JPS589154A - 乾式静電画像現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本尭明は、電子写真に関し、さらに詳しく述べると、静
電画像現儂剤において使用するための、乾式の、粒状ト
ナー−関する。

電子写真による静電画ｇＩＩ％成方法は、特許及びその
他の文献において広く記載されている。これらＯｉｌｉ
ｉｇｌ形成方法は、共通的に１静電荷の・母ターンを絶
縁性の表面上、通常光導電体のそれ土、に形成すること
を有している。上記・譬ターン、すなわち、静電潜像を
、それを静電気的に帯電せしめられたトナー粒子を含有
する静電ｉｉｉ儂現儂剤と接触せしめることによって可
視化し、その際、上記トナー粒子を惨状に沈着させる。

乾式粒状組成物を使用し九いくつかの現像方法が有効で
あり、例えばこれらには、公知な、磁気ブラシ現儂法及
びカスケード現儂法が含まれる。

乾式の静電画儂現像剤は、屡々、トナー粒子とキャリヤ
ー粒子との混合物である。磁気ブラシ現像法の場合には
、後者のキャリヤー粒子が、例えば鉄のやす９屑、粉末
状の鉄又は酸化鉄のような磁気的に吸引付着可能な物質
であることができる弗カスケード現像法及びその他の現
１ａ法の場合には、キャリヤー粒子が、非磁性の物質、
例えばガラス又はセラＺ、クピーズであることができる
。トナー粒子は、それらの粒子とキャリヤー粒子とが阜
擦接触することによって、摩擦帯電的に帯電せしめられ
る。トナー粒子は、次いで、光導電体上にあって反対極
性の電荷を帯びている画像・々ターンと接触する場合、
その帯電斌に付着し、そして画像を可視化する。この現
儂後のトナー画像は、屡屡、光導電体から普通紙シート
へと転写され、さらに、溶着もしくはその他の公知な技
法に従ってそれに固定せしめられる。

トナー粒子の主たる成分は、通常、重合体である。しか
しながら、普通の場合には、その他の添加剤をこの重合
体中に分散させる。これらの添加剤は、現儂後の静電荷
・臂ターンを可視化する働きをもつ１種類もしくはそれ
以上の着色剤、例えば顔料及び染料を包含している。さ
らに、摩擦帯電的に帯電せしめられ九トナー粒子につい
て均一で、安定な、高い有効電荷を保持可能ならしめる
ようなイオン化合物もまた添加剤として有望である・こ
れらの化合物は、電荷制御剤として公知である。

種々の電荷制御剤が、乾式トナー粒子用として提案され
ている０例えば、米国特許第３．６４７，６９５号明細
書は、−官能価もしくは二官能価の有機酸ニグロシン塩
（比較的に高い均一な有効電荷をトナー粒子に与えるの
を助ける）を含有している静電画偉現偉剤において使用
するためのトナーを記載している。しかしながら、有機
酸のニグロシン塩は、好ましくないことに１紙からなる
受儂シートに対するトナー粒子の付着力を低下させると
いうことが、見い出された。

米国特許第３，０７９，２７２号明細書は、トナー粒子
間Ｃ摩擦帯電上の電荷関係の改良１を行なうために、ト
ナー粒子を含有している１メルト・タイグの静電画像現
像剤中で４〜５重量−の陰イオン化合物、例えばステア
リン酸を使用することを記載している。しかしながら、
判明し九ところによると、例えばステアリン酸のような
脂肪酸をトナー組成物中で使用する場合、磁性中ヤリャ
ー粒子を有しているトナー粒子に対して高い正の有効電
荷を付与することが困−である。ステアリン酸は、さら
に、トナー粒子の紙に対する付着力もま九低下させる。

その他の有用な電荷制御剤は、米国特許第３．８９３，
９３５号明細書に記載の、非表面活性の短鎖の第４アン
モニウム壇、そして米国特許第３．９４４，９４３号明
細書に記載のアルコキシル化アミンである。これらの第
４アンモニウム塩及びアルコキシル化アミンは、高くて
均一な有効電荷をドナー粉末に付与することができ、そ
の際、トナーの紙に対する付着力を低下させることがな
い・これらの電荷制御剤は、しかしながら、広い範囲の
相対湿度について望まれているほどに有効ではない。

さらに最近になって、英国特許第１，５０１，０６５号
明細書は、１０個もしくはそれ以上の炭１ｇ原子を有す
る、最低１個のアミド基を含有している特定の第４アン
モニウム塩表面活性剤を、電荷制御剤として、記載して
いる。これらのアンモニウム塩は、乾式トナー組成物中
にあって、゛高くて安定な電荷を広範囲の相対湿度につ
いて保持することができる。但し、このような塩にも欠
点がある。

すなわち、このような塩によってもたらされるところの
電荷制御の質はトナーの重合体もしくはその他の成分の
性質に依存して変化し得るということがそれである。し
たがって、もしもトナーを製造しようとする者が、ト、
ナー樹脂、着色剤及び電荷制御剤からなる均合のとれた
組成物を調製し死後で、何らかの理由によってそのトナ
ーの組成物を変更しようと希望するならば、同じ質の電
荷制御を維持するために、別の電荷制御剤に変更して使
用することが必要となるであろう、そのために、トナー
組成物の組成の変更を行なう場合に、もとの組成の場合
に得ることが可能であったものと同じ質の電荷制御を維
持するために別の電荷制御剤を探すことを不必要にする
丸めに、転用性にすぐれた電荷制御剤を提供することが
求められている。

本発明に従うと、静電画像現偉剤において使用するため
の、重合体バインダ、電荷制御剤、そして任意に着色剤
を含んでなる乾式粒状トナーであって、前記電荷制御剤
が、次式にょシ表わされる第４アンモニウム＃１： （上式において、 Ｒは、１２〜２４個の炭素原子を有するアルキル基を表
わし、そして Ｘは、陰イオンを表わす）であることを特徴とする静電
ｍ５３ｊｌｌｓ剤用乾式粒状トナーが提供される。

電荷制御剤として用いられる、この好ましい第４アンモ
ニウム塩ハ、ヘアーａ−シ、ン及ヒスキンローシ、ンの
なかですでに用いられている・このえび、この化合物が
、予期に反して、乾式粒状トナー用の電荷制御剤として
顕著に有用であるということが、判明した。このことは
、トナー粒子が正に帯電せしめられるような場合に、と
９わけ貴重である。この表面活性剤は、驚異的なことに
、公知の電荷制御剤に不可欠的に伴なっていた問題を解
決し、そして公知のもＯＫ比較して重要な利点を具えて
いる新規なトナー及び現倫剤組成物を形成する。

本発明の静電画儂現倫剤組成物は、先に述べたようなト
ナー粒子と、そして午ヤリャー粒子とを含んでいる。好
ましくは、キャリヤー粒子は、強磁性であり、そしてフ
ルオａカー♂ン重合体で被覆されている。トナーの、可
融性のバインダ重合体は、特に好ましい１態様において
、乳化重合したスチレン−！タジエン共重合体である。

本発明のトナー組成物は、多くの利点を奏することがで
きる。この乾式の粒状トナー組成物は、上記し九ような
第４アンモニウム壇がトナー重合体中に混入されている
ために、比較的に高い、均一な、そして安定な有効電荷
を、それをキャリヤー粒子と混合した場合に、広い範囲
の相対湿度にわたって呈示する。さらに、このトナーの
脱諮（ｔｈｒｅｗ−ａｆｆ　）量は、相対湿度（ＲＨ）
が低くても高くても、例えば、！５１ＲＨ及び２８℃の
時で４９０　％　ＲＨ及び２８℃の時でも、非常に僅か
である。ある種の公知な電荷制御剤とは異なって、これ
らの化合物は、溶融したトナーの紙への付着力を低下さ
せることがない、さらに、このタイプの化合物は、スキ
ンローションに用いられているほどにマイルドでありか
つ毒性がなく、そしてそのために皮膚を刺激する恐れが
実質的に皆無であるという事実に起因して、別の利点を
も奏することができる・さらに、判明したところによる
と、本発明によるトナー組成物を使用した場合、濃度が
均一でありかつノ臂、クグラウンド域におけるスカムの
形成が極〈僅かであるかもしくは全熱ない、良好ないし
すぐれた１儂を形成することができる。

本発明の主たる利益は、本発明によるトナーにおいて用
らられる電荷制御剤が、予期に反して、多方面にわたる
有用性（ユーティリイティ）を具えているということで
ある。これらの電荷制御剤は、その他の電荷制御剤と比
較して、トナー成分の変化に対してよシ良好に対処する
ことができる。

そのために、これらの電荷制御剤を用いた場合、種々の
ｔ４インダ重合体との併用を通じて、その他の点では良
好な性質を有している公知の電荷制御剤の場合よシもさ
らに良好な性質、とりわけ長期間にわ九る現儂剤の使用
、を有しているトナーを形成することが可能になる。

上記したような電荷制御剤の奏する予想外の転用性（多
用途性）にもとづいて導びかれる利益の１つに、これら
の電荷制御剤をスチレン−アクリル酸バインダ重合体（
連続的な乳化重合により製造される）とともに使用する
とすぐれたトナー組成物が出来上るということがある。

公知の、これもまた第４アンモニウム虐であシかつΔ、
チ式の懸濁重合によって製造されたスチレン−アクリル
酸共重合体を含む一部のノ青インダ重合体とともに非常
に良好な挙動を呈示し得る電荷制御剤は、はっきりとし
た理由を明らかにできないけれども、但しこれらの重合
体がイオン性の不純物を含有しているのでこれらの不純
物が電荷制御剤の電気的な性質に影響を及ぼすものと考
えられるような理由から、連続的な乳化重合によって製
造されたスチレンーアクリル酸共重合体のだめの電荷制
御剤としてすぐれて良好ではない。

必然的に、本発明の、好ましいトナー組成物は、多量の
スチレンーア゛クリル酸、４インダ重合体、最も好まし
くは、連続的な乳化重合によって製造されたところのス
チレン−ブチルアクリレート共電合体と、そして少量の
、前記式Ｉにより表わされるところの第４アンモニウム
塩とを含んでいる。

％に好ましい、本発明による静電画儂現偉剤組成物は、
上記したような乾式粒状トナーと、そしてフルオロカー
ダン重合一体で部分的に被覆されている強磁性の中ヤリ
ャー粒子とを含んでいる。この現儂剤組成物は、磁気ブ
ラシ現儂において長期間にわたりて使用した場合でも、
比較的に安定な導電率を、そして比較的に安定でありか
つ高いトナー１１＃／質量比（ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｔｏ
ｗ＠ｒ　ｃｈａｒｇ＠ｔ。

ｅａａｍｓ）を保持し得るという点で、注目に値する。

本発明の組成物において使用することのできる可融性の
バインダ重合体は、乾式粒状トナーにおいて普通に用い
られてき九種々の重合体管包含している。これらの重合
体は、４０〜１２０℃の範囲に含まれるガラス転移温度
を有している。好ましくは、トナー粒子は、比較的に高
いケー午ング温度、例えば約５５℃よりも高温度、を有
しており、したがって、凝集を伴なわないでそれらの粒
子を貯蔵することができる。トナー粒子の軟化温度は、
４０〜２００℃の範囲内、好ましくは４０〜６５℃の範
囲内であり、したがって、それらのトナー粒子を容易に
紙の愛惜シートに溶着させることができる。その他のタ
イプの愛惜要素、例えば金属印Ｉ！ＩＪ板を使用するの
であるならば、より高い軟化温度とよシ高いガラス転移
温度とを有している重合体を使用することができる。

本発明のトナー組成物において使用することのできる可
融性のバインダ重合体は、スチレンの単独重合体及び共
重合体、４リカー♂ネート、レノン−変ゝ性マレイン酸
アル中ド樹脂、Ｉリアミド、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂及びその豹導体、ポリエステル、変性アルキド
樹脂、例えば米国Ｉｊｆ＃軒第３．８０９，５５４号明
細書に記載されているような、メチレン単位及び芳香族
単位を交互に有している芳香族樹脂、そして例えば米国
特許第３．９３８，９９２号明細書に記載されているよ
うな、可融性の架橋結合重合体を包含している。

特に有用なものは、スチレン−アクリル酸共重合体であ
って、４０〜１００重量％のスチレン又はスチレン同族
体と、４５重量ｔｓマでの、アルキル基中に４個までの
炭素原子を有している１種類もしくはそれ以上の低級ア
ルキルアクリレート又はメタクリレートと、そして５０
重量１ｓｔでの、１種類もしくはそれ以上のビニル単量
体、例えばアル中ル基中に６〜２０個もしくはそれ以上
の炭素原子を有している高級アル中ルアクリレート又は
メタクリレート（分岐アルキル基を含む）及びシクロア
ル中ルアクリレート及びメタクリレート、とを含有して
いる共重合体である。好ましい、このタイプのスチレン
含有共重合体は、４０〜６０重量−のスチレン又はスチ
レン同族体と、２０〜５０重量−の低級アルキルアクリ
レート又はメタクリレートと、そして５〜３０重量−の
高級アルキルアクリレート又はメタクリレート、例えば
エチルへキシルアクリレートとからなる単量体ブレンド
を用いて調製する。好ましい、可融性のスチレン共重合
体は、少量のジビニル化合物、例えばジビニルベンゼン
と共有的に架橋結合を行なっているものである０本願明
細書において別のところでさらに詳しく説明するように
、電竺制御剤は、乳化重合によって製造されたスチレン
−ブチルアクリレート共重合体でありかつ０．０５〜３
重量−のジビニルベンゼンと架橋結合せしめられている
・童インダ重合体と一緒に使用するのに％特に適してい
る。

トナー粒子中において使用するノ噌インダ重合体の量は
、いろいろに変更することができ、但し、一般には、ト
ナー組成物の５０重量％よりも大である。好ましいトナ
ーは、トナー組成物の全１を基準にして、７５〜９８重
量−のノｆｉインダを含有している。

トナーを調製するための便利な１方法は、メルトブレン
ディング、すなわち、溶融配合法である。

この方法は、’／ｆインメ重合体を溶融させ、そしてそ
の溶融物を、加熱した配合ロール上で、染料又は顔料及
び電荷制御剤と混合することを包含している。十分な配
合を行なった後、混合物を冷却し、そして凝固させる。

仁の固体の物質を粉砕して小粒子となし、そして磨砕し
てさらさらしたトナー粒子粉末となす。

平均直径が０．１〜１００ｆクロンである粒子を使用す
ることができる。但し、現今の事務用複写機の場合、平
均直径が１〜３０＜りａ／である粒子を使用している。

特別の現儂方法を使用し九場合、上記よりもさらに小さ
いかもしくはさらに大きい粒子を使用することができる
０例えば、米国特許第２，６９１，３４５号に記載され
ているような・譬つダークラウド現俸法の場合、極めて
微細なトナー粒子を使用することができる。

電荷制御剤をトナー組成物に添加する場合、その特定の
トナーの電荷特性を改良するのに有効な量で電荷制御剤
を添加する。これらの電荷制御剤は、トナー組成物の電
荷の均一性を改良し、換言すると、これらの電荷制御剤
は、個々のトナー粒子の実質的に全部が与えられたキャ
リヤーと同じルに関して相対的に高め、そして１トナー
の脱落”量を低下させることを、それぞれ可能ならしめ
る。

なお、本願明細書において使用した場合、′トナー粒子
の有効電荷”及び１有効トナー電荷”なる記載は、それ
ぞれ、同じ意図で用いられており、そして、与えられた
量のトナーを与えられた量のキャリヤーと混合する場合
に、その与えられた量のトナーについての電荷の合計量
として定義することができる。いかなる現象によってこ
のような電荷が帯びるのか、未だ十分に把握しきってい
ないというものの、トナーとキャリヤーとｖｅｉｎｆＭ
的混合物の摩擦帯電効果に起因するところが大であると
信じられる。′トナーの脱落”なる用語は、現像剤混合
物を例えば現儂装置中で機械的に攪拌する場合にその現
像剤混合物から外れるトナー粉末の量として定義するこ
とができる。空中浮遊のトナー飛塵に固有な異質の汚染
問題は別として、この１トナーの脱落”もまた、画儂形
成上の問題、例えば不所望なパックグラウンド域の現偉
及び光導電体のスカム形成をひきおこす。

本発明のトナー組成物において、その粒状トナー組成物
の全量を基準にして０．０１〜３重量％、好ましくは０
．２〜２重量係の範囲に含まれる量の電荷制御剤を使用
するのが望ましいという仁とが判明した。電荷制御剤を
上記よりもかなり少ない量で使用すると、奏される効果
が少ししかになるかもしくは全熱なくなるであろう０反
対に１かなり多量に使用すると、トナーの有効電荷が不
安定になり、そしてそれが実質的に低下せしめられるで
あろう、電荷制御剤の最適量は、特定のトナー組成物に
関して選らばれた、その組成物のトナー成分に依存する
であろう。

先に述ぺたように、乾式トナー用の電荷制御剤としての
上述のような予想外の貴重な有用性を呈示する化合物は
、次式ｌにより表わされる、トリプルキルペンシル第４
アンモニウム塩である。

Ｈ５ 上式において、 Ｒは、１２〜２４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分
岐鎖のアルキル基を表わし、そしてＸ−は、陰イオンを
表わす。

好オしくは、式中のＲは、１６〜２０個の炭素原子を有
する直鎖のアルキル基であり、そして、最４好ましくは
、オクタデシル基である０式中のＸは、これらの化合物
が陽イオン表面活性剤であるから、本質的にどのような
陰イオンであってもかまわない、好ましい陰イオンは、
７％ロｒンイオン、アルキル硫酸塩イオン及びスルホン
酸基イオン、そしてアリールスルホン酸基イオン、例え
ばｐ−トルエンスルホネートである。最も好ましく社、
式中のＸ−は、塩素イオンである。これらの化合物は、
公知な化合物であシ、また、少なくとも１つの種、すな
わち、化合物：ペンジルジメチルオクタデシルアンモニ
ラムクｏ　＋７ドは商業的に入手可能である。かかる化
合物は、例えば、米国ニュージャーノー州シャーシー市
に所在するオニ、クスケンカル社（Ｏｎｙｘ　Ｃｈ蝋１
ｃａｌ　Ｃｏｍｐ・ａｎｙ　）−から商品名＠Ａｍｍｏ
ｎｙｘ　４００２−として、そして同州ロディに所在す
るヘキセル社（Ｈ＊ｘｅ・Ｉ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から商
品名＠８ｔ＠ｄｂａｅ”として、それぞれ市販されてい
る。

種々の染料及び順料を、本発明のトナー組成物において
着色剤として使用することができる。もしも、低い光学
的不透明１１１ｊｆ：有している現傷画偉を得ようと希
望するのである表らば、着色剤を使用しないでトナー′
ｆ：１ｌｌＩ製することができる。しかしながら、着色
剤を使用するのであるならば、それは、事実上、Ｃｏ１
ｏｕｒ　Ｉｎｄ＠ｘ、　Ｖｏｗ、　１及び２．第２版、
に列挙されているどのような化合物であってもよい、カ
ーゲンゾラ、りは、好ましい着色剤の１つである０着色
剤の量は、広い範囲にわたって、例えば、重合体のバイ
ンダの約１〜約２０重量−の範囲で、変更することがで
きる。この量を２〜１０重量−とし九時に、特に良好な
結果を得ることができる。

本発明の粒状トナーは、通常、静電画傷現儂剤組成物を
ｇａするために、キャリヤー粒子と混合する。適当なキ
ャリヤーは、種々の非磁性粒子、例えば、ガラスピーズ
、例えば頃化ナトリウム又はカリウムのような無機塩類
の結晶、硬質樹脂の粒子、そして金属粒子を包含してい
る。さらに加えて、磁性キャリヤー粒子管使用すること
ができる。適当な磁性キャリヤー材料は、強磁性材料、
例えば鉄、コバルト、ニッケル、そしてその合金及び混
合物を包含している・ 磁気ブラシ現儂法において使用する九めの現像剤におい
て、そのキャリヤーは、好ましくは、フィルム形成性の
樹脂、例えば、フルオロカーメン重合体、例えばポリテ
トラプルオロエチレン、ポリ弗化ビニリデン又は弗化ビ
ニリデン及びテトラフルオロエチレンＯ共重合体、又は
例えば米国特Ｗｆ第３．５４７．８２２号明細書に記載
のような、アルカリ可溶性のカル♂キシル化重合体、の
薄い層かもしくは不連続の層がオーバーコートされてい
る強磁性の粒子からなっている。その他の有用な、樹脂
−被覆磁性キャリヤー粒子は、米国特許第３．６３２，
５１２＊′、同第３，７９５，６１７号及び間第３，７
９５，６１８号に記載されている。好ましくは、キーヤ
リヤーは、抵抗が大きくて耐久性のある酸化鉄の層を上
方に形成するために米国特許第３、　？　６７．４７７
号に記載のように流動床内で高温酸化処理にさらされ丸
鉄のコア（芯）からなっており、この酸化鉄被覆コアは
、さらに、その上方に含弗素重合体層の被膜が形成され
るというものの、高温度での不活性雰囲気による処理に
さらされている。”得られたキャリヤーを米国特許第３
．９７０，５７１号明細書に記載のようにして前調整し
、トナーの少なくとも一部を除去し、そして、使用前、
新しいトナーをそれに添加してもよい。

上記したトナー及びキャリヤー粒子を含有している一般
的な現像剤組成物は、１〜１０重量−のトナー粒子【有
している。キャリヤー粒子は、３０〜１２００ンクロン
、好ましくは６０〜３００ミクロンの粒径を有すること
ができ、そして、そのために、通常、トナー粒、子より
も大粒径である。

しかしながら、本発明の現像剤組成物は、トナー粒子と
ほぼ同一のサイズのもの（例えば、１〜３０ミクロンの
平均直径である）を含むよう小さいキャリヤー粒子を使
用することもできる。トナーとキャリヤー粒子との間の
摩擦帯電上の関係が、トナー粒子が正に帯電せしめられ
るようなものであることが、有利である。

次に、本発明の理解をさらに容易ならしめるため、実施
例によ抄本発明を説明する。

例１ トナー及び現像剤の調製： 可融性の架橋結合共重合体を、０，６〜０．７重量−の
ジビニルベンゼン（検定５５５重量部ｔ−架積結合剤と
して、そして過硫酸アンモニウム−メタ重亜硫酸ナトリ
ウムを重合開始剤として使用して、スチレン及びブチル
アクリｖ−）を重量比３：１で連続乳化重合することに
よってＩＪ４１また。この共有的に架橋結合したスチレ
ン−ブチル゛アクリレート共重合体（１００重量部の童
で）ｆ：、加熱し九２本ロールきルで、６重量部のカー
メンｆ５ツり粉末（力Ｎ、ト社、Ｃａｂｅｔ　Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ　＋から入手しｆｔ”　Ｒ＠ｇａｌ　’
　３００　）及び１．５重量部の電荷制御剤：Ａｍｍｏ
ｔ＋ｙｘ”４００２　（前出）として入手したオクタデ
シルジメチルペンジルアンモニウムクロリドと配合した
。配合後、トナー組成物を流体エネルイーミルで磨砕し
て、約８ミクロンの平均粒径を有している微粉末を得た
。以下、このトナーを１トナーＡ１と呼んで他のトナー
と区別する。

次いで、約３，５重量部のトナー粉末を約９６５重量部
の樹脂−被覆強磁性キャリヤー粒子と混合することＫよ
って静電＃Ｊ儂現像剤を調製した。ここで、樹脂−被覆
強磁性キャリヤー粒子は、約１２５イクロンの平均粒径
を有している鉄の粒子１＠Ｈｏ・ｇａｔｔａ・ｓ’ＫＨ
海綿鉄からなっており、これＫさらに、ペンウォルトケ
建カル社（Ｐ＠ｎｎｗａｌｔｃｈ・ｍｌ＠ａｌ　Ｃｏｍ
ｐａｎｙ　）から入手した弗化ビニリデン樹脂、”　Ｋ
ｙｎａｒ”レジンが部分的に被援されている。この摩ｌ
ＩＩ帝電結合体の場合、正に帯電せしめられたトナー粒
子が得られた。

下記の第１表は、前記例１におけるのと実質的に同じよ
うにして調製し友、但し、異なる重合体もしくは異なる
電荷制御剤のいずれか一方を使用して調製した、さらに
３種類のトナーの組成を示したものである。ト≠−Ｃ及
びＤの重合体は、連続的な乳化型１合法の代りにノ青、
チ式の懸濁重合法を使用して調製し九、架橋結合し之ス
チレンーブチルアクリレート共重合体であった。トナー
Ｂ及びＤの電荷制御剤は、第４アンモニウム堪：３−ラ
ウルアミドグロピルトリメチルアンモニウムメチルサル
フェート、すなわち、米国特許第１．５０１，０６５号
明細書に開示されている公知の上記第１表に記載の４種
類のトナーを、前記例ＩＫｌｅ載のものと同一の種類及
び割合のキャリヤー粒子を使用して、静電画像現像剤中
に混入した。

それぞれのトナー中の電荷制御剤の量を、特足の組成物
に関して最適化した０次に、これらの現像剤を、普通紙
複写機で、電子写真像の磁気ブラシ＊＊法において試験
した。正に帯電せしめたトナー粒子を負の静電荷電像上
に付着させた・これらの試験は、コピ一枚数２７５００
０の多きに及ぶ長期にわたる複写工程であった。それぞ
れの現像剤の試験中、）カーの電荷／質量比の測定を定
期的に、実質的に米ａｉＱ％許第３７９５６１７号明細
書に記載の手法に従って、鉄の７アラデー管及びケイス
レー（Ｋ＊１ｔｈｌ＠ｙ）電気針を使用して実施しえ、
現像剤のそれぞれの秤量したものを、キャリヤー粒子の
全部をファラデー管内で保持するために一端が２０メツ
シ１のスクリーンでカバーされて−るその管のなかに収
容する０次いで、この管に向けて空気流を吹き込み、そ
して、出口にある２００メ、シ鼻のスクリーンを通して
、キャリヤーからトナー粒子を吹き飛ばし、そして、次
に、吹き飛ばされたキャリヤーを、電気針で測定した時
の初期電位がＯｖであるファラデー・ケージ・コンデン
・−ン−に、送シ込む、摩擦帯電的に帯電せしめられた
トナー粒子がケージの壁上に沈降した時、それらのトナ
ー粒子の電位を電気針によって測定する。得られ九電位
を電荷（マイクロクーロン二μＣ）に変換し、そしてこ
の数値を７アラデー管に沈降したトナー粉末粒子の重量
（を数）で割算する。このようにして、有効トナー電荷
（声Ｃ／？’）が求められる。したがりて、この有効ト
ナー電荷は、ケージの壁土に沈降したトナー粒子の電荷
を代数学的に合計したものである。得られたデータをプ
ロットしたものが、添付図°面の３３１図である。

この図面は、複写機を使用して得たコピーの枚数に対し
てプロットし喪有効トナー電荷（μＣ／？）を示してい
る。

第１図は、トナーム、すなわち、前記式Ｉによｐ表わさ
れる第４アンモニウム塩と連続乳化重合法によって１Ｉ
ＩＩＩＩＫシた架橋結合スチレン−ブチルアクリレート
共重合体とを含む本発明の好ましい１組成物は、コピ一
枚数５ｏｏｏｏ枚に及ぶ複写工程の間において、安定で
高い電荷−質量比を保持したということを、示している
。パッチ式懸濁重合による重合体と公知の電荷制御剤と
°を含有しているトナーＢは、その電荷−質量比がトナ
ームのそれよシも早期に低下したというものの、満足し
得るものであつ友、同じく本発明の組成物であるところ
のトナーＣは、パッチ式懸濁重合による重合体を含有し
ていた（トナーＡと四−の電荷制御剤を含有）、このト
ナーの電荷レベルは、約５ｏｏｏｏ枚のコピーのところ
まで変動し、但し、それ以降、高くて安定な電荷が保持
された・連続゛乳化重合による重合体と公知の電荷制御
剤とを含有しているトナーＤは、満足し得る高い電荷を
示さず、そしてコピ一枚９１００００枚のところで試験
を終了した。

現像剤ムは、前記第ｉｌｌのトナーＡを含有していた。

現像剤ＥのトナーＥのバインダ重合体は、スチレン、２
−エチルへキシルメタクリレート、゛そして米国特許第
３９３８９９２号の例１に実質的に開示されているよう
なりビニルベンゼンで架橋結合したメチルメタクリレー
トのターポリマー（三成分共重合体）であった、電衝制
鉤剤社、３−ラウルアミドグロビルアンモニウムメチル
サル７エートでアった。カーがンブラ、り、電荷制御剤
及びバインダの比は、トナーＡ及びＥにおいてほぼ同一
であった。これらの現像剤で、同−稙類の強磁性キャリ
ヤー粒子、そして同一濃度のトナーを使用した。

１ＨＩＮｊＡ及びＥを、コピ一枚数約２７５０００枚に
及ぶ長期の複写工程で、磁気ブラシ現像法において試験
した。試験中、゛現像剤の電気抵抗を定期的に測定した
ー 現像剤ム及びＥの抵抗（ｌ＠ｇΩ）は、複写機を使用し
て得られたコピーの枚数に対してグロｙ）したものが、
第２図において示されている。

ｖＸｚ図は、コピ一枚数約５ｏｏｏｏ枚以降、現儂剤ム
は実質的に一定な抵抗を維持したのにも拘らず、現像剤
Ｅは、試験全体を通じて、その抵抗を確実に増加したと
いうことを、示している。

【図面の簡単な説明】

第１図は、トナーム、ｌ、Ｃ及びＤの、コピ一枚数と有
効トナー電荷との関係を示したグラフ、そして 第２図は、浅像剤Ａ及びＥの、コピ一枚数と電気抵抗と
の関係管示したグラフである。 特許出願人 イーストマン　コダック　カンツヤニー特許出願代理人 弁理士　　青　木　　　朗 弁理士　西舘和之 弁理士　　内　１）室　男 弁理士　　山　口　昭　之 図面の浄書（内容に変更ない コヒ’Ｊシ彊ダ　（×　１０ＤＯス穢〕ｂσ２ 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 −昭和５７年　特許願　　第０６１１９９号２、発明の
名称 静電１儂現像剤用乾式粒状トナー ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　　　イーストマン　コダック　カンパニー４、代
理人 （外３　名） ６、補正の対象 図　　　面 ７、補正の内容 図面の浄書（内容に変更なし） ８、添付書類の目録 浄書図面　　　　　１通

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、静電画儂現儂剤において使用するための、重合体バ
   インダ、電荷制御剤、そして任意に着色剤を含んでなる
   乾式粒状トナーであって、前記電荷制御剤が、次式によ
   り表わされる第４アンモニウム塩： （上式において、 Ｒは、１２〜２４個の炭素原子を有するアルキル基を表
   わし、そして Ｘは、陰イオンを表す）であることを特徴とする静電ｉ
   ｉｌ１ｇＩＮ現像剤用乾式粒状トナー。