JPH07275676A - 複合膜、その製造方法および使用方法 - Google Patents

複合膜、その製造方法および使用方法

Info

Publication number
JPH07275676A
JPH07275676A JP7088873A JP8887395A JPH07275676A JP H07275676 A JPH07275676 A JP H07275676A JP 7088873 A JP7088873 A JP 7088873A JP 8887395 A JP8887395 A JP 8887395A JP H07275676 A JPH07275676 A JP H07275676A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composite membrane
layer
weight
copolymer
porous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7088873A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Haenel
ペーテル・ヘーネル
Erika Schwerdtner
エリカ・シュヴェルトナー
Harald Dr Helmrich
ハラルト・ヘルムリッヒ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GEA Group AG
Original Assignee
Metallgesellschaft AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Metallgesellschaft AG filed Critical Metallgesellschaft AG
Publication of JPH07275676A publication Critical patent/JPH07275676A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
    • B01D61/362—Pervaporation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/30—Polyalkenyl halides
    • B01D71/301—Polyvinylchloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】その分離特性、適用分野および機械的安定性に
おいて従来公知のものよりも遙に優れた複合膜を提供す
ると共に、かヽる複合膜の製造方法および使用方法をも
提供する。 【構成】希釈有機酸あるいは無機酸から浸透気化又は蒸
気透過によって水分を除去するための複合膜は、多孔質
の支持層、多孔質の裏張り層および無孔質の分離層から
成り、またこの分離層は、１０〜２５重量％のＰＶａｃ
成分を含んだＰＶＣ−ＰＶａｃ共重合体から成る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多孔質の支持層、多孔質
の裏張り層および無孔質の分離層から成る複合膜に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ＥＰ−Ａ−０ ５６４ ０４５には、高
密度でしかも欠陥がないポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）層に
より上記分離層を形成した複合膜が開示されている。こ
のような複合膜は、希釈有機酸から浸透気化処理で水を
除去するのに使用することができる。上記文献には、ポ
リ酢酸ビニル（ＰＶａｃ）、ポリビニルアルコール（Ｐ
Ｖａｌ）およびその他のポリマーを少量含むポリ塩化ビ
ニル配合物から上記分離層を作ることが記載されてい
る。純粋なＰＶＣから作った分離層は好ましいものであ
り、上記文献に記載された全ての実施例では、純粋なＰ
ＶＣが分離層に使用されている。そして分離度が、高い
透過流速で幾分低くはあったが、得られた分離度および
透過流速は或る程度満足された。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、その
分離特性、適用分野および機械的安定性において従来公
知のものよりも優れた複合膜を提供することにある。ま
た本発明の目的は、このような複合膜の製造方法および
使用方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、多孔質の支持
層、多孔質の裏張り層および無孔質の分離層から成る複
合膜であって、上記支持層はポリエステル繊維、ポリフ
ェニレンスルフィド繊維、ポリプロピレン繊維、ポリ弗
化ビニリデン繊維、ポリアミド繊維若しくはガラス繊維
製の不織布又は織布から成り、上記裏張り層はポリスル
ホン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリウレタ
ン、ポリ弗化ビニリデン、ポリエーテルスルホン、ポリ
アクリロニトリル、ポリエーテルケトン、ポリエーテル
エーテルケトン、ポリエーテルイミド又はそれらの共重
合体から成り、上記分離層はポリ塩化ビニルとポリ酢酸
ビニルとの共重合体から実質的に成ると共にこの共重合
体の重量の１０〜２５％が上記ポリ酢酸ビニルである複
合膜に係るものである。本発明の複合膜で、浸透気化又
は蒸気透過の条件の下で良い分離結果が得られる。さら
に本発明の複合膜は、蟻酸、酢酸、しゅう酸等のような
有機酸から水分を除去するために使用され得るだけでな
く、驚くべきことに、ＨＣｌ、Ｈ2 ＳＯ4 、Ｈ3 Ｐ
Ｏ4 、ＨＮＯ3 のような無機酸から水分を除去するため
にも使用することができる。
【０００５】なお上記分離層は、約１重量％のジカルボ
ン酸を含むＰＶＣ−ＰＶａｃ共重合体から作られるのが
好ましい。
【０００６】また上記分離層は、３〜１５μｍの厚さを
持つのが好ましい。
【０００７】さらに上記裏張り層は、ポリアクリロニト
リル（ＰＡＮ）から成るのがよい。
【０００８】次に本発明は、a)不織布あるいは織布から
成る支持層上に多孔質の裏張り層を配置して乾燥する段
階と、b)上記支持層および裏張り層から成る支持材に対
し不活性である溶剤又は溶剤混合物中に、５〜４０重量
％のＰＶＣ−ＰＶａｃ共重合体を含ませて成る溶液を上
記支持材上に置く段階と、c)上記溶剤又は溶剤混合物を
蒸発させ、続いて８０〜１６０℃の温度で複合膜を１〜
６０分間焼成する段階とからなることを特徴とする請求
項１〜４に記載の複合膜の製造方法に係るものである。
【０００９】本発明の複合膜は浸透気化膜或いは蒸気透
過膜として、希釈有機酸又は無機酸から水分を除去する
ために使用することができる。上記水分の除去には本発
明の複合膜を用い、浸透気化処理又は蒸気透過処理の下
で行うのがよい。なおこの処理では、５０〜９５℃の供
給温度、１〜５ｂａｒの供給圧力および０．５〜５０ｍ
ｂａｒの透過物側圧力の下で、水含量が１〜９０重量％
の希釈有機酸又は無機酸から水分が除去される。
【００１０】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【００１１】例１ アセトン中にＰＶＣ−ＰＶａｃ共重合体（Ｖｉｎｏｌ
Ｈ１５／４５ＭR の名でワッカー( Ｗａｃｋｅｒ）社か
ら入手可能）を３０重量％含む溶液が、ポリエステル繊
維製織布（ＣＭＦ−ＤＹ−６４０R の名でシーエム−セ
ルファ（ＣＭ−Ｃｅｌｆａ）社から入手可能）上に設け
られた多孔質ポリアクリロニトリル製裏張り層から成る
支持材上に実験室用塗布装置（ＬＴＳＶの名でマチス
（Ｍａｔｈｉｓ）社から入手可能）によって塗布され
た。上記支持材は上記塗布をする前に、完全に乾燥する
ことが必要である。なお溶剤が蒸発した後、厚さ約７μ
ｍの分離層が上記支持材上に残った。上記複合膜はその
後、１４０℃の温度で約１０分間焼成された。
【００１２】例２ １０μｍ厚の湿った塗布層が、例１に記載したように支
持材上に塗布された。上記支持材は塗布前に完全に乾燥
された。アセトンを温度１００℃で１０分間蒸発した後
に厚さ３μｍの分離層が得られた。
【００１３】例３ 実験例２に記載された複合膜の製造が繰り返された。ア
セトンを温度１５０℃で１０分間蒸発した後、厚さ３μ
ｍの分離層が得られた。
【００１４】例４ 浸透気化処理で８０重量％の酢酸から水分を漸進的に除
去するために、例１に記載の製法で作られた複合膜を使
用した。上記酢酸が供給温度８０℃、供給圧力３ｂａｒ
および透過物側圧力５ｍｂａｒの下で供給されたとき、
当初、透過流速は毎時０．２８kg/m2 であると共に透過
物である水分は酢酸を０．４重量％の濃度で含んでい
た。そしてこの水分の漸進的な除去が終極に近づくにつ
れ、９８重量％の酢酸が供給されて、透過物内の酢酸の
含有量は１３．９７重量％に迄上昇した。一方、透過流
速は毎時０．１５kg/m2 迄減少した。
【００１５】この発明の膜を使用して得られた結果と、
標準化された条件下で従来例（ＡＢ）の膜を使用するこ
とにより得られた公知の結果とを次表に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】表には、無機酸から水分を除去するため
に、例１に記載の製法で得た膜を使用して得られたデー
タをも記載してある。なお表中の分離係数は、
【００１８】
【数１】 と定義される。
【００１９】なおここでＸA 、ＹB は、被供給混合液中
の成分Ａ、Ｂの濃度を表し、またＹA 、ＹB は、膜を透
過した蒸気中の成分Ａ、Ｂの濃度を表す。従来例と比較
をすれば、本発明に係る複合膜の優れた分離特性は明ら
かである。
【００２０】
【発明の効果】本発明の複合膜は上述のような構成であ
るから、その分離特性、適用分野および機械的安定性に
おいて従来公知のものよりも遙に優れた効果を備えてい
る。またかかる複合膜の製造方法および使用方法を提供
することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/12 8413−4Ｆ 27/30 Ｚ 8115−4Ｆ (72)発明者 エリカ・シュヴェルトナー ドイツ連邦共和国65750エシュボルン・ツ ェッペリンシュトラーセ27 (72)発明者 ハラルト・ヘルムリッヒ ドイツ連邦共和国60437フランクフルト・ アム・マイン・ベン−グリオン−リング 156

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】多孔質の支持層、多孔質の裏張り層および
    無孔質の分離層から成る複合膜であって、 上記支持層はポリエステル繊維、ポリフェニレンスルフ
    ィド繊維、ポリプロピレン繊維、ポリ弗化ビニリデン繊
    維、ポリアミド繊維若しくはガラス繊維製の不織布又は
    織布から成り、 上記裏張り層はポリスルホン、ポリイミド、ポリビニル
    アルコール、ポリウレタン、ポリ弗化ビニリデン、ポリ
    エーテルスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリエーテ
    ルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテル
    イミド又はそれらの共重合体から成り、 上記分離層はポリ塩化ビニルとポリ酢酸ビニルとの共重
    合体から実質的に成ると共にこの共重合体の重量の１０
    〜２５％が上記ポリ酢酸ビニルである複合膜。
  2. 【請求項２】上記ＰＶＣ−ＰＶａｃ共重合体は約１重量
    ％のジカルボン酸を含む請求項１記載の複合膜。
  3. 【請求項３】上記分離層の厚さは３〜１５μｍの範囲に
    ある請求項１又は２記載の複合膜。
  4. 【請求項４】上記裏張り層はポリアクリロニトリルから
    成る請求項１、２又は３記載の複合膜。
  5. 【請求項５】 a)不織布あるいは織布から成る支持層上に多孔質の裏張
    り層を配置して乾燥する段階と、 b)上記支持層および裏張り層から成る支持材に対し不活
    性である溶剤又は溶剤混合物中に、５〜４０重量％のＰ
    ＶＣ−ＰＶａｃ共重合体を含ませて成る溶液を上記支持
    材上に置く段階と、 c)上記溶剤又は溶剤混合物を蒸発させ、続いて８０〜１
    ６０℃の温度で複合膜を１〜６０分間焼成する段階とか
    らなることを特徴とする請求項１〜４に記載の複合膜の
    製造方法。
  6. 【請求項６】水分を希釈有機酸又は無機酸から分離する
    ための浸透気化膜又は蒸気透過膜として請求項１〜４に
    記載の複合膜を使用する方法。
  7. 【請求項７】５０〜９５℃の供給温度、１〜５ｂａｒの
    供給圧力および０．５〜５０ｍｂａｒの透過物側圧力の
    下で請求項１〜４に記載の複合膜を使用し、水分１〜９
    ０重量％の希釈有機酸又は無機酸から水分を除去する方
    法。
JP7088873A 1994-03-23 1995-03-22 複合膜、その製造方法および使用方法 Pending JPH07275676A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4409906A DE4409906C1 (de) 1994-03-23 1994-03-23 Komposit-Membran und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
DE4409906.1 1994-03-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07275676A true JPH07275676A (ja) 1995-10-24

Family

ID=6513541

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7088873A Pending JPH07275676A (ja) 1994-03-23 1995-03-22 複合膜、その製造方法および使用方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5849195A (ja)
EP (1) EP0673674B1 (ja)
JP (1) JPH07275676A (ja)
DE (2) DE4409906C1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009507643A (ja) * 2005-09-13 2009-02-26 ラサーク 高純度の蒸気を生成する方法
JP2013000655A (ja) * 2011-06-16 2013-01-07 Sekisui Chem Co Ltd 高分子水処理膜及び水処理方法
WO2014115687A1 (ja) * 2013-01-25 2014-07-31 住友ベークライト株式会社 浸透気化膜およびフェノール濃縮方法
US8926731B2 (en) 2005-09-13 2015-01-06 Rasirc Methods and devices for producing high purity steam

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100361736C (zh) * 2006-05-26 2008-01-16 天津工业大学 一种聚氨酯共混中空纤维膜及其制造方法
CN101254422B (zh) * 2007-12-12 2011-06-29 深圳市诚德来实业有限公司 高强度聚氯乙烯中空纤维超滤膜及其制备方法
WO2010097681A1 (en) 2009-02-25 2010-09-02 Council Of Scientific & Industrial Research A polybenzimidazole based membrane for deacidification
CN101862607B (zh) * 2010-06-04 2012-07-18 北京伟思德克科技有限责任公司 一种乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜及其制备方法
CN101862605B (zh) * 2010-06-04 2012-07-18 北京伟思德克科技有限责任公司 一种聚偏氟乙烯中空纤维微孔膜及其制备方法
CN101862601B (zh) * 2010-06-04 2012-06-13 北京伟思德克科技有限责任公司 一种聚丙烯中空纤维微孔膜及其制备方法
CN110038453B (zh) * 2019-04-29 2020-07-07 厦门理工学院 一种增强型聚氯乙烯中空纤维超滤膜及制备方法
DE102020210161A1 (de) 2020-08-11 2022-02-17 Sgl Carbon Se Halogenwasserstoff-Permeation

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3615024A (en) * 1968-08-26 1971-10-26 Amicon Corp High flow membrane
US3950247A (en) * 1970-06-16 1976-04-13 Monsanto Company Separation procedure
US3966834A (en) * 1972-09-22 1976-06-29 Monsanto Company Process for the separation of diene from organic mixtures
JPS51119069A (en) * 1975-03-20 1976-10-19 Nippon Oil Co Ltd Method of producing permeable film
US4377481A (en) * 1980-11-14 1983-03-22 Abcor, Inc. Blended, polymeric, matrix membrane and process of making and using same
US4704324A (en) * 1985-04-03 1987-11-03 The Dow Chemical Company Semi-permeable membranes prepared via reaction of cationic groups with nucleophilic groups
US4952318A (en) * 1988-01-07 1990-08-28 Texaco Inc. Separations of oxygenates
DE4004153C1 (en) * 1990-02-10 1991-08-08 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt, De Multilayered membrane with high sepn. performance - comprises carrier layer of polyamide, polyvinylidene-di:fluoride polyester or glass fibres porous supply and PVA sepn. layer
DE4024517C1 (ja) * 1990-08-02 1991-11-21 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt, De
DE4103828C2 (de) * 1991-02-08 1994-02-10 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Herstellung von Aminocarbonsäureestern
NL9200624A (nl) * 1992-04-03 1993-11-01 Stichting Membraanfiltratie Composietmembraan, toepassing ervan en werkwijze voor het ontwateren van organische oplosmiddelen.

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009507643A (ja) * 2005-09-13 2009-02-26 ラサーク 高純度の蒸気を生成する方法
US8282708B2 (en) 2005-09-13 2012-10-09 Rasirc Method of producing high purity steam
US8518150B2 (en) 2005-09-13 2013-08-27 Rasirc Method of producing high purity steam
US8926731B2 (en) 2005-09-13 2015-01-06 Rasirc Methods and devices for producing high purity steam
JP2013000655A (ja) * 2011-06-16 2013-01-07 Sekisui Chem Co Ltd 高分子水処理膜及び水処理方法
WO2014115687A1 (ja) * 2013-01-25 2014-07-31 住友ベークライト株式会社 浸透気化膜およびフェノール濃縮方法

Also Published As

Publication number Publication date
US5849195A (en) 1998-12-15
EP0673674B1 (de) 1998-09-30
DE4409906C1 (de) 1995-05-11
DE59503744D1 (de) 1998-11-05
EP0673674A1 (de) 1995-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0334969B2 (ja)
EP0207721B1 (en) Anisotropic membranes for gas separation
EP0592706B1 (en) Use of cellulose ester blend membranes
JPH069645B2 (ja) 混合溶液の分離方法
CN1031191A (zh) 改进的气体分离渗透膜
JPH07275676A (ja) 複合膜、その製造方法および使用方法
KR900002095B1 (ko) 다공질막의 제조방법
US7410065B2 (en) Membrane for the separation of material mixtures and method for production thereof
JPH0525529B2 (ja)
JPH0661433B2 (ja) 透析膜の処理
JPS6138208B2 (ja)
US5552054A (en) Composite membrane, its application and process for the dehydration of organic solvents
JPS61281138A (ja) エタノ−ル／水混合液から水を選択的に透過する複合膜およびその製造方法
JPH04256427A (ja) 複合膜およびその製造方法
US5320754A (en) Pan composite membranes
JPS6028803A (ja) 選択性透過膜及びその製造方法
JPH0256224A (ja) 複合中空糸膜の製造方法
JPH0157604B2 (ja)
JPH0112530B2 (ja)
JP3218101B2 (ja) 有機物分離用半透膜およびその製造方法
US4737165A (en) Multicomponent membranes
JPH0254135B2 (ja)
JPH01258724A (ja) 気体分離膜の製造方法
JPS6099314A (ja) 有機物水溶液の濃縮方法
EP0312943B1 (en) Cellulose acetate butyrate gas separation membranes