CN101862607B - 一种乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜及其制备方法。本发明的中空纤维微孔膜的组分和含量为：乙烯乙烯醇共聚物25％～60％；稀释剂40％～75％；添加剂0％～15％；所述的百分数为重量百分数。该中空纤维微孔膜的制备方法是基于热致相分离过程实现的。本发明所制备的中空纤维微孔膜具有强度高、孔径分布均匀和孔隙率高等特点，中空纤维微孔膜的孔径一般在0.1～0.5μm，孔隙率为40％～75％，从而使本发明的中空纤维微孔膜的水通量大，在使用中不易污堵，可广泛用于膜生物反应器及其它水处理领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种中空纤维微孔膜及其制备方法，更具体地说，是涉及一种乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜及其制备方法。
背景技术
高分子分离膜可按结构分为致密膜、多孔膜、离子交换膜。多孔膜可用于截留胶体粒子、细菌、高分子量物质粒子等。微孔膜是孔径在0.02μm～10μm之间的多孔膜。
近年来，微孔膜技术已经被成功地用于各种废水的处理，特别是微孔膜与生物曝气技术相结合的膜生物反应器技术(Membrane Bioreactor，简称MBR)，由于其占地面积小、节能、污泥利用率高，因而在国内外已成为瞩目的先进技术，特别是在地下水处理、食品工业废水处理、电子工业废水处理、化学工业废水处理及畜牧业废水处理等方面获得成功应用。在水处理中，聚偏氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯等微孔膜由于材料亲水性差，易导致溶质吸附和膜孔堵塞，使得在膜分离的过程中分离效果下降。
有机高分子微孔膜的制备一般采用非溶剂致相分离法、熔融拉伸法和热致相分离法(Thermally Induced Phase Separation，简称TIPS)。非溶剂致相分离法(NIPS)制备的微孔膜，一般具有很好的微孔结构，但是膜的强度较低，难以满足废水处理中的好氧曝气的冲摆；熔融拉伸法所得微孔膜强度高，但其微孔结构难以控制，孔尺度分布十分宽，空隙率一般也较低，膜的水通量也就低。而TIPS法是近几年发展起来的方法，采用此种方法制得的微孔膜具有强度高、孔隙率高、孔径分布窄及水通量高等优点，适应各种水处理应用的需要。但是现有的热致相分离法所选用的材料主要为聚偏氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯等疏水性材料，其制成的膜在使用中容易造成吸附污染。
乙烯乙烯醇的共聚物(Ethylene-vinyl alcohol，简称EVAL)是结晶性的无规共聚物，含有亲水的乙烯醇单元以及憎水的乙烯单元。它有很强的机械强度和热稳定性的同时，又为亲水材料。因此乙烯乙烯醇共聚物微孔膜的制备引起了人们的关注。
如，2008年8月《天津工业大学学报》第27卷第4期“树脂填充乙烯-乙烯醇共聚物中空纤维膜的制备”一文，公开了一种以乙烯-乙烯醇共聚物(EVAL)为基质材料，阴离子交换树脂为功能性颗粒，采用干-湿法制备树脂填充EVAL中空纤维膜的方法。该方法使用二甲基亚砜(DMSO)为溶剂，锌醇为添加剂，粉碎至微米级的弱碱性阴离子交换树脂D301R为功能性颗粒，采用干-湿法纺丝后再经萃取浸泡制得树脂填充EVAL中空纤维膜。
但是，现有技术中对采用热致相分离法制备乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜的方法却很少报道。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是，提供一种乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜及其制备方法，尤其是采用热致相分离法制备乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜的方法。该中空纤维微孔膜具有强度高、孔径分布均匀和孔隙率高等特点，中空纤维微孔膜的孔径一般在0.1～0.5μm，孔隙率为40％～75％，从而使本发明的中空纤维微孔膜的水通量大，在使用中不易污堵，可广泛用于膜生物反应器及其它水处理领域。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜，其组分和含量为：
乙烯乙烯醇共聚物 25％～60％；
稀释剂 40％～75％；
添加剂 0％～15％，各组分之和为100％，所述的百分数为质量百分数；其中：
所述的乙烯乙烯醇共聚物中乙烯含量为30％～40％；
所述的稀释剂为聚乙二醇、丙二醇、丙三醇或丁二醇中的一种或几种的组合；
所述的添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇或异山梨糖醇中的一种或几种的组合。
所述的乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜的孔径为0.1～0.5μm，孔隙率为40％～75％。
同时，本发明的另一个目的是提供上述乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜的制备方法，该方法是通过以下技术方案实现的：
一种乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将25％～60％的乙烯乙烯醇共聚物、40％～75％的稀释剂和0％～15％的添加剂混合，在150℃～210℃温度下，经充分搅拌，制得铸膜液；
(2)将步骤1制得的铸膜液逐步降温1～60秒，且温度降至100℃～155℃后，与内凝胶介质同时通过喷丝头注入外凝胶介质中凝固成膜；其中，所述的内、外凝胶介质为含20～100wt％稀释剂的溶液；所述的内凝胶介质的温度控制在65℃～150℃；所述的外凝胶介质的温度控制在25℃～85℃；
(3)将步骤2制得的膜浸入萃取液中1～3小时，取出，晾干，即制得乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜。
在本发明的乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜的制备方法中，所述的乙烯乙烯醇共聚物中乙烯含量为30％～40％。
在本发明的乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜的制备方法中，所述的稀释剂为聚乙二醇、丙二醇、丙三醇或丁二醇中的一种或几种的组合。
在本发明的乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜的制备方法中，所述的添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇或异山梨糖醇中的一种或几种的组合。
在本发明的乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜的制备方法中，所述的萃取液为浓度为5％～75％的乙醇溶液。
本发明通过调节铸膜液中乙烯乙烯醇共聚物、稀释剂和添加剂的配比，调节内、外凝胶介质的浓度、温度及控制步骤(2)中的铸膜液的降温时间来获得相应的不同强度、不同孔径、不同孔隙率及不同水通量的乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜，因此，本发明的乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜具有如下优点：
本发明所制得的乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜具有强度高、孔径分布均匀和孔隙率高等特点，中空纤维微孔膜的孔径一般在0.1～0.5μm，孔隙率为40％～75％，从而使本发明的中空纤维微孔膜的水通量大，在使用中不易污堵，可广泛用于膜生物反应器及其它水处理领域。
本发明采用热致相分离法制备乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜的方法简单，操作方便，效率高。
具体实施方式
下面通过实施例进一步说明本发明：
实施例1：
将20克乙烯乙烯醇共聚物、50克聚乙二醇和1.5克聚乙烯醇在200℃压力容器内经充分搅拌得均相铸膜液，压力容器压力范围是-0.1Mpa～1MPa，所述的乙烯乙烯醇共聚物中乙烯含量为40％；铸膜液经过1.2米长管道均匀降温，时间3.5秒，降温至135℃，然后与温度为120℃，浓度为70％的内凝胶介质聚乙二醇通过喷丝头注入温度为65℃，浓度为70％的外凝胶介质聚乙二醇；将制得的膜浸入浓度为25％的乙醇中萃取3小时，取出膜丝晾干后，即制得乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜。
按照常规的膜性能测试方法，采用压汞法测得平均孔径为0.28μm，孔隙率为71％，在0.1MPa下，初始纯水通量为3300L/(h·m2)。
实施例2：
采用实施例1的铸膜液配方，铸膜液经过1.5米长管道均匀降温，时间5秒，降温至120℃，然后与温度为100℃，浓度为80％的内凝胶介质聚乙二醇通过喷丝头注入温度为45℃，浓度为80％的外凝胶介质聚乙二醇；将制得的膜浸入浓度为55％的乙醇中萃取3小时。取出膜丝晾干后，即制得乙烯乙烯醇中空纤维微孔膜。
按照常规的膜性能测试方法，采用压汞法测得平均孔径为0.17μm，孔隙率为68％，在0.1MPa下，初始纯水通量为2100L/(h·m2)。
实施例3：
采用实施例1的铸膜液配方，铸膜液经过3米长管道均匀降温，时间10秒，降温至100℃，然后与温度为85℃，浓度为60％的内凝胶介质聚乙二醇通过喷丝头注入温度为45℃，浓度为40％外凝胶介质聚乙二醇；将制得的膜浸入浓度为45％的乙醇中萃取3小时。取出膜丝晾干后，即制得乙烯乙烯醇中空纤维微孔膜。
按照常规的膜性能测试方法，采用压汞法测得平均孔径为0.11μm，孔隙率为65％，在0.1MPa下，初始纯水通量为1700L/(h·m2)。
实施例4：
将20克乙烯乙烯醇共聚物、50克丙三醇和1.5克聚乙烯醇在210℃压力容器内经充分搅拌得均相铸膜液，所述的乙烯乙烯醇共聚物中乙烯含量为35％；铸膜液经过2米长管道均匀降温，时间8秒，降温至155℃，然后与温度为150℃，浓度为90％的内凝胶介质聚乙二醇通过喷丝头注入温度为65℃，浓度为50％的外凝胶介质聚乙二醇；将制得的膜浸入浓度为65％的乙醇中萃取3小时，取出膜丝晾干后，即制得乙烯乙烯醇中空纤维微孔膜。
按照常规的膜性能测试方法，采用压汞法测得平均孔径为0.48μm，孔隙率为75％，在0.1MPa下，初始纯水通量为6800L/(h·m2)。
实施例5：
采用实施例4的铸膜液配方，铸膜液经过3米长均匀降温管道，时间40秒，降温至125℃，然后与温度为105℃，浓度为30％的内凝胶介质聚乙二醇通过喷丝头注入温度为45℃，浓度为40％的外凝胶介质聚乙二醇；将制得的膜浸入浓度为75％的乙醇中萃取3小时。取出膜丝晾干后，即制得乙烯乙烯醇中空纤维微孔膜。
按照常规的膜性能测试方法，采用压汞法测得平均孔径为0.27μm，孔隙率为70％，在0.1MPa下，初始纯水通量为3100L/(h·m2)。
实施例6：
采用实施例4的铸膜液配方，铸膜液经过1米长均匀降温管道，时间1.5秒，降温至105℃，然后与温度为90℃，浓度为40％的内凝胶介质丙二醇通过喷丝头注入温度为45℃，浓度为90％的外凝胶介质丙二醇；将制得的膜浸入浓度为75％的乙醇中萃取2小时。取出膜丝晾干后，即制得乙烯乙烯醇中空纤维微孔膜。
按照常规的膜性能测试方法，采用压汞法测得平均孔径为0.14μm，孔隙率为67％，在0.1MPa下，初始纯水通量为1900L/(h·m2)。
实施例7：
将20克乙烯乙烯醇共聚物、30克聚乙二醇和1克聚乙烯醇在170℃压力容器内经充分搅拌得均相铸膜液，所述的乙烯乙烯醇共聚物中乙烯含量为30％；铸膜液经过1.2米长均匀降温管道，时间3.5秒，降温至135℃，然后与温度为130℃，浓度为70％的内凝胶介质丁二醇通过喷丝头注入温度为65℃，浓度为60％的外凝胶介质丁二醇；将制得的膜浸入浓度为25％的乙醇中萃取3小时，取出膜丝晾干后，即制得乙烯乙烯醇中空纤维微孔膜。
按照常规的膜性能测试方法，采用压汞法测得平均孔径为0.28μm，孔隙率为57％，在0.1MPa下，初始纯水通量为1000L/(h·m2)。
实施例8：
将20克乙烯乙烯醇共聚物、20克丙三醇和1.5克聚乙烯醇在180℃压力容器内经充分搅拌得均相铸膜液，所述的乙烯乙烯醇共聚物中乙烯含量为32％；铸膜液经过1米长均匀降温管道，时间3秒，降温至145℃，然后与温度为140℃，浓度为80％的内凝胶介质聚乙二醇通过喷丝头注入温度为65℃，浓度为30％的外凝胶介质聚乙二醇；将制得的膜浸入浓度为65％的乙醇中萃取液中3小时，取出膜丝晾干后，即制得乙烯乙烯醇中空纤维微孔膜。
按照常规的膜性能测试方法，采用压汞法测得平均孔径为0.25μm，孔隙率为51％，在0.1MPa下，初始纯水通量为800L/(h·m2)。
实施例9：
将25克乙烯乙烯醇共聚物、75克丙二醇在210℃压力容器内经充分搅拌得均相铸膜液，所述的乙烯乙烯醇共聚物中乙烯含量为40％；铸膜液经过4米长管道均匀降温，时间60秒，降温至100℃，然后与温度为65℃，浓度为100％的内凝胶介质丙二醇通过喷丝头注入温度为25℃，浓度为100％外凝胶介质丙二醇；将制得的膜浸入浓度为5％的乙醇中萃取2小时，取出膜丝晾干后，即制得乙烯乙烯醇中空纤维微孔膜。
按照常规的膜性能测试方法，采用压汞法测得平均孔径为0.5μm，孔隙率为74％，在0.1MPa下，初始纯水通量为2900L/(h·m2)。
实施例10：
将45克乙烯乙烯醇共聚物、20克丙二醇、20克丙三醇和10克聚乙烯吡咯烷酮、5克聚乙烯醇在150℃压力容器内经充分搅拌得均相铸膜液，所述的乙烯乙烯醇共聚物中乙烯含量为35％；铸膜液经过0.5米长管道均匀降温，时间1秒，降温至145℃，然后与温度为140℃，浓度为20％的内凝胶介质丙三醇通过喷丝头注入温度为85℃，浓度为20％外凝胶介质丙三醇；将制得的膜浸入浓度为75％的乙醇中萃取1小时，取出膜丝晾干后，即制得乙烯乙烯醇中空纤维微孔膜。
按照常规的膜性能测试方法，采用压汞法测得平均孔径为0.2μm，孔隙率为55％，在0.1MPa下，初始纯水通量为1600L/(h·m2)。
实施例11：
将60克乙烯乙烯醇共聚物、30克丁二醇和10克异山梨糖醇在180℃压力容器内经充分搅拌得均相铸膜液，所述的乙烯乙烯醇共聚物中乙烯含量为30％；铸膜液经过1.5米长管道均匀降温，时间10秒，降温至155℃，然后与温度为95℃，浓度为30％的内凝胶介质丁二醇通过喷丝头注入温度为50℃，浓度为30％外凝胶介质丁二醇；将制得的膜浸入浓度为35％的乙醇中萃取2小时，取出膜丝晾干后，即制得乙烯乙烯醇中空纤维微孔膜。
按照常规的膜性能测试方法，采用压汞法测得平均孔径为0.3μm，孔隙率为40％，在0.1MPa下，初始纯水通量为900L/(h·m2)。
实施例12：
将40克乙烯乙烯醇共聚物、35克聚乙二醇、20克丁二醇和4克聚乙烯醇、1克异山梨糖醇在180℃压力容器内经充分搅拌得均相铸膜液，所述的乙烯乙烯醇共聚物中乙烯含量为35％；铸膜液经过2米长管道均匀降温，时间18秒，降温至130℃，然后与温度为110℃，浓度为50％的内凝胶介质丁二醇通过喷丝头注入温度为65℃，浓度为50％外凝胶介质丁二醇；将制得的膜浸入浓度为15％的乙醇中萃取1.5小时，取出膜丝晾干后，即制得乙烯乙烯醇中空纤维微孔膜。
按照常规的膜性能测试方法，采用压汞法测得平均孔径为0.4μm，孔隙率为58％，在0.1MPa下，初始纯水通量为2100L/(h·m2)。
上述的实施例只是为了更好的解释本发明，其不应该理解为对本发明的限制。本领域的技术人员根据本发明所采用的等同变换或等同替换而形成的技术方案，均落在本发明权利保护范围之内。
Claims (8)
1.一种乙烯乙烯醇中空纤维微孔膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将25％～60％的乙烯乙烯醇共聚物、40％～75％的稀释剂和0％～15％的添加剂混合，在150℃～210℃温度下，经充分搅拌，制得铸膜液；
(2)将步骤1制得的铸膜液逐步降温1～60秒，且温度降至100℃～155℃后，与内凝胶介质同时通过喷丝头注入外凝胶介质中凝固成膜，所述的内凝胶介质、外凝胶介质为含20～100wt％所述稀释剂的溶液；
(3)将步骤2制得的膜浸入萃取液中1～3小时，取出，晾干，即制得乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的乙烯乙烯醇共聚物中乙烯含量为30％～40％。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的稀释剂为聚乙二醇、丙二醇、丙三醇或丁二醇中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇或异山梨糖醇中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的内凝胶介质的温度控制在65℃～150℃；所述的外凝胶介质的温度控制在25℃～85℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的萃取液为浓度5％～75％的乙醇溶液。
7.一种根据权利要求1到6中任一项所述的方法制得的乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜。
8.根据权利要求7所述的乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜，其特征在于，所述的乙烯乙烯醇共聚物中空纤维微孔膜的孔径为0.1～0.5μm，孔隙率为40％～75％。
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Citations (4)
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1053373A (zh) * | 1990-01-17 | 1991-07-31 | 浙江大学 | 聚丙烯中空纤维微孔膜的制备新工艺 |
| US5849195A (en) * | 1994-03-23 | 1998-12-15 | Metallgesellschaft Aktiengesell-Schaft | Composite membrane, process of manufacturing it and process of using it |
| CN1203119A (zh) * | 1998-07-20 | 1998-12-30 | 天津纺织工学院膜天膜技术工程公司 | 聚偏氟乙烯中空纤维多孔膜制法及产品 |
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