JPS5893703A - 高濃度の水性双峰プラスチツク分散液の製法 - Google Patents
高濃度の水性双峰プラスチツク分散液の製法Info
- Publication number
- JPS5893703A JPS5893703A JP57204709A JP20470982A JPS5893703A JP S5893703 A JPS5893703 A JP S5893703A JP 57204709 A JP57204709 A JP 57204709A JP 20470982 A JP20470982 A JP 20470982A JP S5893703 A JPS5893703 A JP S5893703A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- plastic
- latex
- weight
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１１°ｌｉ 濃１１ｆのプラスチック分散液は、プラス
チックを不燃性液状調剤の結合剤、接着剤、被覆剤等と
して［史ｊ［１シかつ乾燥経費をできる限り低く抑える
べき分野で強い関心を持だ、れている。従来の５０〜６
０％−水かプラスチック分散液ではプラスチック１００
部当り水１００〜６６部を蒸発させなければならない。
チックを不燃性液状調剤の結合剤、接着剤、被覆剤等と
して［史ｊ［１シかつ乾燥経費をできる限り低く抑える
べき分野で強い関心を持だ、れている。従来の５０〜６
０％−水かプラスチック分散液ではプラスチック１００
部当り水１００〜６６部を蒸発させなければならない。
更に低い含水量・の分散液を製造することはできるが、
分散液粒子が結晶状配列を形成する前向を有するため高
粘Ｖ［でダイラタントである。双峰（ｂｉｍｏｄａｌ）
分散液はこの欠点を有していない。−双峰分散液とは、
分散液の粒子が粒度分布曲線におい、て少なくとも２つ
の明らかに異なる徐犬を有する種々の火きさの粒Ｉ皮を
有する分散液である。それらは回じ固体含量で低い粘度
を有しかつ構造粘性ではない。
分散液粒子が結晶状配列を形成する前向を有するため高
粘Ｖ［でダイラタントである。双峰（ｂｉｍｏｄａｌ）
分散液はこの欠点を有していない。−双峰分散液とは、
分散液の粒子が粒度分布曲線におい、て少なくとも２つ
の明らかに異なる徐犬を有する種々の火きさの粒Ｉ皮を
有する分散液である。それらは回じ固体含量で低い粘度
を有しかつ構造粘性ではない。
西ドイツ国特許公開第２４１１３１１２７号明細書によ
り、種々の平均粒径の分散液を混合することにより双峰
分散液を製造することができる。そのだめ初めに高濃度
分散液を製造しなければな他の方法原理は、２工程乳化
小合法において、生長において最初に形成された粒子の
後に残留しかつ分布曲線において第２榛大を形成する新
しい粒子を生成するような付加的な乳化剤ニーを第２工
程で添加することである。この原理は西ドイツ国特許公
開第２８３７９９２号明細書及び同第２９３１１２７号
明細書並びに米国特許第４２５４００４号明細書で適用
されている。しかしこれらの方法では再現可能な結果を
得ることは困難である。それというのも分散、液９性質
が第、２工程で新しく形成される粒子の数に弾く左右さ
れるからである。この数は監視するのが困難で多数の要
因に左右される。
り、種々の平均粒径の分散液を混合することにより双峰
分散液を製造することができる。そのだめ初めに高濃度
分散液を製造しなければな他の方法原理は、２工程乳化
小合法において、生長において最初に形成された粒子の
後に残留しかつ分布曲線において第２榛大を形成する新
しい粒子を生成するような付加的な乳化剤ニーを第２工
程で添加することである。この原理は西ドイツ国特許公
開第２８３７９９２号明細書及び同第２９３１１２７号
明細書並びに米国特許第４２５４００４号明細書で適用
されている。しかしこれらの方法では再現可能な結果を
得ることは困難である。それというのも分散、液９性質
が第、２工程で新しく形成される粒子の数に弾く左右さ
れるからである。この数は監視するのが困難で多数の要
因に左右される。
仏国特許第２３ ＝４４５７９号明細書によシ、２個よ
り多い粒度極大を有するｐｖｃ粒子の１ミクロ懸濁液（
Ｍｉｋｒｏ−ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ） ”が得られ、つ
まり予備形成したミクロ懸濁液を少なくとも一方が有機
可溶性開始剤を粒子中に含有する更に２種の予備形成し
た１ミクロ懸濁液〃又は分散液と混合しかつ付加的な開
始剤の不存在において他のＩ′１．１．、ｉ体を添加す
る。その際に、開始剤を含有する粒子は所望の高い固体
含量が達成されるまで生長し、一方間始剤を含まない粒
子はその大きさを保持する。開始剤、含有１ミクロ懸濁
液〃の製造は従来の乳化重合及びそれから生じる生成物
とは異なるので水性プラスチック分散液の代替物として
は例外的場合にしか使用することができない。
り多い粒度極大を有するｐｖｃ粒子の１ミクロ懸濁液（
Ｍｉｋｒｏ−ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ） ”が得られ、つ
まり予備形成したミクロ懸濁液を少なくとも一方が有機
可溶性開始剤を粒子中に含有する更に２種の予備形成し
た１ミクロ懸濁液〃又は分散液と混合しかつ付加的な開
始剤の不存在において他のＩ′１．１．、ｉ体を添加す
る。その際に、開始剤を含有する粒子は所望の高い固体
含量が達成されるまで生長し、一方間始剤を含まない粒
子はその大きさを保持する。開始剤、含有１ミクロ懸濁
液〃の製造は従来の乳化重合及びそれから生じる生成物
とは異なるので水性プラスチック分散液の代替物として
は例外的場合にしか使用することができない。
本発明は、固体含量例えば６０〜７０重滑チの高濃度の
プラスチック分散液の製造を可能にする方法により不変
の性質を有する水性双峰プラスチック分散液を再現可能
であるように生成するという課題に基いている。この課
題を解決するだめに少なくとも部分的に限定されて水溶
性のエチレン系不飽和単量体を乳化剤少なくとも＋ｊΦ
及び水浴併うジカル形成開始剤少なくとも１種を含有子
ろ水相中で乳化重合することにより高濃度の水性双峰プ
ラスチック分散液を製造する方法において、分散された
プラスチックＡと水相とを含有する第一ラテックスに分
散されたプラスチックＢと水相とを含有する第ニラテッ
クス並びに単量体Ｃを含有する単量体相を添加し、かつ
単量体０を重合させ、その際に前記のプラスチック粒子
Ａ ′＆びＢの平均粒度が係数２〜１５異なっており、
Ａ 、 、ｎ及びＣの総Ｗｉ’量が１００重量部であり
かつ水相の経ミ重早が多くて７０重量部であることを特
徴とする高ａ度の水性双峰プラスチック分散液の製法が
見出された。これは、固体含着が高濃度の単分散ラテッ
クスの特別な問題が起らない範囲であり得る、例えば５
５重ｔ ％を下回る異なる平均粒度の分散液２種の混合
物から出発する。平均粒度の比並びに種々のラテークス
粒子の割合は前調製した分散液を混合することにより非
常に正確にかつ再現可能に調節することができ、従って
重合甲斐に生長する際に予め正確に決定することのでき
る性質を有する分散液が生成する。これにより比較的低
い粘度を有しかつ優れた使用技術的性質を有するプラス
チック含量６０〜７０重（−％戊いはそれ以上の分散液
を製造することができる。
プラスチック分散液の製造を可能にする方法により不変
の性質を有する水性双峰プラスチック分散液を再現可能
であるように生成するという課題に基いている。この課
題を解決するだめに少なくとも部分的に限定されて水溶
性のエチレン系不飽和単量体を乳化剤少なくとも＋ｊΦ
及び水浴併うジカル形成開始剤少なくとも１種を含有子
ろ水相中で乳化重合することにより高濃度の水性双峰プ
ラスチック分散液を製造する方法において、分散された
プラスチックＡと水相とを含有する第一ラテックスに分
散されたプラスチックＢと水相とを含有する第ニラテッ
クス並びに単量体Ｃを含有する単量体相を添加し、かつ
単量体０を重合させ、その際に前記のプラスチック粒子
Ａ ′＆びＢの平均粒度が係数２〜１５異なっており、
Ａ 、 、ｎ及びＣの総Ｗｉ’量が１００重量部であり
かつ水相の経ミ重早が多くて７０重量部であることを特
徴とする高ａ度の水性双峰プラスチック分散液の製法が
見出された。これは、固体含着が高濃度の単分散ラテッ
クスの特別な問題が起らない範囲であり得る、例えば５
５重ｔ ％を下回る異なる平均粒度の分散液２種の混合
物から出発する。平均粒度の比並びに種々のラテークス
粒子の割合は前調製した分散液を混合することにより非
常に正確にかつ再現可能に調節することができ、従って
重合甲斐に生長する際に予め正確に決定することのでき
る性質を有する分散液が生成する。これにより比較的低
い粘度を有しかつ優れた使用技術的性質を有するプラス
チック含量６０〜７０重（−％戊いはそれ以上の分散液
を製造することができる。
本発明により製造した分散液−は前調製したラテックス
からのプラスチックＡ及びＢ並びに重合により形成され
゛たプラスチックＣを含有する。
からのプラスチックＡ及びＢ並びに重合により形成され
゛たプラスチックＣを含有する。
これらのプラスチックは、最終生成物において均一か又
はシェル状の形状のラテックス粒子全所望するかもしく
は種々の性質を有するラテックス粒子を所望するかどう
かに応じて同じか又は異なっていてよい、前調製したラ
テックスプラスチックＡ及びＢもシェル状に構成されて
いてよい、。同様に、単量体Ｃは連較的に装入すべき２
９神の単量体又は単量体混合物から成っていてよい。少
なくともプラスチックＡと単量体Ｃのペースが同じ単量
体又は単量体混合物であると有利である。本発明方法は
、プラスチックＡ及び１３並びにＣの重合により生成す
るプラスチックが少なくとも製造もしくは使用条件下に
非水＃４性であるという一般に水性プラスチック分散液
に該当する前提が満足されている場合には、一本発明方
法は成分Ａ、Ｂ及びＣの特定の組成に限定されない。プ
ラスチックのペースとなる少なくとも大部分の単量体が
非水溶性であるか又はせいぜい限定され、て水浴性であ
る場合が該当する。
はシェル状の形状のラテックス粒子全所望するかもしく
は種々の性質を有するラテックス粒子を所望するかどう
かに応じて同じか又は異なっていてよい、前調製したラ
テックスプラスチックＡ及びＢもシェル状に構成されて
いてよい、。同様に、単量体Ｃは連較的に装入すべき２
９神の単量体又は単量体混合物から成っていてよい。少
なくともプラスチックＡと単量体Ｃのペースが同じ単量
体又は単量体混合物であると有利である。本発明方法は
、プラスチックＡ及び１３並びにＣの重合により生成す
るプラスチックが少なくとも製造もしくは使用条件下に
非水＃４性であるという一般に水性プラスチック分散液
に該当する前提が満足されている場合には、一本発明方
法は成分Ａ、Ｂ及びＣの特定の組成に限定されない。プ
ラスチックのペースとなる少なくとも大部分の単量体が
非水溶性であるか又はせいぜい限定され、て水浴性であ
る場合が該当する。
例えば、成分Ａ、ｎ及びＣのペースとなり得る単量体に
はアルキル基中にＣ原子１〜１４個を有するアクリル酸
及びメタクリル酸のアルキルエステル、スチレン及びそ
の同族体、低級カルボン酸のビニルエ、ステル、ジエン
及び低級α−オレフィンが挙げられる。一般に、それら
はプラスチックの５０重量％より多くのものを構成する
主要単量体である。一般にプラスチックの５０％を下回
る変性用単量体としてアクリル−及びメタクリルニトリ
ル、アクリル−及びメタクリルアミド、七〇Ｎ−メ°チ
ロール化合物及びＮ−メチロールエーテル、アクリル−
及びメタクリル酸つヒドロキシアルキルエステル、場合
により四級化したアクリル−及びメタクリル酸のアミノ
アルキルエステル及びアミノアルキルアミド、不飽和カ
ルＳ？ン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ンは、フマル酸及びイタコン酸並びに二塩基性カルボン
酸の半エステル及び無水マレイン酸が挙げられる。
はアルキル基中にＣ原子１〜１４個を有するアクリル酸
及びメタクリル酸のアルキルエステル、スチレン及びそ
の同族体、低級カルボン酸のビニルエ、ステル、ジエン
及び低級α−オレフィンが挙げられる。一般に、それら
はプラスチックの５０重量％より多くのものを構成する
主要単量体である。一般にプラスチックの５０％を下回
る変性用単量体としてアクリル−及びメタクリルニトリ
ル、アクリル−及びメタクリルアミド、七〇Ｎ−メ°チ
ロール化合物及びＮ−メチロールエーテル、アクリル−
及びメタクリル酸つヒドロキシアルキルエステル、場合
により四級化したアクリル−及びメタクリル酸のアミノ
アルキルエステル及びアミノアルキルアミド、不飽和カ
ルＳ？ン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ンは、フマル酸及びイタコン酸並びに二塩基性カルボン
酸の半エステル及び無水マレイン酸が挙げられる。
優れた群類のプラスチックは主・に、即ち７０チ又はそ
れ以上゛がアクリル−及び／又はメタクリル酸アルキル
エステル又はスチレンとのその混合物から成る。それら
が少量のα、β−不飽和カルボン酸を含有すると有利で
ある。
れ以上゛がアクリル−及び／又はメタクリル酸アルキル
エステル又はスチレンとのその混合物から成る。それら
が少量のα、β−不飽和カルボン酸を含有すると有利で
ある。
水相は調製した分散液中で分散された固体１．００重量
部当り多くて７０重量部であり、これは５８重量％を上
回るプラスチック含量に相当し、有利には６５重量部を
上回らない。プラスチック１００重量部当り水相４０〜
６０重量部の高濃度分散液の製造が特に優れており、こ
れはプラスチック含量約６２〜７０重量％に相当する。
部当り多くて７０重量部であり、これは５８重量％を上
回るプラスチック含量に相当し、有利には６５重量部を
上回らない。プラスチック１００重量部当り水相４０〜
６０重量部の高濃度分散液の製造が特に優れており、こ
れはプラスチック含量約６２〜７０重量％に相当する。
水相の割合を更に低下させるにはｅ”＜の場合注意深く
作業する際に＝Ｊ能である。しかし、含水晴が減少する
とともに理論的限界値に接近するのを見誤らないように
すべきであり、それは強く単分散性の分散液では２６容
量係であシかつ双峰分散液ではそれを若干下回る。この
限界呟ではプラスチック粒子が相互に接触し、それ故自
由に帷動する系はもはや存在しない。
作業する際に＝Ｊ能である。しかし、含水晴が減少する
とともに理論的限界値に接近するのを見誤らないように
すべきであり、それは強く単分散性の分散液では２６容
量係であシかつ双峰分散液ではそれを若干下回る。この
限界呟ではプラスチック粒子が相互に接触し、それ故自
由に帷動する系はもはや存在しない。
本発明では凝固作用に対する敏感さが次第に増加する場
合でも１、この限界値に接近することができる。
合でも１、この限界値に接近することができる。
本発明方法では水相は用意した最初の第一ラテックスの
水相と添加される第ニラテックスの水相からなる。一般
に、単量体Ｃは無水で使用するが、場合によシ例えば開
始剤又は特に乳化剤の溶解助剤として使用する少量の水
が俗解ヌは場合により乳化含有されていてよい。明らか
に、この水量によ９本方法の終結時に存在する水相が多
くなりかつプラスチック含量が低下する。最終生成物し
の高いプラスチック含量を達成するだめ、添加供給する
単肘体相が単量体Ｃを少なくとも９０重ｔ％含有すべき
である。
水相と添加される第ニラテックスの水相からなる。一般
に、単量体Ｃは無水で使用するが、場合によシ例えば開
始剤又は特に乳化剤の溶解助剤として使用する少量の水
が俗解ヌは場合により乳化含有されていてよい。明らか
に、この水量によ９本方法の終結時に存在する水相が多
くなりかつプラスチック含量が低下する。最終生成物し
の高いプラスチック含量を達成するだめ、添加供給する
単肘体相が単量体Ｃを少なくとも９０重ｔ％含有すべき
である。
プラスチックＡ”＝及びＢを含有する第−及び第ニラテ
ックスは既に著しく濃縮された形で、例えば５０〜６５
重量係−分散液として使用することができる。一般に、
この固体含慴で場合により荏じる構造粘性は種々の較度
のラテックスを混合する際に直ちに消失する。両方のラ
テックスのプラスチック含清は５重ｇ％を下回るべきで
はなく、有利には２０〜６５重量％である。
ックスは既に著しく濃縮された形で、例えば５０〜６５
重量係−分散液として使用することができる。一般に、
この固体含慴で場合により荏じる構造粘性は種々の較度
のラテックスを混合する際に直ちに消失する。両方のラ
テックスのプラスチック含清は５重ｇ％を下回るべきで
はなく、有利には２０〜６５重量％である。
プラスチン”りＡ及びＢを含有するラテックスは単；を
体Ｃの添加供給開始前に混合することができる。第ニラ
テックスは単量体Ｃを添加供給する間に全部又は部分的
に添加することもできる。この場合には、低い粒径を有
するラテックスを第ニラテックスとして使用すると潰れ
ている。
体Ｃの添加供給開始前に混合することができる。第ニラ
テックスは単量体Ｃを添加供給する間に全部又は部分的
に添加することもできる。この場合には、低い粒径を有
するラテックスを第ニラテックスとして使用すると潰れ
ている。
優れた実施形では第一ラテックスの製造を本発明方法と
統合して多工程法とする。初めに、公知方法で第一ラテ
ックスを製造し、その際にＣ中のものと（へ）じが又は
他の単量体を使用することができる。生成したラテック
スにプラスチック■３を含有する第ニラテックスを添加
しかつ単１を体Ｃを添加する。最も簡単な場合には、単
所定の変換率の後゛曲調製した第ニラテックスを添加し
かつ単量体の添加を継続する。一般には、単量体の添加
供給を第ニラテックスの添加の聞中断するとよい。プラ
スチックＡ及びｔ３ （７） ＭＬ 量割合は、より大
きい粒子のプラスチックの惜とより小さい粒子のプラス
チックの量の比が例えば１：１〜１００： １ 、殊に
４：し１５：１であるように配分することができる。Ａ
及びＢの総重量は最終生成物中のプラスチックの少なく
とも５重量％及び多くて８０重ｆａ％であり、これは完
全な変換を前提としてＡ、Ｂ及びＣの全重量から明らか
である。プラスチックＡとＢの粒度は係数２〜１５で異
なる。より小さい粒子は範囲０．０５〜０．５μｍの平
均粒径を有してよく、より大きい粒子の平均粒径は範囲
０．２〜４μｍである。例えば■１．ランゲ著、１コロ
イド・ツアイトシュリフト、ツアイトンユリフト・フユ
ア・ポリメーレ（ＫｏｌＬｏｉｄ−Ｚｅ、１ｔｓｃｈｒ
ｉｆｔ、Ｚｅｉｔ−ｓｃ’ｈｒｉｆｔ ｒｕ’ｒ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｅ）“、２２３巻、２４頁（１９６８年）の
方法により測定することのできる粒径の重量平均値を平
均１度とする。最近の測定法は、レーザビーム中のラテ
ックス粒子のブラウン運動の結果起る散光変動の測定に
基ずく。単量体Ｃの重合の際、粒子Ａ及びＢは更に生長
し、その際一般に生長速度は表面の大きさに左右される
。それ故、神々の太き烙の粒子の生長は同じでは々い。
統合して多工程法とする。初めに、公知方法で第一ラテ
ックスを製造し、その際にＣ中のものと（へ）じが又は
他の単量体を使用することができる。生成したラテック
スにプラスチック■３を含有する第ニラテックスを添加
しかつ単１を体Ｃを添加する。最も簡単な場合には、単
所定の変換率の後゛曲調製した第ニラテックスを添加し
かつ単量体の添加を継続する。一般には、単量体の添加
供給を第ニラテックスの添加の聞中断するとよい。プラ
スチックＡ及びｔ３ （７） ＭＬ 量割合は、より大
きい粒子のプラスチックの惜とより小さい粒子のプラス
チックの量の比が例えば１：１〜１００： １ 、殊に
４：し１５：１であるように配分することができる。Ａ
及びＢの総重量は最終生成物中のプラスチックの少なく
とも５重量％及び多くて８０重ｆａ％であり、これは完
全な変換を前提としてＡ、Ｂ及びＣの全重量から明らか
である。プラスチックＡとＢの粒度は係数２〜１５で異
なる。より小さい粒子は範囲０．０５〜０．５μｍの平
均粒径を有してよく、より大きい粒子の平均粒径は範囲
０．２〜４μｍである。例えば■１．ランゲ著、１コロ
イド・ツアイトシュリフト、ツアイトンユリフト・フユ
ア・ポリメーレ（ＫｏｌＬｏｉｄ−Ｚｅ、１ｔｓｃｈｒ
ｉｆｔ、Ｚｅｉｔ−ｓｃ’ｈｒｉｆｔ ｒｕ’ｒ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｅ）“、２２３巻、２４頁（１９６８年）の
方法により測定することのできる粒径の重量平均値を平
均１度とする。最近の測定法は、レーザビーム中のラテ
ックス粒子のブラウン運動の結果起る散光変動の測定に
基ずく。単量体Ｃの重合の際、粒子Ａ及びＢは更に生長
し、その際一般に生長速度は表面の大きさに左右される
。それ故、神々の太き烙の粒子の生長は同じでは々い。
最終生成物においてより大きな直径の粒子は分散きれた
プラスチックの主要桁、殊に６０〜９５重廣係を占め、
より小さい粒子は数の点でまさっている。
プラスチックの主要桁、殊に６０〜９５重廣係を占め、
より小さい粒子は数の点でまさっている。
単量体Ｃのに加供給及び乳化重合の間水相は乳化剤又は
場合により敬神の乳化剤からの混合物を含有すべきであ
る。これらは装入したラテックスから由来してよい。し
かし付加的な乳化−剤を単量体Ｃの重合の前、その間又
はその後で添加することができる！例えば乳化剤を単量
体Ｃ中に溶解するか又は乳化剤水溶液をその中に分散さ
せることができる。一般に、乳化重合の開所しい粒子は
形成されない。それはまた、場合により添加した乳化剖
検を、自由な、即ち粒子面に吸着される乳化剤が生じな
いように配分しかつ投与する場合にも起らない。
場合により敬神の乳化剤からの混合物を含有すべきであ
る。これらは装入したラテックスから由来してよい。し
かし付加的な乳化−剤を単量体Ｃの重合の前、その間又
はその後で添加することができる！例えば乳化剤を単量
体Ｃ中に溶解するか又は乳化剤水溶液をその中に分散さ
せることができる。一般に、乳化重合の開所しい粒子は
形成されない。それはまた、場合により添加した乳化剖
検を、自由な、即ち粒子面に吸着される乳化剤が生じな
いように配分しかつ投与する場合にも起らない。
ラテックスは界面活性特性を有するプラスチック分散液
に常用のアニオン性、カチオン件又は非イオン性の低分
子乳化剤か又は相溶性のその混合物を常用量で含有して
いてよい９゜第一ラテックスと第ニラテックスの乳化剤
系は相互に相溶性であるべきことは当然であり、これは
疑わしい場合には予め試験すべきである。一般に、アニ
オン性乳化剤は相互にかつ非イオン性乳化剤と相溶性で
ある。同様のことはカチオン性乳化剤にも該当するが、
アニオン性とカチオン件の乳化剤はほとんど相互に非相
溶性である。付加的な乳化剤を添加する場合も相溶性に
ついて注意すべきである。最終生成物においてイオノ性
乳化剤の濃度は水相に対して殊に・０．０１〜２重量％
の範囲である。非イオン性乳化剤が最終生成物中の安定
性という理由から望ましくかつ使用したラテックス中に
含有されていない場合それを第ニラテックスと一緒に同
時に添加すると有利である。同様に、通常は重合の終結
後に添加される塩基又は他の添加物を同時期に添加する
こともできる。それによシ、後から添加する際に必要と
される攪拌時間が節約される。
に常用のアニオン性、カチオン件又は非イオン性の低分
子乳化剤か又は相溶性のその混合物を常用量で含有して
いてよい９゜第一ラテックスと第ニラテックスの乳化剤
系は相互に相溶性であるべきことは当然であり、これは
疑わしい場合には予め試験すべきである。一般に、アニ
オン性乳化剤は相互にかつ非イオン性乳化剤と相溶性で
ある。同様のことはカチオン性乳化剤にも該当するが、
アニオン性とカチオン件の乳化剤はほとんど相互に非相
溶性である。付加的な乳化剤を添加する場合も相溶性に
ついて注意すべきである。最終生成物においてイオノ性
乳化剤の濃度は水相に対して殊に・０．０１〜２重量％
の範囲である。非イオン性乳化剤が最終生成物中の安定
性という理由から望ましくかつ使用したラテックス中に
含有されていない場合それを第ニラテックスと一緒に同
時に添加すると有利である。同様に、通常は重合の終結
後に添加される塩基又は他の添加物を同時期に添加する
こともできる。それによシ、後から添加する際に必要と
される攪拌時間が節約される。
乳化重合はベルオクンニ硫酸カリウム又は−アンモニウ
ムもしくは公知のレドックス系のような常用の水溶性ラ
ジカル形成開始剤によシ開始する。量の決定及び温度に
関しては乳化重合で公知の規推が該当する。単量体Ｃは
変便の程１ｙに応じて徐π−に重合条件下に、多量の未
反応単量体が堆積しないように添加することができる。
ムもしくは公知のレドックス系のような常用の水溶性ラ
ジカル形成開始剤によシ開始する。量の決定及び温度に
関しては乳化重合で公知の規推が該当する。単量体Ｃは
変便の程１ｙに応じて徐π−に重合条件下に、多量の未
反応単量体が堆積しないように添加することができる。
一般に、単量体を０．５〜５時間で攪拌下に均一に添加
すると有利である。遊離する重合熱は釜壁を介して冷却
により放熱することができるが、特にＡ、Ｂ及びＣの合
計に対してＣの割合が低い場合多かれ少なかれ断熱性の
作業が可能である。しかし単量体４Ｃを１回でプラスチ
ックＡ及びＢ、のラテックスの混合物に加えかつ乳化さ
せ、その後で重合を開始することもできる。
すると有利である。遊離する重合熱は釜壁を介して冷却
により放熱することができるが、特にＡ、Ｂ及びＣの合
計に対してＣの割合が低い場合多かれ少なかれ断熱性の
作業が可能である。しかし単量体４Ｃを１回でプラスチ
ックＡ及びＢ、のラテックスの混合物に加えかつ乳化さ
せ、その後で重合を開始することもできる。
初めに単量体Ｃの一部だけを加えかつ単量体Ｃの°残分
を重合が減豫する度に加えることはしばしば有利である
。重合の終結後になお数時間重合条件下に後攪拌するこ
とは有利である。次いで、単量体残分を除去するだめの
常用の手段を適用することができる。
を重合が減豫する度に加えることはしばしば有利である
。重合の終結後になお数時間重合条件下に後攪拌するこ
とは有利である。次いで、単量体残分を除去するだめの
常用の手段を適用することができる。
粒度分布曲線において２つの極大を有する双峰分散液を
製造するために記載した処方は３つ又はそれ以上の極太
を有する分散液の製造にも相応して該当する。その製造
に当り第三の又は他のラテックスを添加するか又は第−
及び／又は第ニラテックスとして双峰分散液を使用する
ことができる。それぞれの極大は次の極大と平均粒径に
おいて係数２〜１５異ならなければならない。
製造するために記載した処方は３つ又はそれ以上の極太
を有する分散液の製造にも相応して該当する。その製造
に当り第三の又は他のラテックスを添加するか又は第−
及び／又は第ニラテックスとして双峰分散液を使用する
ことができる。それぞれの極大は次の極大と平均粒径に
おいて係数２〜１５異ならなければならない。
次に例１〜５において本発明方法の出発ラテックスの製
造を詳説し、例６〜１１で本発明方法を詳説する。
造を詳説し、例６〜１１で本発明方法を詳説する。
実施例に記載した粒径は、ブラウン′の分子運動を考慮
した特別なレーザ光散乱測定によシ測定する平均（ｊｒ
ｊである。Ｍｌ＋定法はクルタ〜・エレクトロニクスＬ
ｉｄ、 （Ｏｏｕｌｔｅｒ ｌ＞１ｅｋｔｒｏｎｉｃｓ
Ｌｔｄ、）の月報（＋ ！１７９年）に装置クルター
・ナノサイザ（（ｉｎｕｌｔｅｒ Ｎａｎｏ−８ｉｚｅ
ｒ）について記載されている。この測定法では、双峰分
散液の場合、実際に存在する粒子を代表するものとは思
われない唯１つの平均質が得られる。
した特別なレーザ光散乱測定によシ測定する平均（ｊｒ
ｊである。Ｍｌ＋定法はクルタ〜・エレクトロニクスＬ
ｉｄ、 （Ｏｏｕｌｔｅｒ ｌ＞１ｅｋｔｒｏｎｉｃｓ
Ｌｔｄ、）の月報（＋ ！１７９年）に装置クルター
・ナノサイザ（（ｉｎｕｌｔｅｒ Ｎａｎｏ−８ｉｚｅ
ｒ）について記載されている。この測定法では、双峰分
散液の場合、実際に存在する粒子を代表するものとは思
われない唯１つの平均質が得られる。
例１
還流冷却機、攪拌機及び添加供給容器を備えたウィツト
槽（６ｔ）中に水２１００？中のベルオクソニ硫酸アン
モニウム６、：３ｉｉ’ト、トリーイソブチルフェノー
ルとエチレ／オキンド７モルとからの反応生成物から成
り、それを硫酸化しかつす） ｌ）ラム塩に変換した乳
化剤０．０４２′ｉＩとからの溶液を装入しかっ８０’
ＣＫ加熱する。
槽（６ｔ）中に水２１００？中のベルオクソニ硫酸アン
モニウム６、：３ｉｉ’ト、トリーイソブチルフェノー
ルとエチレ／オキンド７モルとからの反応生成物から成
り、それを硫酸化しかつす） ｌ）ラム塩に変換した乳
化剤０．０４２′ｉＩとからの溶液を装入しかっ８０’
ＣＫ加熱する。
この溶液中ピ、予めメチルメタクリレート５２６２、ブ
升ルアクリレー）／１３９ｆ、メタノＩＪ ／Ｌ。
升ルアクリレー）／１３９ｆ、メタノＩＪ ／Ｌ。
酸９．’７５ ｆ 、水２７及び前記の乳化剤２．１２
から製造した単量体／乳化剤混合物を攪拌下に８０℃で
６０分間で滴加する。次いで、メチルメタクリレート１
５７９９．ブチルアクリレート１３１６９、メタクリル
酸２９．２５Ｓ’、前記の乳化剤１８．９グ友び水２０
２より成る単量体／乳化剤混合物の一添加を３時Ｕ；１
で行なう。次いで、アンモニア水でｐＨ８に調節し、バ
ッチを８０℃に２時間保持し、その後室幅に冷却する。
から製造した単量体／乳化剤混合物を攪拌下に８０℃で
６０分間で滴加する。次いで、メチルメタクリレート１
５７９９．ブチルアクリレート１３１６９、メタクリル
酸２９．２５Ｓ’、前記の乳化剤１８．９グ友び水２０
２より成る単量体／乳化剤混合物の一添加を３時Ｕ；１
で行なう。次いで、アンモニア水でｐＨ８に調節し、バ
ッチを８０℃に２時間保持し、その後室幅に冷却する。
例２
還流冷却機、攪拌機及び添加供給容器を備えたウィツト
槽（２ｔ）中に水７８６２中のベルオクノニ硫酸アンモ
ニウム０．６２と、トリーイソブチルフェノールとエチ
レンオキンド７モルからの反応生成物から成り、それを
硫酸化しかつナトリウム塩に変囮した乳化剤１８’とか
らの溶液を用意しかつ８０℃に加熱する。この溶液中に
、予めメチルメタクリレート＜３２ｉ。
槽（２ｔ）中に水７８６２中のベルオクノニ硫酸アンモ
ニウム０．６２と、トリーイソブチルフェノールとエチ
レンオキンド７モルからの反応生成物から成り、それを
硫酸化しかつナトリウム塩に変囮した乳化剤１８’とか
らの溶液を用意しかつ８０℃に加熱する。この溶液中に
、予めメチルメタクリレート＜３２ｉ。
ブチルアクリレート３６０ｒ 、メタクリル酸８”２．
前記の乳化剤１．８ｆ、前記の開始剤１．８９及び水４
５０ｆから製造したエマルジョンを攪拌下に４時間で添
加する。次いで、ノ々ツチを２時間８０℃に保持し、そ
の後５０℃に冷却する。
前記の乳化剤１．８ｆ、前記の開始剤１．８９及び水４
５０ｆから製造したエマルジョンを攪拌下に４時間で添
加する。次いで、ノ々ツチを２時間８０℃に保持し、そ
の後５０℃に冷却する。
次にアンモニア水でａｌｌ Ｈに調節しかつノ々ツチに
水８（１’中に溶解したイソノニルフェノール１モルと
エチレンオキ７ド５０モルとの反応生成物より成る罪イ
オン性乳化剤４２りを添加する。
水８（１’中に溶解したイソノニルフェノール１モルと
エチレンオキ７ド５０モルとの反応生成物より成る罪イ
オン性乳化剤４２りを添加する。
例２ａ
例２と同様に製造するが、但し５０℃に冷却後アンモニ
ア及び非イオン性乳化剤を添加しな鴎例：（ 例２に記載されているような装置の重合容器中に ベルオクノニ硫酸アンモニウム ０．４タトリイソ
ブチルフエノールとエ チレンオキアト７モルとからの に変換した乳化剤 ０．０４２９蒸留水
３３５２より成る浴液
（前調製物）を用意しかつ８０℃に加番する。
ア及び非イオン性乳化剤を添加しな鴎例：（ 例２に記載されているような装置の重合容器中に ベルオクノニ硫酸アンモニウム ０．４タトリイソ
ブチルフエノールとエ チレンオキアト７モルとからの に変換した乳化剤 ０．０４２９蒸留水
３３５２より成る浴液
（前調製物）を用意しかつ８０℃に加番する。
この前調製物に
ブチルアクリレート６２６ ｆ
メチルメタクリレ−） ５２６ ？メ
タクリル酸 ８９前糺の乳化
剤 ３２ペルオク
ノニ硫酸アンモニウム １．３２蒸留水
５ Ｃ）Ｏｆからのエマルジョ
ン（添加供給物）を攪拌下に４時間で配量する。次いで
、パッチを８０℃で２時間攪拌し、その後室温に冷却し
かつ濾過する。
タクリル酸 ８９前糺の乳化
剤 ３２ペルオク
ノニ硫酸アンモニウム １．３２蒸留水
５ Ｃ）Ｏｆからのエマルジョ
ン（添加供給物）を攪拌下に４時間で配量する。次いで
、パッチを８０℃で２時間攪拌し、その後室温に冷却し
かつ濾過する。
例・１
例３と同様に行なうが、秤量は次のように変える：
前調製物
ベルオクンニ硫酸アンモニウム ０．６２トリイソ
ブチルフエノールと工１ チレンオキシド７モルとからの 反応生成物から成り、それを硫 酸化しかつナトリウム塩に変換 した乳化剤 １．２２蒸留水・
４８２を添加供給物二次
のものから製造したエマルジョンブチルアクリレート
４３２タメチルメタクリレート
３６２７メタクリル酸
５．６２ベルオクソニ硫酸アンモニウム １．８
２前記の乳化剤 ０．１２５’蒸
留水 ７２５２重合条件は
例３に相応する。
ブチルフエノールと工１ チレンオキシド７モルとからの 反応生成物から成り、それを硫 酸化しかつナトリウム塩に変換 した乳化剤 １．２２蒸留水・
４８２を添加供給物二次
のものから製造したエマルジョンブチルアクリレート
４３２タメチルメタクリレート
３６２７メタクリル酸
５．６２ベルオクソニ硫酸アンモニウム １．８
２前記の乳化剤 ０．１２５’蒸
留水 ７２５２重合条件は
例３に相応する。
例５
例３とＩＩ″＋１様に行なうが、次の成分を使用する：
前調製物 ０１５−パラフィンスルホネートの ナトリウム塩 ０．３２ベルオ
クソニ硫酸アンモニウム ０．１７蒸留水
４００ノ添加供給物二次のもの
から製造したエマルジョンメチルメタクリレート
６４０７ブチルメタクリレート
３４０９メタクリル酸 ２０
り前、記の乳化剤 ５２ペル
オクソニ硫酸アンモニウム ０．３１蒸留水
６００１重合条件は例３に相応
する。
前調製物 ０１５−パラフィンスルホネートの ナトリウム塩 ０．３２ベルオ
クソニ硫酸アンモニウム ０．１７蒸留水
４００ノ添加供給物二次のもの
から製造したエマルジョンメチルメタクリレート
６４０７ブチルメタクリレート
３４０９メタクリル酸 ２０
り前、記の乳化剤 ５２ペル
オクソニ硫酸アンモニウム ０．３１蒸留水
６００１重合条件は例３に相応
する。
表 １
例１〜５による出発ラテックスに関する概要Ｍ Ｍ Ａ
メチルメタクリレート ＨＡ ブチルアクリレート へｌ メチルアクリル酸 １’３ＭＡｎ−ブチルメタクリレート 例６ 例１で製造したラテックス５００２９例２で製；告した
ラテックス８１．３ｆ、＆びイソノニルフェノール１モ
ルとエチレンオキシド１００モルとの反応生成物の３５
チー溶液３２２及びベルオクソニ硫酸アンモニ、ウム０
．／１５ｆを混合しかつ８０℃に加熱する。メチルメタ
クリレート９３．２ｒ、ｎ−ブチルアクリレート７７．
６？及びメタクリル酸１．７２からの単量体混合物を３
時間で供給し、その後更に２時１ｉｉ８０℃に保持し、
次いで室温に冷却しかつ２５％−アンモニア水で１）Ｉ
Ｉ ！’１．５に調節する。
メチルメタクリレート ＨＡ ブチルアクリレート へｌ メチルアクリル酸 １’３ＭＡｎ−ブチルメタクリレート 例６ 例１で製造したラテックス５００２９例２で製；告した
ラテックス８１．３ｆ、＆びイソノニルフェノール１モ
ルとエチレンオキシド１００モルとの反応生成物の３５
チー溶液３２２及びベルオクソニ硫酸アンモニ、ウム０
．／１５ｆを混合しかつ８０℃に加熱する。メチルメタ
クリレート９３．２ｒ、ｎ−ブチルアクリレート７７．
６？及びメタクリル酸１．７２からの単量体混合物を３
時間で供給し、その後更に２時１ｉｉ８０℃に保持し、
次いで室温に冷却しかつ２５％−アンモニア水で１）Ｉ
Ｉ ！’１．５に調節する。
例７
例３で製造したラテンクイ４７０２及び例４で製侍した
ラテックス’Ｉ／１．６Ｓ’を混合する。２５チーアン
モニア水１．８７及びイソノニルフェノール・１モルと
エチレンオキシド１００モルとの反応生成物の３Ｓ’％
−浴液３４．３ｆを添加した後、８０℃でベルオクンニ
ＷＬ醪アンモニウム（１，ｌＩ ９５’を添加し、かつ
メチルメタクリレート７４．７ｆ、ｎ−ブチルアクリレ
ート８９．１？。
ラテックス’Ｉ／１．６Ｓ’を混合する。２５チーアン
モニア水１．８７及びイソノニルフェノール・１モルと
エチレンオキシド１００モルとの反応生成物の３Ｓ’％
−浴液３４．３ｆを添加した後、８０℃でベルオクンニ
ＷＬ醪アンモニウム（１，ｌＩ ９５’を添加し、かつ
メチルメタクリレート７４．７ｆ、ｎ−ブチルアクリレ
ート８９．１？。
メタクリル酸１．１９ｒ、水０．゛６り及び、トリーイ
ソブチルフェノールとエチレンオキ７１７モルとから成
る反応生成物より成っていて、これを硫酸化しかつナト
”リウム塩に変換した乳化剤０．６２から成つズいる混
合物を１時間で滴加する。添加供給後、８０℃で２時間
攪拌し、次いで室幅に冷却する。
ソブチルフェノールとエチレンオキ７１７モルとから成
る反応生成物より成っていて、これを硫酸化しかつナト
”リウム塩に変換した乳化剤０．６２から成つズいる混
合物を１時間で滴加する。添加供給後、８０℃で２時間
攪拌し、次いで室幅に冷却する。
例８
■流冷動機、（η押接及び添加供給容器を備えたウィツ
ト槽（２ｔ）中に水５５０を中のベルオクソ二硫酸アン
モニウム１．８２及び、トリーイソブチルフェノールと
エチレンオキ７１７モルとからの反応生成′吻から成り
、それを硫酸化しかつナトリウム塩に変換した乳化剤０
．０１２．ｆとより成る溶液を用意しかつ８０℃に加熱
する。
ト槽（２ｔ）中に水５５０を中のベルオクソ二硫酸アン
モニウム１．８２及び、トリーイソブチルフェノールと
エチレンオキ７１７モルとからの反応生成′吻から成り
、それを硫酸化しかつナトリウム塩に変換した乳化剤０
．０１２．ｆとより成る溶液を用意しかつ８０℃に加熱
する。
この溶液中に、予めメチルメタクリレート１８９７、ブ
チルアクリレート１５８９．メタクリル酸３．５Ｆ、水
０．６７及び前記の乳化剤０．６２から製造した単量体
／乳化剤混合物を攪拌下に８０℃１時間で滴加する（添
加供給１）。次いで、メチルメタクリレ−ｊ２’８３．
５ ｔ 、 ｎ−ブチルアクリレート２３６．５り、メ
タクリル酸５．２５２、水３２及び前記の乳化剤２．７
２より成る単は体／乳化剤混合物の添加を１／２時間で
行なう（添加供給２）。この段階で粒径ば５５ Ｑｎｍ
である。分散液をＮ１ｒ３浴液で中和しかつイソノニル
フェノール１壬ルトｐｌＩ ７でエチレンオキノド５０
モルとの反応生成物３０２（水７０２で稀釈）及び例２
で製造した微粒状の・１０チーラテツクス４０７を添加
した後で、メチルメタクリレート２８３．５Ｓ’、、ｎ
−ブチルアクリレート２３６、ｓｙ、メタクリル酸５．
２５ｆ、水３７及び！’ｌｉｔ Ｍ＋’、の乳化剤２．
７２からの混合物を１４時間８０℃で添加する（添加供
給３）。次いで、ノ々ソチを８０℃で２時間保持し、そ
の後室温に冷却する。
チルアクリレート１５８９．メタクリル酸３．５Ｆ、水
０．６７及び前記の乳化剤０．６２から製造した単量体
／乳化剤混合物を攪拌下に８０℃１時間で滴加する（添
加供給１）。次いで、メチルメタクリレ−ｊ２’８３．
５ ｔ 、 ｎ−ブチルアクリレート２３６．５り、メ
タクリル酸５．２５２、水３２及び前記の乳化剤２．７
２より成る単は体／乳化剤混合物の添加を１／２時間で
行なう（添加供給２）。この段階で粒径ば５５ Ｑｎｍ
である。分散液をＮ１ｒ３浴液で中和しかつイソノニル
フェノール１壬ルトｐｌＩ ７でエチレンオキノド５０
モルとの反応生成物３０２（水７０２で稀釈）及び例２
で製造した微粒状の・１０チーラテツクス４０７を添加
した後で、メチルメタクリレート２８３．５Ｓ’、、ｎ
−ブチルアクリレート２３６、ｓｙ、メタクリル酸５．
２５ｆ、水３７及び！’ｌｉｔ Ｍ＋’、の乳化剤２．
７２からの混合物を１４時間８０℃で添加する（添加供
給３）。次いで、ノ々ソチを８０℃で２時間保持し、そ
の後室温に冷却する。
例９
置帷、冷却数、借押接及び添加供給容器を備えだウィツ
ト槽中で、 蒸留水 １９３（ｌ中のペルオ
クソ二硫酸アンモニウム ６．３ｆ及び トリーインブチルフェノールと エチレンオキ７１７モルとか、ら 成る反応生成物で、これをｌｙｆ ｍ 化しかつナトリウム塩に変換し だ乳化斉ト ０．０４２ｆより
成る前調製物を８０℃に加熱する。この前調製物中に、 メチルメタクリレート ５２７２ｎ−ブ
チルアクリレート ４３９２メタクリル酸
１０？前記の乳イ巳゛剤
２２蒸留水
２ｆより成る単量体／乳化剤混合物（
添加供給物１）を添加供給する。−次いで、 メチルメタクリレート ７９０りｎ−ブ
チルアクリレート ６５８２メタクリル酸
１５２前記の乳化剤
１０２蒸留水
１（１よシ成る高い乳化剤含量の単量体／乳化
剤混合物を添加供給物２として９０分間で添加する。
ト槽中で、 蒸留水 １９３（ｌ中のペルオ
クソ二硫酸アンモニウム ６．３ｆ及び トリーインブチルフェノールと エチレンオキ７１７モルとか、ら 成る反応生成物で、これをｌｙｆ ｍ 化しかつナトリウム塩に変換し だ乳化斉ト ０．０４２ｆより
成る前調製物を８０℃に加熱する。この前調製物中に、 メチルメタクリレート ５２７２ｎ−ブ
チルアクリレート ４３９２メタクリル酸
１０？前記の乳イ巳゛剤
２２蒸留水
２ｆより成る単量体／乳化剤混合物（
添加供給物１）を添加供給する。−次いで、 メチルメタクリレート ７９０りｎ−ブ
チルアクリレート ６５８２メタクリル酸
１５２前記の乳化剤
１０２蒸留水
１（１よシ成る高い乳化剤含量の単量体／乳化
剤混合物を添加供給物２として９０分間で添加する。
添加供給２の終結後に例２ ａ’により製造したラテッ
クス６００２を添加配給する。次いで、添加Ｕ１−給物
２と同じである添加供給物３を添加する。この添加供給
物３の添加についでアンモニア溶液（２５％）１］７を
添加する。
クス６００２を添加配給する。次いで、添加Ｕ１−給物
２と同じである添加供給物３を添加する。この添加供給
物３の添加についでアンモニア溶液（２５％）１］７を
添加する。
例［０
例１）による方法を繰返すが、次のように変更する。
前調製物
開始剤 ２．１２乳化削
０．００７Ｆ蒸留水
６５４１メチルメタクリレート
１０４７ｎ−ブチルアクリレ−１−５
５ｆ メタクリル酸 ３．２５？乳化
剤 ０．０７ｆ水
０．
０７ ｆメチルメタクリレート ５２ （
ｌ ｆｎ−ブチルアクリレート ２７６．４
９メタクリル酸 １６．２５５’
乳ｊヒ剤 ３．７５ ｆ水
３．７５ ！例５で製造したラテックス２０．Ｏｒの
添加後、次の単量体／乳化剤混合物を１時間で供給する
：添加供給物３ メチルメタクリレート” ２０８ｇｎ−
ブチルアクリレート １１０．６９メタクリ
ル酸 ６．５ｆ乳化剤
１．５Ｌ水
１，５２例１
１ 例３で製造したラテックス５００７及び例４で製造した
ラテックス１２５ｔを混合する。攪拌下に、メチルメタ
クリレート６６．６ｒ″、ｎ−ブチルアクリレート７９
．’４ ｒ 、メタクリル酸１．０３Ｆ、水０．７２及
び、トリーイソブチルフェノールとエチレンオキシド７
羞ルとから戒名反応生成物で、これを硫酸化しかつナト
リウム塩に変換した乳化剤０．７２から成る単量体／乳
化剤混合物を５分間室温で供給する。ベルオクソニ（＋
ｉｆｅ Ｈアンモニウム（１ｉ４Ｓ’、重刑硫酸ナトリ
ウノ、０．８９及び硫酸鉄（ＩＩ）ｏ、ｏｏ３ｙの添加
によ）重合を開始する。温度ピークの到達後、ＮＩＩ；
溶液（２５％）２ｆを瀝加しかつパンチを約６０℃で２
時間保持する。
０．００７Ｆ蒸留水
６５４１メチルメタクリレート
１０４７ｎ−ブチルアクリレ−１−５
５ｆ メタクリル酸 ３．２５？乳化
剤 ０．０７ｆ水
０．
０７ ｆメチルメタクリレート ５２ （
ｌ ｆｎ−ブチルアクリレート ２７６．４
９メタクリル酸 １６．２５５’
乳ｊヒ剤 ３．７５ ｆ水
３．７５ ！例５で製造したラテックス２０．Ｏｒの
添加後、次の単量体／乳化剤混合物を１時間で供給する
：添加供給物３ メチルメタクリレート” ２０８ｇｎ−
ブチルアクリレート １１０．６９メタクリ
ル酸 ６．５ｆ乳化剤
１．５Ｌ水
１，５２例１
１ 例３で製造したラテックス５００７及び例４で製造した
ラテックス１２５ｔを混合する。攪拌下に、メチルメタ
クリレート６６．６ｒ″、ｎ−ブチルアクリレート７９
．’４ ｒ 、メタクリル酸１．０３Ｆ、水０．７２及
び、トリーイソブチルフェノールとエチレンオキシド７
羞ルとから戒名反応生成物で、これを硫酸化しかつナト
リウム塩に変換した乳化剤０．７２から成る単量体／乳
化剤混合物を５分間室温で供給する。ベルオクソニ（＋
ｉｆｅ Ｈアンモニウム（１ｉ４Ｓ’、重刑硫酸ナトリ
ウノ、０．８９及び硫酸鉄（ＩＩ）ｏ、ｏｏ３ｙの添加
によ）重合を開始する。温度ピークの到達後、ＮＩＩ；
溶液（２５％）２ｆを瀝加しかつパンチを約６０℃で２
時間保持する。
ドイツ連邦共和国オーベルーラ
ムシュタット・アム・ホレト２３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■ 少なくとも部分的に限定されて水溶性のエチレン系
不飽和単量体を乳化剤少なくとも１ｆ中及び水浴性ラジ
カル形成開始剤少なくとも１種を含有する水相中で乳化
重合することにより高濃度の水性双峰プラスチック分散
液を製造する方法において、分散されたプラスチックＡ
と水相とを含有する第一ラテックスに分散されたプラス
チックＢと水相とを含有する第ニラテックス並び如単量
体Ｃを含有する単量体相を添加し、かつ単量体Ｃを重合
させ、その際に前記のプラスチック粒子Ａ及びＢの平均
粒径が係斂２〜１５異なっており、Ａ。 Ｂ及びＣの総重量が１００重量部でありかつ水相の総重
量が多くて７０Ｍ量部であることを特徴とする高濃度の
水性双峰プラスチック分散液の製法。 ２ より大きなラテックス粒子の形で使用するプラスチ
ックＡ及びＢばＡとＢの総重量の少なくとも６０％であ
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、単量体相は単量体Ｃと共に水溶性乳化剤及び場合−
より僅少量の水を含有する特許請求の範囲第１項又は第
２項記載の方法。 ４、水相の総重量がＡ十Ｂ＋Ｃ１００部に対して多くて
６０重量部、殊に多くて５０重量部である特許請求の範
囲第１〜第３項のいずれか１項に記載の方法。 ５、単量体Ｃを少なくとも９０重、量チー単量体相の形
で徐々に重合条件下に添加供給する特許請求の範囲第１
項〜第４項のいずれか１項に記載の方法。 ６、単量体Ｃを１回で又は数回でプラスチックＡとＢの
ラテックスの混合物に添加しかつ重合させる特許請求の
範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE31470084 | 1981-11-27 | ||
| DE19813147008 DE3147008A1 (de) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | Verfahren zur herstellung von waessrigen, hochkonzentrierten bimodalen kunststoffdispersionen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5893703A true JPS5893703A (ja) | 1983-06-03 |
Family
ID=6147314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57204709A Pending JPS5893703A (ja) | 1981-11-27 | 1982-11-24 | 高濃度の水性双峰プラスチツク分散液の製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4456726A (ja) |
| EP (1) | EP0081083B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5893703A (ja) |
| DE (2) | DE3147008A1 (ja) |
| ES (1) | ES8501417A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008507612A (ja) * | 2004-07-21 | 2008-03-13 | イーストマン ケミカル カンパニー | 多峰性粒度分布の樹脂分散液 |
Families Citing this family (88)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3319340A1 (de) * | 1983-05-27 | 1984-11-29 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung bi- oder polymodaler waessriger kunststoffdispersionen |
| DE3405651A1 (de) * | 1984-02-17 | 1985-08-22 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Pulverfoermige emulsionspolymerisate und verfahren zu ihrer herstellung |
| EP0236879B1 (en) * | 1986-03-11 | 1991-07-03 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Emulsion-type rust preventive baking composition |
| US4973621A (en) * | 1987-04-07 | 1990-11-27 | Akzo N.V. | Aqueous coating composition based on a dispersion of an addition polymer, especially suited to be used in an aqueous base coat |
| DE4213968A1 (de) * | 1992-04-29 | 1993-11-04 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersion |
| DE4213967A1 (de) * | 1992-04-29 | 1993-11-04 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersion |
| DE4307683A1 (de) * | 1993-03-11 | 1994-09-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion |
| US5914366A (en) * | 1993-11-24 | 1999-06-22 | Cytec Technology Corp. | Multimodal emulsions and processes for preparing multimodal emulsions |
| DE4431343A1 (de) * | 1994-09-02 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Heterogene Polyvinylester-Dispersionen und -Pulver |
| US6130288A (en) † | 1994-09-30 | 2000-10-10 | Nippon Zeon Co Ltd | Copolymer latex and process for producing the same |
| US6040380A (en) * | 1994-10-11 | 2000-03-21 | Tremco Incorporated | High solids copolymer dispersion from a latex and its use in caulks, sealants and adhesives |
| US5541253A (en) * | 1994-10-11 | 1996-07-30 | The B. F. Goodrich Company | High solids copolymer dispersion from a latex and its use in sealants |
| GB9426048D0 (en) * | 1994-12-21 | 1995-02-22 | Zeneca Resins Bv | Aqueous polymer emulsions |
| US5981642A (en) | 1994-12-21 | 1999-11-09 | Zeneca Limited | Method of grafting |
| DE19624280A1 (de) * | 1996-06-18 | 1998-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser, wässriger Polymerisatdispersionen mit Polymervolumenkonzentrationen von wenigstens 50 Vol.-% |
| US6136903A (en) * | 1997-10-09 | 2000-10-24 | Avery Dennison Corporation | Repulpable, pressure-sensitive adhesive compositions |
| DE19749642A1 (de) | 1997-11-10 | 1999-05-12 | Basf Ag | Verwendung von wässrigen Zubereitungen, die als filmbildenden Bestandteil ein Copolymer P enthalten |
| DE19912191C2 (de) * | 1999-03-18 | 2001-07-26 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerdispersionen mit hohem Festgehalt |
| US6492320B2 (en) | 1999-09-24 | 2002-12-10 | Rohm And Hass Company | Multifunctional, granulated pellet aid and process |
| GB9927432D0 (en) | 1999-11-20 | 2000-01-19 | Avecia Bv | Aqueous polymer emulsions |
| US20030055150A1 (en) * | 1999-12-27 | 2003-03-20 | Isabelle Betremieux | Latex with high non-volatile matter content, low viscosity and having a bimodal distribution |
| DE10015981A1 (de) * | 2000-03-30 | 2001-10-11 | Beiersdorf Ag | Herstellung von Acrylat-Schmelzhaftklebern aus wässrigen dispersen Systemen |
| DE10102961A1 (de) * | 2001-01-23 | 2002-07-25 | Basf Ag | Verwendung von Phosphatgruppen enthaltenden Polymerdispersionen als Klebstoff |
| EP1302515B1 (en) | 2001-10-01 | 2008-08-06 | Rohm And Haas Company | Coating composition based on a bimodal emulsion copolymer, methods of blocking stains, improving hiding, improving block resistance and improving shear stability |
| MXPA02011812A (es) * | 2001-12-14 | 2005-08-26 | Rohm & Haas | Particulas de polimeros multimodales y sus usos. |
| MXPA02011785A (es) * | 2001-12-14 | 2005-08-26 | Rohm & Haas | Procesos para preparar composiciones de particulas de polimeros multimodales. |
| US6927267B1 (en) | 2002-03-07 | 2005-08-09 | Basf Ag | High solids dispersion for wide temperature, pressure sensitive adhesive applications |
| DE10223615A1 (de) | 2002-05-27 | 2003-12-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Polymerisatdispersion |
| DE10229733A1 (de) * | 2002-07-02 | 2004-01-22 | Basf Ag | Haftklebstoffe für Träger aus Weich-PVC |
| ES2215477B1 (es) * | 2003-02-11 | 2005-12-16 | Universidad Del Pais Vasco Euskal Herriko Unibertsitatea | Procedimiento para preparar dispersiones polimericas acuosas de altas prestaciones. |
| KR100557994B1 (ko) * | 2003-07-25 | 2006-03-06 | 삼성전자주식회사 | 매립 확장 콘택홀을 갖는 반도체 장치 및 그 제조방법 |
| DE10337183B4 (de) * | 2003-08-13 | 2009-08-06 | Celanese Emulsions Gmbh | Verfahren zur Herstellung von mehrmodalen Polymerdispersionen durch Einsatz von polymeren Stabilisatoren und deren Verwendung |
| JP4154358B2 (ja) | 2003-08-21 | 2008-09-24 | ローム アンド ハース カンパニー | ポリマーの製造方法 |
| DE10344801A1 (de) * | 2003-09-26 | 2005-05-04 | Celanese Emulsions Gmbh | Wässrige Polymerdispersionen mit hohem Feststoffgehalt, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE10345799A1 (de) | 2003-09-30 | 2005-04-14 | Basf Ag | Melaminharz enthaltende Haftklebstoffe |
| ES2237327B1 (es) * | 2004-01-07 | 2006-11-01 | Universidad Del Pais Vasco Euskal Herriko Unibersitatea | Procedimiento para la preparacion de dispersiones polimericas acuosas reforzadas con resina. |
| US20050197418A1 (en) * | 2004-03-03 | 2005-09-08 | Graziano Louis C. | Insoluble polymer compositions suitable for ink jet ink formulations |
| US20050197419A1 (en) * | 2004-03-03 | 2005-09-08 | Graziano Louis C. | Radiation curable aqueous binders for ink jet inks |
| US7638561B2 (en) * | 2004-06-22 | 2009-12-29 | Rohm And Haas Company | Aqueous inkjet ink composition |
| US7939572B2 (en) * | 2004-08-31 | 2011-05-10 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of polymeric particles |
| US20060100357A1 (en) * | 2004-11-09 | 2006-05-11 | Bunn Andrew G | Water-based adhesives for difficult substrates and low temperatures |
| KR100810947B1 (ko) * | 2005-01-28 | 2008-03-10 | 롬 앤드 하아스 컴패니 | 에멀젼 폴리머로부터 제조된 의료용 필름 및 제품 |
| AU2006203400B2 (en) * | 2005-08-19 | 2011-09-08 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of polymeric particles |
| AU2006203398B2 (en) * | 2005-08-19 | 2011-09-29 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of polymeric particles |
| EP1894950A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-05 | Rohm and Haas France SAS | Aqueous dispersion of polymeric particles |
| EP1923440B2 (en) † | 2006-11-16 | 2016-01-06 | Rohm and Haas Company | Emulsion based adhesive product |
| EP1923439A1 (en) * | 2006-11-16 | 2008-05-21 | Rohm and Haas France SAS | Emulsion based adhesive product |
| EP1923438A1 (en) * | 2006-11-16 | 2008-05-21 | Rohm and Haas France SAS | Emulsion based adhesive |
| CN101605831B (zh) * | 2006-12-19 | 2012-12-26 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 超高固含量的聚氨酯分散体和生产该超高固含量聚氨酯分散体的连续方法 |
| BRPI0911046B1 (pt) | 2008-04-15 | 2019-01-08 | Basf Se | dispersão polimérica aquosa, processo para a preparação e uso da mesma. |
| CN102741339B (zh) * | 2009-09-17 | 2014-01-29 | 米其林集团总公司 | 用于轮胎组合物的胶乳凝块复合材料的形成 |
| EP2493996A1 (de) | 2009-10-27 | 2012-09-05 | Basf Se | Haftklebstoff, enthaltend eine durch stufenpolymerisation hergestellte polymermischung |
| BR112012010697A2 (pt) | 2009-11-05 | 2020-08-18 | Basf Se | polímero adesivo sensível a pressão, dispersão adesiva sensível a pressão, e, artigo autoadesivo |
| EP2528959A1 (de) | 2010-01-25 | 2012-12-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von phenolsulfonsäure-aldehyd-kondensationsprodukten und deren verwendung als trocknungshilfsmittel |
| TR201001098A2 (tr) | 2010-02-12 | 2010-08-23 | Organi̇k Ki̇mya Sanayi̇ Ve Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ | Yüksek aktif içerikli su bazlı polimer dispersiyonları üretmek için yöntem ve bileşimler. |
| ES2455976T3 (es) | 2010-03-18 | 2014-04-16 | Basf Se | Película polimérica con morfología de película de varias fases |
| US9062233B2 (en) | 2010-06-11 | 2015-06-23 | Basf Se | Multistage preparation of aqueous polymer dispersions for producing composite films |
| US8623463B2 (en) | 2010-07-22 | 2014-01-07 | Basf Se | Sound deadener composition with emulsion polymer stabilized by protective colloids |
| US20120043493A1 (en) | 2010-08-19 | 2012-02-23 | Basf Se | Sound deadener composition with emulsion polymer and fluorinated compound |
| ES2428518T3 (es) | 2010-08-19 | 2013-11-08 | Basf Se | Composición amortiguadora de sonido con un polímero en emulsión y un compuesto fluorado |
| CN103140518B (zh) | 2010-09-23 | 2016-01-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 制造自粘制品用的压敏胶粘剂水性分散体的多阶段制备方法 |
| US20120077030A1 (en) * | 2010-09-23 | 2012-03-29 | Basf Se | Multistage preparation of aqueous pressure-sensitive adhesive dispersions for producing self-adhesive articles |
| EP2450407A3 (de) | 2010-11-08 | 2013-01-23 | Basf Se | Antidröhnmasse enthaltend Polypropylencarbonat |
| EP2655508B2 (en) | 2010-12-20 | 2021-04-14 | DSM IP Assets B.V. | Bio-renewable sequential vinyl polymer |
| MY167866A (en) | 2010-12-21 | 2018-09-26 | Basf Se | Multistage polymer dispersions, processes for preparing them, and use thereof |
| US9365745B2 (en) | 2011-04-15 | 2016-06-14 | Basf Se | Pressure-sensitive adhesive dispersion comprising polymers with ureido groups or with ureido-analogous groups and prepared by stage polymerization |
| CN103597045B (zh) | 2011-04-15 | 2015-09-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含具有脲基或脲基类似基团并具有缩水甘油基的聚合物的压敏粘合剂分散体 |
| US20150017459A1 (en) | 2012-02-03 | 2015-01-15 | Dsm Ip Assets B.V. | Polymer, process and composition |
| EP2809720A1 (en) | 2012-02-03 | 2014-12-10 | DSM IP Assets B.V. | Use of a polymer composition |
| DE102012205455A1 (de) | 2012-04-03 | 2013-10-10 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylesterpolymeren mit gezielt einstellbarer Dispersität bei geringer Polydispersität |
| CN104540906B (zh) | 2012-06-05 | 2017-04-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 多段聚合产物分散体用于涂布金属板的用途 |
| US9034938B2 (en) | 2012-09-12 | 2015-05-19 | Basf Se | Photoreactive polymer |
| DE102012216170A1 (de) | 2012-09-12 | 2014-03-13 | Basf Se | Photoreaktives Polymer |
| EP2719532B1 (de) | 2012-10-12 | 2015-07-01 | Basf Se | Verwendung einer Klebstoffdispersion für die Folienkaschierung |
| EP2920262B1 (de) | 2012-11-15 | 2018-07-11 | Basf Se | Verwendung wässriger polymerisatdispersion in beschichtungsmitteln zur verbesserung der farbtonstabilität (color retention) |
| WO2015018665A1 (de) | 2013-08-06 | 2015-02-12 | Basf Se | Polymerdispersionen und antidröhnmassen mit zweistufig hergestelltem emulsionspolymerisat |
| DE102013223890A1 (de) | 2013-11-22 | 2015-05-28 | Evonik Industries Ag | Gefrierstabile selbstvernetzende Dispersionen für Textilanwendungen |
| CN106604974B (zh) | 2014-07-02 | 2020-07-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 将基材粘结至湿冷表面的方法 |
| JP2017532386A (ja) | 2014-08-01 | 2017-11-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ポリウレタン−ポリアクリレートハイブリッド水性分散液の製造方法および使用ならびに被覆剤におけるその使用 |
| US20180258315A1 (en) | 2015-09-23 | 2018-09-13 | Basf Se | Two-component coating compounds |
| EP3202795B1 (de) | 2016-02-08 | 2018-08-08 | Basf Se | Verwendung einer klebstoffdispersion für die glanzfolienkaschierung |
| ES2881462T3 (es) | 2017-01-31 | 2021-11-29 | Basf Se | Composición adhesiva monocomponente sensible a la presión con contenido de gel en base a la reticulación reversible por sales metálicas |
| EP3676343B1 (en) | 2017-08-30 | 2021-10-06 | Basf Se | Aqueous polymer compositions for flexible roof coatings |
| CN112004878A (zh) | 2018-04-20 | 2020-11-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有基于通过酮基或醛基的交联的凝胶含量的粘合剂组合物 |
| CN112513107B (zh) | 2018-08-02 | 2024-03-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备聚合物水分散体的方法 |
| CN109134743A (zh) * | 2018-08-14 | 2019-01-04 | 顶立新材料科技有限公司 | 一种高固含低粘度丙烯酸压敏胶粘剂制备方法 |
| ES2948714T3 (es) | 2018-12-19 | 2023-09-18 | Organik Kimya Sanayi Ve Tic A S | Polímeros en emulsión soportados por resina soluble en álcali y polimodales |
| EP4230659A1 (en) | 2022-02-22 | 2023-08-23 | Organik Kimya San. Ve Tic. A.S. | Biodegradable bimodal polymers and method for producing them. |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE615499A (ja) * | 1961-03-24 | |||
| FR2286152A1 (fr) * | 1974-09-24 | 1976-04-23 | Plastimer | Polymerisation du chlorure de vinyle en emulsion |
| FR2344579A2 (fr) * | 1976-03-19 | 1977-10-14 | Rhone Poulenc Ind | Procede de polymerisation du chlorure de vinyle en microsuspension ensemencee |
| HU173513B (hu) * | 1975-04-30 | 1979-05-28 | Rhone Poulenc Ind | Sposob polimerizacii vinilkhlorida v sshitojj mikrosuspensii |
| DE2837992A1 (de) * | 1978-08-31 | 1980-03-20 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von waessrigen aethylen-vinylchlorid-vinylacetat und/oder alkylacrylatcopolymerdispersionen mit uneinheitlicher teilchengroesseverteilung |
| US4254004A (en) * | 1979-05-09 | 1981-03-03 | Scm Corporation | Emulsion process for polymer particles |
| DE2931127A1 (de) * | 1979-07-31 | 1981-02-19 | Wacker Chemie Gmbh | Fussbodenbelagskleber, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| DE2937223A1 (de) * | 1979-09-14 | 1981-04-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur diskontinuierlichen polymerisation von vinylchlorid in emulsion |
-
1981
- 1981-11-27 DE DE19813147008 patent/DE3147008A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-10-08 ES ES516381A patent/ES8501417A1/es not_active Expired
- 1982-10-18 US US06/434,825 patent/US4456726A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-11-03 DE DE8282110108T patent/DE3278265D1/de not_active Expired
- 1982-11-03 EP EP82110108A patent/EP0081083B1/de not_active Expired
- 1982-11-24 JP JP57204709A patent/JPS5893703A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008507612A (ja) * | 2004-07-21 | 2008-03-13 | イーストマン ケミカル カンパニー | 多峰性粒度分布の樹脂分散液 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0081083A2 (de) | 1983-06-15 |
| DE3278265D1 (en) | 1988-04-28 |
| US4456726A (en) | 1984-06-26 |
| EP0081083B1 (de) | 1988-03-23 |
| ES516381A0 (es) | 1984-12-01 |
| EP0081083A3 (en) | 1984-12-05 |
| DE3147008A1 (de) | 1983-06-01 |
| ES8501417A1 (es) | 1984-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5893703A (ja) | 高濃度の水性双峰プラスチツク分散液の製法 | |
| US5496882A (en) | Aqueous polymer dispersion | |
| JPS59227902A (ja) | ビ−又はポリモ−ド型プラスチツク分散液の製造法 | |
| US5442006A (en) | Aqueous polymer dispersion having a wide particle size distribution | |
| US5436289A (en) | Aqueous polymer dispersion having a broad particle distribution | |
| IE840800L (en) | Copolymer | |
| JP2003529645A (ja) | 重合可能な化合物及びその用途 | |
| US5498655A (en) | Aqueous polymer dispersion | |
| JP2000514485A (ja) | 水性ポリマー分散液の製造法 | |
| JPH0425282B2 (ja) | ||
| US4469839A (en) | Process for preparing an aqueous emulsion of a polymer by emulsion polymerization in the presence of an emulsifier | |
| JPS59199703A (ja) | 乳化剤不含で且つ保護コロイド不含の乳化重合体の製造方法 | |
| JPH0336854B2 (ja) | ||
| US4771098A (en) | Process for preparing acrylic resin dispersions | |
| JPH07242787A (ja) | 保護コロイドで安定化された分散物の製造方法 | |
| JPS6383102A (ja) | 樹脂強化乳化重合体の製造方法 | |
| JP3263456B2 (ja) | 大粒子の合成樹脂水性分散物の製造方法 | |
| US4737543A (en) | Citric acid derivatives as emulsifiers for emulsion polymerization | |
| JPH057403B2 (ja) | ||
| JPS61241310A (ja) | 架橋重合体エマルジヨンの製造法 | |
| JPH05271313A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造法 | |
| JPS60231714A (ja) | アクリレ−トヒドロゾルの製法 | |
| JPH0451561B2 (ja) | ||
| JPS60203603A (ja) | 高濃度乳化重合体の製造方法 | |
| JPS6144907A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |