン−７（以下ｒＪ）ＢＵＪと略す。）、
２−エチル−４−メチルイミダゾール、ジブデルアニリ
ン、ベンジルジメチルアミン等のアミン化合Ｑｔ＋、
）リフェニルフォスフィン、ヘキサメグ・ルフォスファ
トリアミド等のリン化合物、ＫＯＨ，ＮａＯＨ等のアル
カリ金属の水［化物、Ｎａ０ＣＨｓ＊のアルカリ金属の
アルコキサイド、Ｍｇ（ＯＨ）２．Ｃａ（ＯＨ）２．Ｂ
ａ （ＯＨ）２等のアルカリ土類金稙の酸化物等があり
、特に。
，０）ウンデセン−７（以下ｒＪ）ＢＵＪと略す。）、
２−エチル−４−メチルイミダゾール、ジブデルアニリ
ン、ベンジルジメチルアミン等のアミン化合Ｑｔ＋、
）リフェニルフォスフィン、ヘキサメグ・ルフォスファ
トリアミド等のリン化合物、ＫＯＨ，ＮａＯＨ等のアル
カリ金属の水［化物、Ｎａ０ＣＨｓ＊のアルカリ金属の
アルコキサイド、Ｍｇ（ＯＨ）２．Ｃａ（ＯＨ）２．Ｂ
ａ （ＯＨ）２等のアルカリ土類金稙の酸化物等があり
、特に。
ＤＢＵ、２−エチル−４−メチルイミダゾール。
ＫＯＪＩ、ＮａＯＨ等が好芳しい。
触媒の使用量は、不飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸
無水物に対して０．１ 屯ｊｉ二％以上が好まし７く９
反応基度は１６０℃以上が好ま［７い。
無水物に対して０．１ 屯ｊｉ二％以上が好まし７く９
反応基度は１６０℃以上が好ま［７い。
有機溶媒は、使用してもよく、使用しなくてもよいつ
このようにして製造される脱炭酸縮合物は。
不飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物の２分子線
合物を主成分と【７て含む。なお、該２分子線合物は、
２個の炭素環を有し、１個のラクトン環、１個のカルボ
キシル基および炭ｉ 環中に新だに導入された二重結合
を有する。該ラクトン環は一方の炭素環に縮合し、他方
の炭素環に上記カルボキシル基および新たに導入された
二重結合を有する。また、ラクトン環の炭素と他方の炭
素環の炭素が結合している。
合物を主成分と【７て含む。なお、該２分子線合物は、
２個の炭素環を有し、１個のラクトン環、１個のカルボ
キシル基および炭ｉ 環中に新だに導入された二重結合
を有する。該ラクトン環は一方の炭素環に縮合し、他方
の炭素環に上記カルボキシル基および新たに導入された
二重結合を有する。また、ラクトン環の炭素と他方の炭
素環の炭素が結合している。
」−配脱炭酸縮合物の製造時、生成する２分子線合物は
、カルボキシル基が結合ｌ−た炭素環内で共役ジエン構
造をとることがあり、このとき。
、カルボキシル基が結合ｌ−た炭素環内で共役ジエン構
造をとることがあり、このとき。
他の２分子線合物とディールス・アルダ−反応シフ、２
分子線合物の２量体が生成し、この２−酸体もまた炭素
環内に共役ジエン構造をとることがあり、同様にして３
景体、さらに４−Ｍ：体が生成することがある。上記の
炭素環内で共役ジエン構造をとる２分子線合物は原料で
ある酸無水物とディールス・アルダ−反応し、この生成
物が他の酸無水物と脱炭酸縮合反応し、結果として、上
記２分子線合物の２責体が生成１−１ているのかもしれ
々い。いずれにしても上記２分子線合物の２景体、３量
体等の多°飄体が生成することがある。このような場合
、上記脱炭酸縮合物は、上記２分子線合物の多量体を含
む。
分子線合物の２量体が生成し、この２−酸体もまた炭素
環内に共役ジエン構造をとることがあり、同様にして３
景体、さらに４−Ｍ：体が生成することがある。上記の
炭素環内で共役ジエン構造をとる２分子線合物は原料で
ある酸無水物とディールス・アルダ−反応し、この生成
物が他の酸無水物と脱炭酸縮合反応し、結果として、上
記２分子線合物の２責体が生成１−１ているのかもしれ
々い。いずれにしても上記２分子線合物の２景体、３量
体等の多°飄体が生成することがある。このような場合
、上記脱炭酸縮合物は、上記２分子線合物の多量体を含
む。
これらは、高速液体クロマトグラフィー（以下ＨＬＣと
略称する）、ＮＭ几スペクトル。
略称する）、ＮＭ几スペクトル。
エルスペクトル、元素分析、使用ネれる原料及び発生す
る炭酸ガスの貴から確認することができる。
る炭酸ガスの貴から確認することができる。
例えば、テトラヒドロ無水フタル酸を使用した場合１本
発明により、主成分の脱炭酸縮合物として次の式（１）
で示される化合物が生成する。
発明により、主成分の脱炭酸縮合物として次の式（１）
で示される化合物が生成する。
式ｔｌ）
（分子式Ｃ＋ｇＨ２ｏ０４）
さらに、この式（１１で示される化合物は、カルボキシ
ル基の付いている環の２つの二重結合の２置換二重結合
が９反応時の塩度及び触媒によって移動し共役ジエン構
造をとり、上記したようにディールス・アルダ−反応を
行ない、結果とし−Ｃ２′Ｊｌｊ体、３隈体等の多量体
を生成する。
ル基の付いている環の２つの二重結合の２置換二重結合
が９反応時の塩度及び触媒によって移動し共役ジエン構
造をとり、上記したようにディールス・アルダ−反応を
行ない、結果とし−Ｃ２′Ｊｌｊ体、３隈体等の多量体
を生成する。
本発明によって得られる脱炭酸縮合物は、その使用にあ
たってはとくに精製１−なくても差し支えないが、必要
な場合は次のような精製方法があげられる。
たってはとくに精製１−なくても差し支えないが、必要
な場合は次のような精製方法があげられる。
反応に用いた塩基性触媒を除去するには水洗によって行
なうことができる。この方法は、不飽和脂環式−１，２
−ジカルボン酸が混在する場合、同様にこれを除去する
ことができるので好ましい、また、未反応の不飽和脂環
式１．２−ジカルボン酸無水物が残存する場合は１反応
終了物をテトラヒドロフラン、ジオキサン等の溶媒中で
水を加え６０〜７０℃に加熱し、核酸無水物を開環させ
、ジカルボン酸としたのち溶媒を留去し、ついで水洗す
ることによって除去することができる。
なうことができる。この方法は、不飽和脂環式−１，２
−ジカルボン酸が混在する場合、同様にこれを除去する
ことができるので好ましい、また、未反応の不飽和脂環
式１．２−ジカルボン酸無水物が残存する場合は１反応
終了物をテトラヒドロフラン、ジオキサン等の溶媒中で
水を加え６０〜７０℃に加熱し、核酸無水物を開環させ
、ジカルボン酸としたのち溶媒を留去し、ついで水洗す
ることによって除去することができる。
本発明に係るエポキシ樹脂組成物には、（Ｃ）成分とし
て無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、３，６−ニンドメチレンーテトラヒ
ドロ蕪水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、
メヂルテトラヒドロ無水フタル酸、メチル３．６−ニン
ドメチレンーテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無
水コハク酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸
々どのエポキシ樹脂Ω硬化剤と１．て知られる酸無水物
を含有させることができる。さらに９本発明に係るエポ
キシ樹脂組成物には。
て無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、３，６−ニンドメチレンーテトラヒ
ドロ蕪水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、
メヂルテトラヒドロ無水フタル酸、メチル３．６−ニン
ドメチレンーテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無
水コハク酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸
々どのエポキシ樹脂Ω硬化剤と１．て知られる酸無水物
を含有させることができる。さらに９本発明に係るエポ
キシ樹脂組成物には。
（ｄｌ成分として硬化促進剤としＣ知られる化合物。
例えば第３級アミンおよびその塩、イロ級アンモニワノ
、化合物、アルカリ金属アルコラード等を含有させるこ
とができる。これらの例としてはベンジルジメチルアミ
ン、Ｚ４．６−トリス（ジメチルアミンメチル）フェノ
ール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、トリアミ
ルアンモニウノ、フエル−ト、ナトリウムヘキサントリ
オール、１．８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−ウ
ンデセン−７などがある。
、化合物、アルカリ金属アルコラード等を含有させるこ
とができる。これらの例としてはベンジルジメチルアミ
ン、Ｚ４．６−トリス（ジメチルアミンメチル）フェノ
ール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、トリアミ
ルアンモニウノ、フエル−ト、ナトリウムヘキサントリ
オール、１．８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−ウ
ンデセン−７などがある。
上記（ｂ）成分は、（ａ）成分のエポキシ基１当景に対
して０．０１〜１モル、特に、０．０３〜０．５モル使
用されるのが好ましい。ｆｂ）成分が少々すぎると本発
明の効果である硬化時に低収縮であるという効果が劣り
、多すぎるとｆｂｌ成分が硬化剤と１２で過剰になり硬
化物のｑｑ ｄ＝が劣る。捷た。
して０．０１〜１モル、特に、０．０３〜０．５モル使
用されるのが好ましい。ｆｂ）成分が少々すぎると本発
明の効果である硬化時に低収縮であるという効果が劣り
、多すぎるとｆｂｌ成分が硬化剤と１２で過剰になり硬
化物のｑｑ ｄ＝が劣る。捷た。
Ｊ−、に： （ｃｌ成分は、（ａ）成分のエポキシ基１
当景に対して０〜１．５モル、好ましく ｔｊ、 ０〜
１モル便用される。（ｂ）成分と（ｃｌ成分は、（ｂ）
成分と（ｃｌ成分の合計量が（ａｌ成分のエポキシ基１
当景に対して０．０１〜１，５１モル、好１しくは０，
０３〜１．２モルの範囲で硬化剤として過剰または過少
になって、硬化特性が著しく低下しないように使用量を
適宜選択して使用される。
当景に対して０〜１．５モル、好ましく ｔｊ、 ０〜
１モル便用される。（ｂ）成分と（ｃｌ成分は、（ｂ）
成分と（ｃｌ成分の合計量が（ａｌ成分のエポキシ基１
当景に対して０．０１〜１，５１モル、好１しくは０，
０３〜１．２モルの範囲で硬化剤として過剰または過少
になって、硬化特性が著しく低下しないように使用量を
適宜選択して使用される。
さらに、上記（ｂｌ成分は、硬化反応時に本発明のエポ
キシ樹脂組成物に存在させるのが好ましい。こねは、酸
無水物系の硬化剤を使用した場合、硬化反応が比較的遅
いためである。ｆｂｌ成分の使用量は、（ａ）成分のエ
ポキシ基１当′輌、に対して１０重量部以下であり、０
．０１〜１０重弾部が好まＬ７〈、特に０．１〜５重量
部が好壕［７い。
キシ樹脂組成物に存在させるのが好ましい。こねは、酸
無水物系の硬化剤を使用した場合、硬化反応が比較的遅
いためである。ｆｂｌ成分の使用量は、（ａ）成分のエ
ポキシ基１当′輌、に対して１０重量部以下であり、０
．０１〜１０重弾部が好まＬ７〈、特に０．１〜５重量
部が好壕［７い。
促進剤が多すぎるとエポキシ樹脂同士の縮合反応（エー
テル化）がおこりやずくなり好１１〜くない。
テル化）がおこりやずくなり好１１〜くない。
本発明による硬化性組成物にｔ」、さらに希釈剤、増量
剤、無機光てん剤、顔料、染料、有機溶剤、可塑剤、流
動調節剤、チキントロピー付与剤、消泡剤、Ｓ燃剤など
を硬化前のあらゆる段階で混合することができる。
剤、無機光てん剤、顔料、染料、有機溶剤、可塑剤、流
動調節剤、チキントロピー付与剤、消泡剤、Ｓ燃剤など
を硬化前のあらゆる段階で混合することができる。
次に、脱炭酸縮合物の製造例および本発明の実、流側を
示す。
示す。
製造例１
テトラヒドロ無水フタル酸１５２．２ Ｙ−（１，００
モル）を攪拌器、温度計、還流冷却器および触媒滴下ロ
ートをつけた２００ｃｃ４つ目フラスコに仕込む。さり
に、この反応装置Ｎの還流冷却器の出口と湿式ガスメー
ターをゴム管て結ぶ。加熱攪拌ド［・ζ内容物の温度を
２００℃とする。２００℃になってから触媒Ｉ）ＢＵ
１．５ ＬｆＣＪＭ料の１．０重量％）を滴下ロートよ
り滴下した。触媒の滴下後ただちにカスの発生が認めら
れた。この発生ガスを活性炭カラム金取付けたガスクロ
マトグラフィーで分析したところ炭酸ガスであることが
わかった。
モル）を攪拌器、温度計、還流冷却器および触媒滴下ロ
ートをつけた２００ｃｃ４つ目フラスコに仕込む。さり
に、この反応装置Ｎの還流冷却器の出口と湿式ガスメー
ターをゴム管て結ぶ。加熱攪拌ド［・ζ内容物の温度を
２００℃とする。２００℃になってから触媒Ｉ）ＢＵ
１．５ ＬｆＣＪＭ料の１．０重量％）を滴下ロートよ
り滴下した。触媒の滴下後ただちにカスの発生が認めら
れた。この発生ガスを活性炭カラム金取付けたガスクロ
マトグラフィーで分析したところ炭酸ガスであることが
わかった。
ＤＢＵ滴下後、４時間加熱攪拌を続けた。
得られた軟化点９７℃の淡昔色樹脂状物は１３０、５２
−であり、結局２１．’ｌ（０，４９３モル）の炭酸ガ
スが反応によって発生し７た。なお、湿式ガスメーター
のガス量は１２．０３１（温度２８℃。
−であり、結局２１．’ｌ（０，４９３モル）の炭酸ガ
スが反応によって発生し７た。なお、湿式ガスメーター
のガス量は１２．０３１（温度２８℃。
０、４８７モル）であり９重量から求められた値と−・
致する。
致する。
この反応生成物を１００℃で液状としたのち。
キシレン中に分散＃せたのち、濾過して白色粉末を得た
。この白色粉末を水洗し、乾燥場せ脱炭酸縮合物Ａ１２
５．３Ｐを１１ノた。
。この白色粉末を水洗し、乾燥場せ脱炭酸縮合物Ａ１２
５．３Ｐを１１ノた。
この脱炭酸縮合物ＡＫは、上記の式（１１で表わされる
化合物を含有し、その他、そのディールス・アルダ−反
応による多月°体が含液）１．ることがＰＪＭＦｔスペ
クトル、ＩＩＲスペクトル、元素分析、高速液体クロマ
トグラフィー（ＩＩＬ Ｃ）分析等により明らかになっ
た。
化合物を含有し、その他、そのディールス・アルダ−反
応による多月°体が含液）１．ることがＰＪＭＦｔスペ
クトル、ＩＩＲスペクトル、元素分析、高速液体クロマ
トグラフィー（ＩＩＬ Ｃ）分析等により明らかになっ
た。
該脱炭酸縮合物の組成は次のとおりである。なお９組成
割合（係）はＨＩ、 Ｃクロマトクラムの面積比による
。
割合（係）はＨＩ、 Ｃクロマトクラムの面積比による
。
式（１１で表わされる２分子縮合物 ４４．７％２分
子縮合物の２量体 ４２．６％〃 の３量
体 １０．２％〃 の４量体
２，６チテトラヒドロフタル酸 微量
製造例２ 実施例１におけるテトラジニトロ無水フタル酸の代わり
に、４〜メチル−Δ−１トラヒドロ無水フタル酸を１６
６．２ ｙ−（１，Ｏ０モル）用いた他は。
子縮合物の２量体 ４２．６％〃 の３量
体 １０．２％〃 の４量体
２，６チテトラヒドロフタル酸 微量
製造例２ 実施例１におけるテトラジニトロ無水フタル酸の代わり
に、４〜メチル−Δ−１トラヒドロ無水フタル酸を１６
６．２ ｙ−（１，Ｏ０モル）用いた他は。
実施例１に準じて反応を行なった。
その結果、軟化点６７℃の赤かっ色樹脂状縮合物を１４
４．７１７得た。発生した炭酸ガス量は２１．５Ｆ！−
（０，４８８モル）であった。
４．７１７得た。発生した炭酸ガス量は２１．５Ｆ！−
（０，４８８モル）であった。
この脱炭酸縮合物はキシレンに溶解するので。
キシレン溶液の状態で分液ロートを用いて水洗を繰返し
、７１１虫媒のｌ） Ｂ Ｕを除去し、乾燥して脱炭酸
縮合物Ｂを得た。
、７１１虫媒のｌ） Ｂ Ｕを除去し、乾燥して脱炭酸
縮合物Ｂを得た。
実施例Ｉ
ＧＹ−２５０（チバ社商品名、エピビス型エポキシ樹脂
、エポキシ当：ｊｔ１８５）１８５重噴前２脱炭酸縮合
物Ａ９７重量部（エポキシ基１当量に対して０．３７モ
ル）、ＨＮ−２２００（日立化成工業■商品名、メチル
テトラヒドロ無水フタル酸）９７重量部（エポキシ基１
当員に対して０．５８モル）および２−エチル−４−メ
チルイミダゾール１．８５５重量をよく混合り、、 １
２０’Ｃで５１）ｆ問および１５０℃で１５時間加熱し
て硬化させた。硬化物の熱変形温度は１２１℃であり、
硬化前後の２５℃の真比重の測定より硬化収縮率は０．
８ ％であった。
、エポキシ当：ｊｔ１８５）１８５重噴前２脱炭酸縮合
物Ａ９７重量部（エポキシ基１当量に対して０．３７モ
ル）、ＨＮ−２２００（日立化成工業■商品名、メチル
テトラヒドロ無水フタル酸）９７重量部（エポキシ基１
当員に対して０．５８モル）および２−エチル−４−メ
チルイミダゾール１．８５５重量をよく混合り、、 １
２０’Ｃで５１）ｆ問および１５０℃で１５時間加熱し
て硬化させた。硬化物の熱変形温度は１２１℃であり、
硬化前後の２５℃の真比重の測定より硬化収縮率は０．
８ ％であった。
実施例２
ＧＹ−２５０１８５重険部、脱炭酸縮合物Ｂ１０２重量
部（エポキシ基１当量に対して０．３５モル）、ＨＮ−
５５００（日立化成工業■商品名。
部（エポキシ基１当量に対して０．３５モル）、ＨＮ−
５５００（日立化成工業■商品名。
メチルへキサヒドロ無水フタル酸）１０２重景前置エポ
キシ基１当員に対して０．６１モル）および２−エチル
−４−メチルイミダゾール１．９重量部をよく混合し、
１３０℃で５０分および１２５℃で７時間加熱して硬化
させた。硬化物の熱変形温度は１２６℃であり、硬化後
の２５℃の真比重の測定より硬化収縮率は１．１％であ
った。
キシ基１当員に対して０．６１モル）および２−エチル
−４−メチルイミダゾール１．９重量部をよく混合し、
１３０℃で５０分および１２５℃で７時間加熱して硬化
させた。硬化物の熱変形温度は１２６℃であり、硬化後
の２５℃の真比重の測定より硬化収縮率は１．１％であ
った。
比較例１・および２
表１に示す配合および硬化条件で硬化物を得たう硬化物
の特性を表１に示ｒ０ 表１ 配合、硬化条件および特性 本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、硬化収縮の少ない
硬化物を与える。
の特性を表１に示ｒ０ 表１ 配合、硬化条件および特性 本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、硬化収縮の少ない
硬化物を与える。
本発明によるエポキシ樹脂組成物は、硬化収縮が小さく
、従って硬化物にクラックの発生が低減でき９寸法安定
性が優れている。特に注型用樹脂として使用する場合に
、この効果が最もよく発揮され、電子部品などを封止し
定場合、素子、半導体にかかる応力が低減でき、信頼性
が向上できる。
、従って硬化物にクラックの発生が低減でき９寸法安定
性が優れている。特に注型用樹脂として使用する場合に
、この効果が最もよく発揮され、電子部品などを封止し
定場合、素子、半導体にかかる応力が低減でき、信頼性
が向上できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ（ａｌ エポキシ樹脂 および （ｂ） 不飽和脂環式−１，２−ジカルボン酸無水物
の脱炭酸縮合物 を含有してなるエポキシ樹脂組成物。 ２、 （ａ）成分のエポキシ基１当量に対して、（ｂ
）成分０．０１〜１．０モル含有する特許請求の範囲第
１項記載のエポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22102082A JPS59109518A (ja) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22102082A JPS59109518A (ja) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59109518A true JPS59109518A (ja) | 1984-06-25 |
| JPS6257652B2 JPS6257652B2 (ja) | 1987-12-02 |
Family
ID=16760221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22102082A Granted JPS59109518A (ja) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59109518A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54151941A (en) * | 1978-05-18 | 1979-11-29 | Nippon Zeon Co Ltd | Preparation of liquid dibasic acid anhydride |
| JPS55339A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-05 | Nippon Zeon Co Ltd | Isomerization of methyl-delta-4-tetrahydrophthalic anhydride |
| JPS5531810A (en) * | 1978-08-24 | 1980-03-06 | Nippon Zeon Co Ltd | Solventless epoxy resin composition |
| JPS5590528A (en) * | 1978-12-28 | 1980-07-09 | Nippon Zeon Co Ltd | Epoxy resin composition |
-
1982
- 1982-12-15 JP JP22102082A patent/JPS59109518A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54151941A (en) * | 1978-05-18 | 1979-11-29 | Nippon Zeon Co Ltd | Preparation of liquid dibasic acid anhydride |
| JPS55339A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-05 | Nippon Zeon Co Ltd | Isomerization of methyl-delta-4-tetrahydrophthalic anhydride |
| JPS5531810A (en) * | 1978-08-24 | 1980-03-06 | Nippon Zeon Co Ltd | Solventless epoxy resin composition |
| JPS5590528A (en) * | 1978-12-28 | 1980-07-09 | Nippon Zeon Co Ltd | Epoxy resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6257652B2 (ja) | 1987-12-02 |
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