JPS59109204A - 多層膜およびそれを用いた透析蒸発による液体混合物の分離法 - Google Patents

多層膜およびそれを用いた透析蒸発による液体混合物の分離法

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JPS59109204A JP58095886A JP9588683A JPS59109204A JP S59109204 A JPS59109204 A JP S59109204A JP 58095886 A JP58095886 A JP 58095886A JP 9588683 A JP9588683 A JP 9588683A JP S59109204 A JPS59109204 A JP S59109204A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ７１し体混合物を辿′！′Ｉなポリマー膜の片面と接触
させ、ポリマー）ｉ巾の他面に真空を施すか、又は不活
性カス流を／Ｊｌｉ通させることによって、液体混合物
を分出ＩＩ　ｉること６５Ｆ公知でｌｂる。液体混合物
の１種ジノ１−の成分番よ容易にポリマー１模を通って
７ゼユカし、ポリマー膜の、ガス相と接触Ｕ２ている而
で蒸気状“ζポンプ又８１１不活性ガス流に。Ｌっで連
続的に除去される。浸透性の悪い成分は液相に残留し、
河透性の好い成分皮ひ悪い成分への所望の分離度か達成
されるか、又は残留する、ｔぜ適性の÷１！（い成分の
所望の１０］い純度か達成されるまで、濃度を増す。
液体浸透法文＆；Ｉ：透析蒸発法と言われ、股によるガ
ス混合物の分訓に適するこの処理で特に注目に４１ｈす
ること番Ｊ、液体混合物が共沸混合物を形成ずろか、又
は成分の１Ｊｌｉ点が近似していて、有すノかっ経済的
な分離を行う、二とができないので、単純な糸溜によっ
て番コ分離されない液体混合物をその成分に分ん１しう
ろことである。即ら、透析蒸発法では、カス相におりる
混合物の組成には液体トの成分の分圧はも心４や決定的
ではノ、ｃ　＜　、ＩＮの種々のＪＢ過性及びｔ＋ｔつ
′（液体混合物中の４・（−々の成分に幻゛・；−る股
の選択性が重要である。例えは実験室規４ζ！′ｃ−・
ンセンとツク１コヘキサンとの混合物及びイソブＬＩパ
ノールと水とのｌｌｕ合物をそれぞれの共沸２１５合物
を経て透析蒸発ｌノミによって分間目る、二とかてきる
。Ｉｒｉ目２）−に０−ギンレン（沸点１／１４．／ｌ
°（：）　、、　ｍキラ１／ン（沸点］　３９．　Ｉｏ
Ｃ）及びｐ　キラ１／ン（沸点１３　）１３°Ｃ）から
成るキソトン異性体を実験室で透析蒸発法によって分出
１］することか（へる。
簡単な酸素含有有機化合物、例えば簡１１（なアル二１
−ル、ゲトン、コニ−チル、アルデｊ二１・及び酸と水
との混合物ｉｔ特に重要である。、これらの化合物はし
７ばしば」−４業的に重要な物質−（あり）、種々の用
途に大規模に、乾燥し、フ１！（水の状態で必要であり
、他力これらの化合物は水と完全に又は著しく混和し、
水と共沸混合物を形成し、ｊ、ＱＥ水の有機物ｈｔを分
離し、回収するには著しい経費を伴う。ｆ１゛ｆって、
二の種の混合物の分線に透析光発法を使用ずイ、試Ｈ６
ＨＨ；１欠いて番；１いない。し７かし、ｉｌｒ束のｆ
（１［究ε、１実験室試験の代を出ていない。他の方ｌ
Ｊｋ、例えば逆浸透法に４）使用される二酢酸セルロー
ス又は五酢酸セル１：Ｉ−スから成る公知のＩＩ！には
、実際、多くの目的に充分な機械的安定性及び満足な透
過液流星を有する。Ｃ２かしながら、その選択性は透析
蒸発法に経済的に使用するにはなお充分ではない。
本発明Ｇ、１第一・のポリマーから成る孔のない分離層
及び第一のポリマーから成る多孔性支持層を有する多層
膜において、分離層がポリビニルアルコール又は酢酸セ
ルロースから成ることを特徴とする多層膜に関する。
本発明による模本よ液体氾透法又は透析蒸発法で液体混
合物を分離ずイ、のに適当であり）、特に水と酸素含有
有機液体、例えは筒中なアルコール、エーテル、ケトン
、アルテヒド又は酸との混合物から水を分４１１するた
め適当である。本発明による膜に１、川にガス混合物の
分離にも適当である。
本発明の膜シ、［その多層構造により、優れた機械的安
定性を有し、また、機械的に安定な支持層−ヒに分離層
を透過液流量及び選択性かこの種の膜の経済的使用を可
能にする４’Ｉ薄いｌ−でＭ６す、二とが−（きる。多
層１１！１６；ｌ技術用語゛（結合膜ソ、は衿合股と４
）耳われる。
本発明によれば、膜の分Ｎｔ　層４；ｌボ１１ヒニルー
Ｙル′：ｌ−ルＲ４；Ｊ酢酸セルロースから成る。ポリ
ビニルアルコールはポリ酢酸ビニルのけん化によって得
られる。この場合、できるだけ高い４Ｊん化度、例えば
９８％以、ト又は９９％以ｈ　Ｃ７）　４：Ｉん化度を
￥Ｉ’　＝するポリビニルアルコールを使用するのが好
まし、い。
フィルム形成又は膜形成が保証されさえずれば、分子量
は限定的なものではない。浦富の分子用は１５．０００
〜２００，０００　、例えば７０．（ＨＩＯ〜１２０．
（１０（１（ダルトン）の範囲である。適当な仕成物番
才市場で入手しうる。酢酸セルロースは、特に膜の製造
に通常使用される特性値を有する二酢酸セルロース及び
三酢酸セルロースである。ポリビニルアルコールから成
る分ｌ１Ｉｌｔ層は、これにより選択性に関しても、透
過液流量に関しても、著しく良好な結果か得られるので
、好ましい。
分離層においては、（多孔性支持層の場合と同４１＋　
＋、こ）、（・１艷川し人：ボ１１マーか連転条件下で
水によっても、分離′Ｘｌべき溶剤に、１、−１°（も
溶解又は作用され八′い、二とか公称である。
分離１ｉ’４とＵ７（ボリヒニル了ル１−ルを使用する
、二と番、１、多数の特性によっ−（ｉｆれている。ボ
リヒュル゛どル］−ルＧＪ水に極めて良好に／８け、従
って水溶ｌ＋’ｂから簡を竹に施ｊ′ことができるが、
これに反し、てボリヒ；−ル了ルニＺ−ル４．ｌ、°４
−べての簡ｑ１な有妓Ｗ溶刑に不ｌ容である。ポリビニ
ルアルコールは什１学的Ｇご安定であり、熱に４）安定
である。ポリビニルアルコール層を細状化によって後処
理して、そのｊ−がｑｊ、Ｌ　１７農ども４３時間不溶
であり、水でなお僅かに膨潤（網状化反応の方法Ｇこま
って調整しろる）を示１゛ようにする。適当な支持１ｆ
ｉ−１−に、充分＋１４ｉい透過性を有する、極めて薄
い、強固に付着する分離層を施すことができる。ボリヒ
ニルアルコール分１ｉｌｌ１層の性質を製造条件によっ
て広い範囲で変動するごとができ、ご・）して製造され
る透析蒸発膜を選択性及び透過液流量に関してその都）
ｔの分離目的に最適に調整することができる。
ホリヒニルーｒルコールを細状化−４′ることによって
水に不溶性にする。網状化は、エーテル化、エステル化
又はアセタール化、父はこれらのブｊ法の糾合せによっ
て行うのが好ましい。例えば、エステル化をジカルボン
酸、好ましくは更にヒｌ；’　＋：ｒキシル基及び／又
はケト基を含むジカルボン酸を用いて行い、エーテル化
を酸の触媒作用子に又はジハロゲン化合物、例えば１．
３−ジクロロアセトン又は１，３−シクロロイツブ１コ
バノールを用いて行い、又はアセタール化をアルデヒド
又はジアルデヒドを用いて行う。エタノールと水との混
合物に関して、一般にエステル化は選択性を高ぬ、アセ
タール化は透過液流量を商め、選択性及び透過液流量に
対するエーテル化の作用はあまり著しくない。前記のこ
とは他の含水混合物にも当てはまる。種々の網状化の作
用を実施例により明らかにする。
ポリビニルアルコール又は酢酸セルロースから成る分離
層は孔を含まず、欠陥を自Ｌ７ない（孔を有しない）。
分離層の層厚は一般に０．０５〜１０１１　ＩＴＩ、好
ましく　Ｌ；ｌ’、　０．１〜５　ＩＩ　ｍであり、約
１〜２Ｉｆ　ｍ　０１１伺１マが実際に特に適当である
ことが証明された。
孔のない分離層を、適当な溶剤に溶かして、直接多孔性
支持層上に施す。この場合、濃度は限定的ではないか、
粘性の商ずぎる溶液を用いると、なお充分薄い層を作る
ことはほとんどできない。
好ましい溶剤は、ポリビニルアルコールには水であり、
Ｆ、、、Ｉ”ｉｔ−酸セルロースにはクロロホルム又は
トリクロロエチレンである。
多ｊ−腔用の多孔性支持層としては、限外濾過膜として
適当な物質すべてが、全く一般的に該当する。所望の熱
安定性及び分離すべき溶剤混合物に対して不活性である
ため、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリスルホン
（Ｐ　Ｓ）及び加水分解若しくはりん化した酢酸セルロ
ースから成る多孔性支持層が好ましい。多孔性支持層は
極めて狭い孔径分布を有すると共に、膜の分離層に使用
したポリマー、好ましくはポリビニルアルコールの大き
い分子か支持ＩＮの孔中に浸入しないで、表面十（９） に保持されろ程度の平均孔径を有ずろのが好ましい。こ
の方法で極め°Ｃ均一で、薄く、自々）ｌな分間ｌｌ１
−ｉを多孔性支持層上に設（Ｊる、−とかできる。孔径
及び孔径分布の調整は多孔１）１支持層自体の！！１！
！造時に相応する条件によって行うか、又はそれはと適
当でない多孔性支持層トに中間層を設り、その中間ＩＷ
　ｌ＝に分離層を設けろ（実施例５及び６参照）ことに
よって行うことができる。分離層に１ｌ１１１−酸セ）
（ｙ　＋：］−スを使用する場合、支持ｌｉｄの孔分布
及び平均孔径は、酢酸セルＩコースの分−ｒ−１％１が
ポリビニルアルコールの場合より著しく高く、更に他の
分子構造も存在するので、あまり限定的ではない。最後
に、有機溶剤中の酢酸セルＩ」−スの溶液４１対応する
ポリビニルアルコール水溶液より高い粘性を有する。こ
れらのすべての理由から、分Ｎ１ｆｆ１ｆとして使用す
る酢酸セル１コースは、多孔性支持層の孔分布及び孔径
に関してあまり鋭敏ではない。
多層膜の充分な機械的強度が保ｔｉｔされさえすれば、
多孔性支持層の厚さは限定的ではない。多孔性支持層の
厚さは、例えば２０．５０又４；ｔ：　＋　００（１０
） ７１ｒｌｌソＧ、！それしＪｌ−である。
本発明にＡ：、　４Ｉｌｌ儂こおいて、好ましい実施態
様では多孔１」１支持ｊ１イを支持体層としての不織布
又は織布１に施す。支持体層Ｕ、他の層と同様に、温度
及び化学≧ψミ品に幻し７て安定で」、るのが好ま５．
ｒ＋ｒ）。
多孔１ル々、持回の↑［１偽を避ｂ＋　’：〕たゾ）、
支持体層はそのＩ−側゛こできイまたけ平滑であるのか
好ましい。ポリコニステｌし４；ｌ：ｌ＋Ｉ′ましいか
、セルロース層は一般に充分１１’　ｌｉ〜ＣＧ、１な
い。自体ば好適ｔ１ポリアミドも一般に、ポリエステル
に比べて熱安定性が低く、耐溶剤性か小さいので、あま
的好ま１−７りない。支持体層の厚さは同様に限定的で
はない。実際には、５０〜Ｉ　５　（ｌ　１７１ＴＩ、
例えは１００　メｔ　ｍの厚さか特にｊ内当であること
力）ｉＩｌ［１男され六二。
多孔性支持層を形成するポリマーｌ容液及び孔のない分
離層を形成するポリマー溶液の塗布及び分１’（を暑Ｅ
、、一般に、ボリマーン容液を４・旧芯−４゛ろ１ｍ−
ヒにナイフ又はガラス棒で分配し、剥離する方法で行う
。
、二の方ｔ〕゛の他Ｇこ、実際Ｑには、特にあまり粘性
でないポリマー溶液に番よ、米国の文献に１メニスカス
（１１） ″２−チング」又は１−浸漬被〜１と記載されでいる方
法も実施しうろことが判った。この場合、被ｆＶずへき
支持体Ｈ料を被覆すべき而をＦ：にし−ｃ１コール１に
引張し、その際塗布ずべきポリマー溶液の表面とＶ度接
触するようにずイ】。液体表面と支］持体材料との間に
メニスカスが形成され、支持体祠料の表面はポリマー溶
液で山１潤される。若干の場合Ｃには、湿潤剤の添加に
ょゲＣ支持体祠１１の／！１７潤性を改良するのが好ま
しい。ポリマー溶液の粘度、引張速度、支持体材料及び
ポリマー溶液の水切り時間を変動することによって、ポ
リマー／８液の塗布層の厚さを広い範囲で変動し、再現
ｒｉＪ能に調節するＸ：、とができる。
透析蒸発膜の特性を決定するために、温度、分離ずべき
混合物の組成及び透過液側にかＬノる圧力などの試験条
件下の透過液流量（ｋｇ　／　ｈ・、（）並びにこれら
の条件下での膜の選択性Ｂを使用ずイ１゜Ｂは透過液中
の２成分混合物の濃度社を流入液中の濃度比で割った数
値として得られる中位のない数値である。
（１２） −，１’、ｉ’ｓ過液 有機ｌ合液流入液 透過液＆（１（の大きさは〆詰度に著しく左右される。
すべての実施例で、液体混合物を大気圧で流入さ−（！
、透過液側の圧力を１０〜５０ｍｂａｒにした。この範
囲で、透過液側の圧力の高さは膜の透過液流量及び選択
性に認識しうる影響を与えない。
次に図面に基づいて本発明を詳述する。
第１図は本発明の多層膜の好ましい実施態様を示す断面
図、第２図は本発明の多層膜の別の好ましい実施態様を
示す断面図である。
第１図において、多層膜ｌば厚さ１２０μｍのポリエス
テル不織布支持体層２から成る。この」二に厚さ５０μ
ｍｎのポリアクリロニトリルから成る多孔性支持層３が
存在する。分ＭＩＩ層４はマレイン酸で網状化したボリ
ヒニルアルコールから成Ｑ、１．２μｎ１の厚さを有す
る。この多層膜の製造法については、実施例１に記載す
る。
第２図において、多層Ｈ￥２１は厚さ１２０μｍ（１３
） のポリエステル不織布支持体層２２がら成る。ごの−ト
に厚さ５０メ！ｍのポリアクリロニトリルから成る多孔
性支持層２３が存在すイ１゜その上に番１ん化した三酢
酸セルロースから成る、厚さ５０　ｌｔ　ｍの多孔性中
間層（付加的支持Ｔ舗）２４が存在する。
マレイン酸で網状化したポリビニルアルコールから成る
孔のない分離層２５はｌｌｒｍ以下の層厚を有する。こ
の多層膜の製造方法に一ついては、実施例５及び６に記
載する。
次に、実施例に基づいて本発明を詳述する。
実施例に使用した支持体層は約１２０μｍの層厚を有す
るポリエステル不織布である。
使用したボリヒニルアルコール（ＰＶＡ）は、少なくと
も９９％のけん化度及び１１５，０００（ダルトン）の
平均分子量を有する常用の市販品である。
例１ ジメチルホルムアミド（Ｄ　Ｍ　Ｆ　）中のポリアクリ
ロニトリル（ＰＡＮ）０）１５％溶液を、支持体層とし
てのポリエステル不織布上に厚さ５０　ＩＩ　ｒｎ（１
４） の）脅とし７−ζナイフで塗布し、相転移法により８℃
の水中で固化さ・１！る。こらり、−（（’Ｊた多孔１
刺１灼よ４ｂａｒ　０）ｆＥ、力差でｌ　５１１　１／
’ｈ　・＋＋？の純水流量及Ｏ・水中の１１　ＶＡの１
％溶液に対し、　−（！１９．５％以」二の保持能を不
−４゜ 続いて１、二のＰ　Ａ　Ｎ膜」−にモノマ一単位ＰＶＡ
１モル当たり（１，０５モルのマレイン酸をｌ奈〕叫し
、た７重量％ｌ）　Ｖ△水溶液を塗布する。ＰＶＡ分離
相を１５（ビ（゛で乾燥し、硬化さ・ＩＬ、細状化した
後、この＋１　Ｖ△分離相は゛もはや沸騰水に４）溶解
しない。
水／−’ｆＪｌ−コール混合物を用いて、流入液の温度
８　（１’Ｃで、流入液の水／アルコール比１／４で試
験したとご７）、Ｂ　＝　１４　（１（ｌのｊ巽択性及
び０．０４ｋｇ／　ｈ−ｒａの透過液流量が生した。
流入液の水／”〕′ルコール比を５／９５にする以外は
間し条件で試験すると、＋１．　［１１ｋｇ／　ｈ−ｒ
ｄの透過液流量で選択性はなお９５　（ｌ　Ｏであった
。
例２ Ｐ　Ｖ　Ａ分離相を製造する際にＰＶＡａ度を５％に低
下して使用する以外は例１を繰り返す。完成（１５） した１１９に・ついて、下記の条件下に手記の数値が測
定された； 流入液；水１２重量％、エタノール８８重量％、流入液
の温１史ε３０°０、ｊ巽択性２５０、透過液流１ｉｌ
Ｏ，［１５ｋｇ／　ｈ−ｍ。
流入液：水２０重計知、イソプｒ−１パノール８（）市
惜％、流入液の温度４５°Ｃ，選択性２５０、透　　。
過液ｌバｊ、ｋｌ（１，３ｋＨ／　ｈ−ｍ。
流入液：水２０市量％、アセ１−ン８（（）重量％、流
入液の温度６（ビＣ，選択性１００、透過液流量０、２
５　ｋｇ／　ｈ−ｒｌ。
例３ 例］により製造したＰＡＮ膜を、ＰＶＡ５重量％、ｌ）
Ｖ　Ａモノマー中位１モル当たり１モルのホルム了ルデ
ヒト及ヒｐ　Ｖ　ＡモノマーＱ’１位＋モル当たぞ）１
モルの塩酸を含む水溶液で被覆する。
１５５℃で硬化させた後、エタノールと水との混合物に
ついて７０℃で分離効率が測定された。
流入液；エタノール）３０重陰気、選択性３０、透過液
流Ｉｔ　１．５　ｋｔｚ／　）ｌ−ｍ。
（１６） 流入メル：エタノール９０重量％、選択性５０、透過１
ｊｌｌＡｉ　％ｔ１．　（ｌ　ｋＨ／　ｈ　・ｒａ。
流入液：エタノール９９屯晴％、選択性３０、］ｊ：）
過ンイに？ＡｕＪ０．２　５　ｋｇ／　ｈ　　−ｎ（。
例４ １）　Ｍ　ｌ”中のボＩＪスＪレホン〔二１ンデンスト
・ケミカル・ディクショナリイ　（Ｃｏｎｄｅｎｓｅｎ
ｄ　ＣｈｅｍｉＣａｌｌｌｉｃＮｏｎａｒｙ）　、第ε
（版、１９７１年、７１２頁参照〕の１）（％溶液を支
持体層としてのポリエステル不織布１．に塗布し、８°
Ｃの水中で相転移法により固化さ−Ｕる。こうし７て形
成した多孔性支持層ヒに、１’　Ｖ　Ａモノマー中位１
モル当たり０．０５モルのフマル＋ｑ’ｉ＋を含むｌ’
ＶΔ〔ｊ市６１％の水溶液を塗布し、１５　（１’Ｃで
硬化さセる。流入液を水中８０重量％のエタノールの濃
度にして８０°Ｃの温度で３５０の選択性及び０．２　
ｋｇ　／　ｈ・ｍ′の透過液流量が測定された。
例５ Ｄ　Ｍ　Ｆ中のＰ　Ａ　Ｎの１５％溶液を例１により支
持体層としてのポリエステル不織布上に塗布し、（１７
） １５τ：の水中で固化さ−Ｕる。Ｃ’）　Ｌ−（ｉ↓Ｉ
た多孔（’１１史は、１％ｐ　Ｖ　Ａ　ｌ合液について
ｌ　５　（ｌ　Ｉ　／　ｈ　−ｒｒｒ１夕１−の純水流
量を示し、ｌ）　Ｖ　Ａの平均分子量か１１　Ｆｉ　（
１０（ｌである場合には、９０％の保持１ｊヒ、１）Ｖ
Ａ　（７）　、ｉｌＺ均分子量が７２　（１（１０テあ
ｚＩ場合６ｊ　４．１５０％の保持能を示す。乾燥した
後、この股上に（（！（水クロロポルム中の一ミ酢酸セ
ルロースの１％溶１１ｋを「浸漬被覆」によゲＣ塗布し
、水分を排除し７ながら溶剤を蒸発させイ１゜この膜Ｃ
１１，８Ｆｉ　’Ｃ′で水中）目）％のエタノールの流
入液の濃度で、２ｋｇ／１１・ｍ′の透過液流１ａで１
０の選択性を示した。
例６ 例５により得た、三酢酸セルロースから成る分門１１層
を有する膜にｐｌ＋　１０．５のアンモニア水溶液を、
二ぞ酢酸セルＬ１−スが完全にりん化されるまで、作用
させた。この多孔性腺は、分子ｉ’ｆ　Ｉ　１５　ＩＩ
　ＯｔｌＯ）　ｌ−’　Ｖ　Ａに対して９９．５％し月
−の保持能を示し、分子量７２（璽）０のＰ　Ｖ　Ａに
仏ｊして９１（％の保持能を示した。網状化剤としてマ
レイン酸を含む３％ＰＶＡ溶液で被ｈｙすると、流入液
の温度７８°０、（Ｉ　Ｂ　） エタノールｌμＩＩｊ）ｉ　０％で、（１，５ｋｇ　／
　ｈ・「ｄの透過１１斐ｌん（ｄ　’（：　２５００）
選択セＪ、か生（２，た。
【図面の簡単な説明】
第１図Ｇ４本発明による多層ｌＱの一実施籟様を示ず断
面図、第２図ＧＪ本発明による多層膜の別の実施態様を
示す断面図である。 ２．２２・・・支持体層、３．２３・・・多孔性支持層
、４，２５・・・分離ｌ爾。 以下余白 （１９） 図面の浄書（内容に変更なし） Ｆｌ（３，１ １ ＦＩＧ、２ 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５８年　特許願　　第９５８８６号２、発明の名称 多層膜およびそれを用いた透析蒸発による液体混合物の
分離法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４、代理人 （外　３　名） ５、補正命令の日付 ６　補正の対象 ｆｌ）　　願書の「出願人の代表者」の欄（２）委任状 （３）法人証明書 （４）図　面 ７、　袖ＩＦの内容 ＋１）　、　ｆ２’ｌ　、　＋３１　　別紙の通り（４
）図面の浄書（内容に変更なり、　）８、　添付書類の
目録

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、第一のポリマーから成る孔のない分離層及び第二の
    ポリマーから成る多孔性支持層を有する多層膜において
    、分離層かポリビニルアルコール又は酢酸セルロースか
    ら成ることを特徴とする多Ｎ膜。 ２、多孔性支持層が支持体層としての不織布又は織布上
    に施されている特許請求の範囲第１項記載の膜。 ３、多孔性支持層がポリアクリロニトリルから成る特許
    請求の範囲第１項又は第２項記載の膜。 ４、多孔性支持層がポリスルホンから成る特許請求の範
    囲第１項又は第２項記載の膜。 ５、分離層がポリビニルアルコールから成る特許請求の
    範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の膜。 ６、多孔性支持層か狭い孔径分布及びポリビニルアルコ
    ール分子が支持層の孔中に浸入しない程度の平均孔径含
    有する特許請求の範囲第５項記載の膜。 ７、既に施したヨ酢酸セルロース層をけん化して前記の
    性質を有する支持層とした特許請求の範囲第〔５項記載
    の膜。 ８　、ボリヒニルアルコール分Ｍｌｌｔ　１ｍが網状化
    ポリビニルアルコールから成る特許請求の範囲第１項〜
    第７項のいずれか１項に記載の膜。 １］２網状化ポリビニルアルコ一ル分離層がエーテル化
    、エステル化又はアセタール化、又はこれらの処理の組
    合セによって紺１状化され、熱の作用で水に不溶性にさ
    れたものである特許請求の範囲第８項記載の膜。 １０、第一のポリマーから成る孔のない分！１ｌＩ１層
    及び第二のポリマーから成る多孔性支持層を有し、分離
    層がポリビニルアルコール又はｌ＋’ｉ［セルロースか
    ら成る多層膜を使用して、液体浸透法又は透析蒸発法に
    より液体混合物を分離することを特徴とする液体混合物
    の分離法。
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