JPH0157341B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真に関し、さらに詳しく述べ
ると、乾式静電画像現像剤に関する。 電子写真による静電画像形成方法は、特許及び
その他の文献において広く記載されている。これ
らの画像形成方法は、共通的に、静電荷のパター
ンを絶縁性の表面上、通常光導電体のそれ上、に
形成することを有している。上記パターン、すな
わち、静電潜像を、それを静電気的に帯電せしめ
られたトナー粒子を含有する静電画像現像剤と接
触せしめることによつて可視化し、その際、上記
トナー粒子を像状に沈着させる。乾式粒状組成物
を使用したいくつかの現像方法が有効であり、例
えばこれらには、公知な、磁気ブラシ現像法及び
カスケード現像法が含まれる。 乾式の静電画像現像剤は、屡々、トナー粒子と
キヤリヤー粒子との混合物である。磁気ブラシ現
像法の場合には、後者のキヤリヤー粒子が、例え
ば鉄のやすり屑、粉末状の鉄又は酸化鉄のような
磁気的に吸引付着可能な物質であることができ
る。カスケード現像法及びその他の現像法の場合
には、キヤリヤー粒子が、非磁性の物質、例えば
ガラス又はセラミツクビーズであることができ
る。トナー粒子は、それらの粒子とキヤリヤー粒
子とが摩擦接触することによつて、摩擦帯電的に
帯電せしめられる。トナー粒子は、次いで、光導
電体上にあつて反対極性の電荷を帯びている画像
パターンと接触する場合、その帯電域に付着し、
そして画像を可視化する。この現像後のトナー画
像は、屡屡、光導電体から普通紙シートへと転写
され、さらに、溶着もしくはその他の公知な技法
に従つてそれに固定せしめられる。 トナー粒子の主たる成分は、通常、重合体であ
る。しかしながら、普通の場合には、その他の添
加剤をこの重合体中に分散させる。これらの添加
剤は、現像後の静電荷パターンを可視化する働き
をもつ１種類もしくはそれ以上の着色剤、例えば
顔料及び染料を包含している。さらに、摩擦帯電
的に帯電せしめられたトナー粒子について均一
で、安定な、高い有効電荷を保持可能ならしめる
ようなイオン化合物もまた添加剤として有望であ
る。これらの化合物は、電荷制御剤として公知で
ある。 種々の電荷制御剤が、乾式トナー粒子用として
提案されている。例えば、米国特許第3647695号
明細書は、一官能価もしくは二官能価の有機酸ニ
グロシン塩（比較的に高い均一な有効電荷をトナ
ー粒子に与えるのを助ける）を含有している静電
画像現像剤において使用するためのトナーを記載
している。しかしながら、有機酸のニグロシン塩
は、好ましくないことに、紙からなる受像シート
に対するトナー粒子の付着力を低下させるという
ことが、見い出された。 米国特許第3079272号明細書は、トナー粒子間
の“摩擦帯電上の電荷関係の改良”を行なうため
に、トナー粒子を含有している“メルト・タイ
プ”の静電画像現像剤中で４〜５重量％の陰イオ
ン化合物、例えばステアリン酸を使用することを
記載している。しかしながら、判明したところに
よると、例えばステアリン酸のような脂肪酸をト
ナー組成物中で使用する場合、磁性キヤリヤー粒
子を有しているトナー粒子に対して高い正の有効
電荷を付与することが困難である。ステアリン酸
は、さらに、トナー粒子の紙に対する付着力もま
た低下させる。 その他の有用な電荷制御剤は、米国特許第
3893935号明細書に記載の、非表面活性の短鎖の
第４アンモニウム塩、そして米国特許第3944943
号明細書に記載のアルコキシル化アミンである。
これらの第４アンモニウム塩及びアルコキシル化
アミンは、高くて均一な有効電荷をトナー粉末に
付与することができ、その際、トナーの紙に対す
る付着力を低下させることがない。これらの電荷
制御剤は、しかしながら、広い範囲の相対湿度に
ついて望まれているほどに有効ではない。 さらに最近になつて、英国特許第1501065号明
細書は、10個もしくはそれ以上の炭素原子を有す
る、最低１個のアミド基を含有している特定の第
４アンモニウム塩表面活性剤を、電荷制御剤とし
て、記載している。これらのアンモニウム塩は、
乾式トナー組成物中にあつて、高くて安定な電荷
を広範囲の相対湿度について保持することができ
る。但し、このような塩にも欠点がある。すなわ
ち、このような塩によつてもたらされるところの
電荷制御の質はトナーの重合体もしくはその他の
成分の性質に依存して変化し得るということがそ
れである。したがつて、もしもトナーを製造しよ
うとする者が、トナー樹脂、着色剤及び電荷制御
剤からなる均合のとれた組成物を調整した後で、
何らかの理由によつてそのトナーの組成物を変更
しようと希望するならば、同じ質の電荷制御を維
持するために、別の電荷制御剤に変更して使用す
ることが必要となるであろう。そのために、トナ
ー組成物の組成の変更を行なう場合に、もとの組
成の場合に得ることが可能であつたものと同じ質
の電荷制御を維持するために別の電荷制御剤を探
すことを不必要にするために、転用性にすぐれた
電荷制御剤を提供することが求められている。 本発明に従うと、静電画像現像剤において使用
するための、重合体バインダ、電荷制御剤、そし
て任意に着色剤を含んでなる乾式粒状トナーであ
つて、前記電荷制御剤が、次式により表わされる
第４アンモニウム塩： （上式において、 Ｒは、12〜24個の炭素原子を有するアルキル基
を表わし、そして Ｘは、陰イオンを表わす）であることを特徴と
する静電画像現像剤用乾式粒状トナーが提供され
る。 電荷制御剤として用いられる、この好ましい第
４アンモニウム塩は、ヘアーローシヨン及びスキ
ンローシヨンのなかですでに用いられている。こ
のたび、この化合物が、予期に反して、乾式粒状
トナー用の電荷制御剤として顕著に有用であると
いうことが、判明した。このことは、トナー粒子
が正に帯電せしめられるような場合に、とりわけ
貴重である。この表面活性剤は、驚異的なこと
に、公知の電荷制御剤に不可欠的に伴なつていた
問題を解決し、そして公知のものに比較して重要
な利点を具えている新規なトナー及び現像剤組成
物を形成する。 本発明の静電画像現像剤組成物は、先に述べた
ようなトナー粒子と、そしてキヤリヤー粒子とを
含んでいる。好ましくは、キヤリヤー粒子は、強
磁性であり、そしてフルオロカーボン重合体で被
覆されている。トナーの、可融性のバインダ重合
体は、特に好ましい１態様において、乳化重合し
たスチレン−ブタジエン共重合体である。 本発明のトナー組成物は、多くの利点を奏する
ことができる。この乾式の粒状トナー組成物は、
上記したような第４アンモニウム塩がトナー重合
体中に混入されているために、比較的に高い、均
一な、そして安定な有効電荷を、それをキヤリヤ
ー粒子と混合した場合に、広い範囲の相対湿度に
わたつて呈示する。さらに、このトナーの脱落
（throw−off）量は、相対湿度（RH）が低くて
も高くても、例えば、５％RH及び28℃の時でも
90％RH及び28℃の時でも、非常に僅かである。
ある種の公知な電荷制御剤とは異なつて、これら
の化合物は、溶融したトナーの紙への付着力を低
下させることがない。さらに、このタイプの化合
物は、スキンローシヨンに用いられているほどに
マイルドでありかつ毒性がなく、そしてそのため
に皮膚を刺激する恐れが実質的に皆無であるとい
う事実に起因して、別の利点をも奏することがで
きる。さらに、判明したところによると、本発明
によるトナー組成物を使用した場合、濃度が均一
でありかつバツクグラウンド域におけるスカムの
形成が極く僅かであるかもしくは全然ない、良好
ないしすぐれた画像を形成することができる。 本発明の主たる利益は、本発明によるトナーに
おいて用いられる電荷制御剤が、予期に反して、
多方面にわたる有用性（ユーテイリイテイ）を具
えているということである。これらの電荷制御剤
は、その他の電荷制御剤と比較して、トナー成分
の変化に対してより良好に対処することができ
る。そのために、これらの電荷制御剤を用いた場
合、種々のバインダ重合体との併用を通じて、そ
の他の点では良好な性質を有している公知の電荷
制御剤の場合よりもさらに良好な性質、とりわけ
長期間にわたる現像剤の使用、を有しているトナ
ーを形成することが可能になる。 上記したような電荷制御剤の奏する予想外の転
用性（多用途性）にもとづいて導びかれる利益の
１つに、これらの電荷制御剤をスチレン−アクリ
ル酸バインダ重合体（連続的な乳化重合により製
造される）とともに使用するとすぐれたトナー組
成物が出来上るということがある。公知の、これ
もまた第４アンモニウム塩でありかつバツチ式の
懸濁重合によつて製造されたスチレン−アクリル
酸共重合体を含む一部のバインダ重合体とともに
非常に良好な挙動を呈示し得る電荷制御剤は、は
つきりとした理由を明らかにできないけれども、
但しこれらの重合体がイオン性の不純物を含有し
ているのでこれらの不純物が電荷制御剤の電気的
な性質に影響を及ぼすものと考えられるような理
由から、連続的な乳化重合によつて製造されたス
チレン−アクリル酸共重合体のための電荷制御剤
としてすぐれて良好ではない。 必然的に、本発明の、好ましいトナー組成物
は、多量のスチレン−アクリル酸バインダ重合
体、最も好ましくは、連続的な乳化重合によつて
製造されたところのスチレン−ブチルアクリレー
ト共重合体と、そして少量の、前記式により表
わされるところの第４アンモニウム塩とを含んで
いる。 特に好ましい、本発明による静電画像現像剤組
成物は、上記したような乾式粒状トナーと、そし
てフルオロカーボン重合体で部分的に被覆されて
いる強磁性のキヤリヤー粒子とを含んでいる。こ
の現像剤組成物は、磁気ブラシ現像において長期
間にわたつて使用した場合でも、比較的に安定な
導電率を、そして比較的に安定でありかつ高いト
ナー電荷／質量比（ratio of toner charge to
mass）を保持し得るという点で、注目に値する。 本発明の組成物において使用することのできる
可融性のバインダ重合体は、乾式粒状トナーにお
いて普通に用いられてきた種々の重合体を包含し
ている。これらの重合体は、40〜120℃の範囲に
含まれるガラス転移温度を有している。好ましく
は、トナー粒子は、比較的に高いケーキング温
度、例えば約55℃よりも高温度、を有しており、
したがつて、凝集を伴なわないでそれらの粒子を
貯蔵することができる。トナー粒子の軟化温度
は、40〜200℃の範囲内、好ましくは40〜65℃の
範囲内であり、したがつて、それらのトナー粒子
を容易に紙の受像シートに溶着させることができ
る。その他のタイプの受像要素、例えば金属印刷
板を使用するのであるならば、より高い軟化温度
とより高いガラス転移温度とを有している重合体
を使用することができる。 本発明のトナー組成物において使用することの
できる可融性のバインダ重合体は、スチレンの単
独重合体及び共重合体、ポリカーボネート、レジ
ン−変性マレイン酸アルキド樹脂、ポリアミド、
フエノール−ホルムアルデヒド樹脂及びその誘導
体、ポリエステル、変性アルキド樹脂、例えば米
国特許第3809554号明細書に記載されているよう
な、メチレン単位及び芳香族単位を交互に有して
いる芳香族樹脂、そして例えば米国特許第
3938992号明細書に記載されているような、可融
性の架橋結合重合体を包含している。 特に有用なものは、スチレン−アクリル酸共重
合体であつて、40〜100重量％のスチレン又はス
チレン同族体と、45重量％までの、アルキル基中
に４個までの炭素原子を有している１種類もしく
はそれ以上の低級アルキルアクリレート又はメタ
クリレートと、そして50重量％までの、１種類も
しくはそれ以上のビニル単量体、例えばアルキル
基中に６〜20個もしくはそれ以上の炭素原子を有
している高級アルキルアクリレート又はメタクリ
レート（分岐アルキル基を含む）及びシクロアル
キルアクリレート及びメタクリレート、とを含有
している共重合体である。好ましい、このタイプ
のスチレン含有共重合体は、40〜60重量％のスチ
レン又はスチレン同族体と、20〜50重量％の低級
アルキルアクリレート又はメタクリレートと、そ
して５〜30重量％の高級アルキルアクリレート又
はメタクリレート、例えばエチルヘキシルアクリ
レートとからなる単量体ブレンドを用いて調製す
る。好ましい、可融性のスチレン共重合体は、少
量のジビニル化合物、例えばジビニルベンゼンと
共有的に架橋結合を行なつているものである。本
願明細書において別のところでさらに詳しく説明
するように、電荷制御剤は、乳化重合によつて製
造されたスチレン−ブチルアクリレート共重合体
でありかつ0.05〜３重量％のジビニルベンゼンと
架橋結合せしめられているバインダ重合体と一緒
に使用するのに、特に適している。 トナー粒子中において使用するバインダ重合体
の量は、いろいろに変更することができ、但し、
一般には、トナー組成物の50重量％よりも大であ
る。好ましいトナーは、トナー組成物の全量を基
準にして、75〜98重量％のバインダを含有してい
る。 トナーを調製するための便利な１方法は、メル
トブレンデイング、すなわち、溶融配合法であ
る。この方法は、バインダ重合体を溶融させ、そ
してその溶融物を、加熱した配合ロール上で、染
料又は顔料及び電荷制御剤と混合することを包含
している。十分な配合を行なつた後、混合物を冷
却し、そして凝固させる。この固体の物質を粉砕
して小粒子となし、そして磨砕してさらさらした
トナー粒子粉末となす。 平均直径が0.1〜100ミクロンである粒子を使用
することができる。但し、現今の事務用複写機の
場合、平均直径が１〜30ミクロンである粒子を使
用している。特別の現像方法を使用した場合、上
記よりもさらに小さいかもしくはさらに大きい粒
子を使用することができる。例えば、米国特許第
2691345号に記載されているようなパウダークラ
ウド現像法の場合、極めて微細なトナー粒子を使
用することができる。 電荷制御剤をトナー組成物に添加する場合、そ
の特定のトナーの電荷特性を改良するのに有効な
量で電荷制御剤を添加する。これらの電荷制御剤
は、トナー組成物の電荷の均一性を改良し、換言
すると、これらの電荷制御剤は、個々のトナー粒
子の実質的に全部が与えられたキヤリヤーと同じ
極性（負又は正）の摩擦帯電電荷を呈示し、トナ
ー粒子の有効電荷を与えられたキヤリヤービヒク
ルに関して相対的に高め、そして“トナーの脱
落”量を低下させることを、それぞれ可能ならし
める。なお、本願明細書において使用した場合、
“トナー粒子の有効電荷”及び“有効トナー電荷”
なる記載は、それぞれ、同じ意図で用いられてお
り、そして、与えられた量のトナーを与えられた
量のキヤリヤーと混合する場合に、その与えられ
た量のトナーについての電荷の合計量として定義
することができる。いかなる現像によつてこのよ
うな電荷が帯びるのか、未だ十分に把握しきつて
いないというものの、トナーとキヤリヤーとの物
理的混合物の摩擦帯電効果に起因するところが大
であると信じられる。“トナーの脱落”なる用語
は、現像剤混合物を例えば現像装置中で機械的に
撹拌する場合にその現像剤混合物から外れるトナ
ー粉末の量として定義することができる。空中浮
遊のトナー飛塵に固有な異質の汚染問題は別とし
て、この“トナーの脱落”もまた、画像形成上の
問題、例えば不所望なバツクグラウンド域の現像
及び光導電体のスカム形成をひきおこす。 本発明のトナー組成物において、その粒状トナ
ー組成物の全量を基準にして0.01〜３重量％、好
ましくは0.2〜２重量％の範囲に含まれる量の電
荷制御剤を使用するのが望ましいということが判
明した。電荷制御剤を上記よりもかなり少ない量
で使用すると、奏される効果が少ししかになるか
もしくは全然なくなるであろう。反対に、かなり
多量に使用すると、トナーの有効電荷が不安定に
なり、そしてそれが実質的に低下せしめられるで
あろう。電荷制御剤の最適量は、特定のトナー組
成物に関して選らばれた、その組成物のトナー成
分に依存するであろう。 先に述べたように、乾式トナー用の電荷制御剤
としての上述のような予想外の貴重な有用性を呈
示する化合物は、次式により表わされる、トリ
アルキルベンジル第４アンモニウム塩である。 上式において、 Ｒは、12〜24個の炭素原子を有する直鎖もしく
は分岐鎖のアルキル基を表わし、そして X^-は、陰イオンを表わす。 好ましくは、式中のＲは、16〜20個の炭素原子
を有する直鎖のアルキル基であり、そして、最も
好ましくは、オクタデシル基である。式中のX^-
は、これらの化合物が陽イオン表面活性剤である
から、本質的にどのような陰イオンであつてもか
まわない。好ましい陰イオンは、ハロゲンイオ
ン、アルキル硫酸塩イオン及びスルホン酸塩イオ
ン、そしてアリールスルホン酸塩イオン、例えば
ｐ−トルエンスルホネートである。最も好ましく
は、式中のX^-は、塩素イオンである。これらの
化合物は、公知な化合物であり、また、少なくと
も１つの種、すなわち、化合物：ベンジルジメチ
ルオクタデシルアンモニウムクロリドは商業的に
入手可能である。かかる化合物は、例えば、米国
ニユージヤージー州ジヤージー市に所在するオニ
ツクスケミカル社（Onyx Chemical Company）
から商品名“Ammonyx4002”として、そして同
州ロデイに所在するヘキセル社（Hexcel
Company）から商品名“Stedbac”として、そ
れぞれ市販されている。 種々の染料及び顔料を、本発明のトナー組成物
において着色剤として使用することができる。も
しも、低い光学的不透明度を有している現像画像
を得ようと希望するのであるならば、着色剤を使
用しないでトナーを調製することができる。しか
しながら、着色剤を使用するのであるならば、そ
れは、事実上、Colour Index、Vol.1及び２、第
２版、に列挙されているどのような化合物であつ
てもよい。カーボンブラツクは、好ましい着色剤
の１つである。着色剤の量は、広い範囲にわたつ
て、例えば、重合体のバインダの約１〜約20重量
％の範囲で、変更することができる。この量を２
〜10重量％とした時に、特に良好な結果を得るこ
とができる。 本発明の粒状トナーは、通常、静電画像現像剤
組成物を調製するために、キヤリヤー粒子と混合
する。適当なキヤリヤーは、種々の非磁性粒子、
例えば、ガラスビーズ、例えば塩化ナトリウム又
はカリウムのような無機塩類の結晶、硬質樹脂の
粒子、そして金属粒子を包含している。さらに加
えて、磁性キヤリヤー粒子を使用することができ
る。適当な磁性キヤリヤー材料は、強磁性材料、
例えば鉄、コバルト、ニツケル、そしてその合金
及び混合物を包含している。 磁気ブラシ現像法において使用するための現像
剤において、そのキヤリヤーは、好ましくは、フ
イルム形成性の樹脂、例えば、フルオロカーボン
重合体、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポ
リ弗化ビニリデン又は弗化ビニリデン及びテトラ
フルオロエチレンの共重合体、又は例えば米国特
許第3547822号明細書に記載のような、アルカリ
可溶性のカルボキシル化重合体、の薄い層かもし
くは不連続の層がオーバーコートされている強磁
性の粒子からなつている。その他の有用な、樹脂
−被覆磁性キヤリヤー粒子は、米国特許第
3632512号、同第3795617号及び同第3795618号に
記載されている。好ましくは、キヤリヤーは、抵
抗が大きくて耐久性のある酸化鉄の層を上方に形
成するために米国特許第3767477号に記載のよう
に流動床内で高温酸化処理にさらされた鉄のコア
（芯）からなつており、この酸化鉄被覆コアは、
さらに、その上方に含弗素重合体層の被膜が形成
されるというものの、高温度での不括性雰囲気に
よる処理にさらされている。得られたキヤリヤー
を米国特許第3970571号明細書に記載のようにし
て前調整し、トナーの少なくとも一部を除去し、
そして、使用前、新しいトナーをそれに添加して
もよい。 上記したトナー及びキヤリヤー粒子を含有して
いる一般的な現像剤組成物は、１〜10重量％のト
ナー粒子を有している。キヤリヤー粒子は、30〜
1200ミクロン、好ましくは60〜300ミクロンの粒
径を有することができ、そして、そのために、通
常、トナー粒子よりも大粒径である。 しかしながら、本発明の現像剤組成物は、トナ
ー粒子とほぼ同一サイズのもの（例えば、１〜30
ミクロンの平均直径である）を含むよう小さいキ
ヤリヤー粒子を使用することもできる。トナーと
キヤリヤー粒子との間の摩擦帯電上の関係が、ト
ナー粒子が正に帯電せしめられるようなものであ
ることが、有利である。 次に、本発明の理解をさらに容易ならしめるた
め、実施例により本発明を説明する。 例 １ トナー及び現像剤の調製 可融性の架橋結合共重合体を、0.6〜0.7重量％
のジビニルベンゼン（検定55重量％）を架橋結合
剤として、そして過硫酸アンモニウム−メタ重亜
硫酸ナトリウムを重合開始剤として使用して、ス
チレン及びブチルアクリレートを重量比３：１で
連続乳化重合することによつて調製した。この共
有的に架橋結合したスチレン−ブチルアクリレー
ト共重合体（100重合部の量で）を、加熱した２
本ロールミルで、６重合部のカーボンブラツク粉
末（カボツト社、Cabot Corporation、から入手
した“Regal”300）及び1.5重合部の電荷制御
剤：“Ammonyx”4002（前出）として入手したオ
クタデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリ
ドと配合した。配合後、トナー組成物を流体エネ
ルギーミルで磨枠して、約８ミクロンの平均粒径
を有している微粉末を得た。以下、このトナーを
“トナーＡ”と呼んで他のトナーと区別する。 次いで、約3.5重合部のトナー粉末を約96.5重
合部の樹脂−被覆強磁性キヤリヤー粒子と混合す
ることによつて静電画像現像剤を調製した。ここ
で、樹脂−被覆強磁性キヤリヤー粒子は、約125
ミクロンの平均粒経を有している鉄の粒子、
“Hoeganaes”EH海綿鉄からなつており、これ
にさらに、ペンウオルトケミカル社（Pennwalt
Chemical Company）から入手した弗化ビニリ
デン樹脂、“Kynar”レジンが部分的に被覆され
ている。この摩擦帯電結合体の場合、正に帯電せ
しめられたトナー粒子が得られた。 下記の第１表は、前記例１におけるのと実質的
に同じようにして調製した、但し、異なる重合体
もしくは異なる電荷制御剤のいずれか一方を使用
して調製した、さらに３種類のトナーの組成を示
したものである。トナーＣ及びＤの重合体は、連
続的な乳化重合法の代りにバツチ式の懸濁重合法
を使用して調製した、架橋結合したスチレン−ブ
チルアクリレート共重合体であつた。トナーＢ及
びＤの電荷制御剤は、第４アンモニウム塩：３−
ラウルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメ
チルサルフエート、すなわち、米国特許第
1501065号明細書に開示されている公知の電荷制
御剤であつた。

【表】

【表】 上記第１表に記載の４種類のトナーを、前記例
１に記載のものと同一の種類及び割合のキヤリヤ
ー粒子を使用して、静電画像現像剤中に混入し
た。それぞれのトナー中の電荷制御剤の量を、特
定の組成物に関して最適化した。次に、これらの
現像剤を、普通紙複写機で、電子写真像の磁気ブ
ラシ現像法において試験した。正に帯電せしめた
トナー粒子を負の静電荷電像上に付着させた。こ
れらの試験は、コピー枚数275000の多きに及ぶ長
期にわたる複写工程であつた。それぞれの現像剤
の試験中、トナーの電荷／質量比の測定を定期的
に、実質的に米国特許第3795617号明細書に記載
の手法に従つて、鉄のフアラデー管及びケイスレ
ー（Keithley）電気計を使用して実施した。現像
剤のそれぞれの秤量したものを、キヤリヤー粒子
の全部をフアラデー管内で保持するために一端が
20メツシユのスクリーンでカバーされているその
管のなかに収容する。次いで、この管に向けて空
気流を吹き込み、そして、出口にある200メツシ
ユのスクリーンを通して、キヤリヤーからトナー
粒子を吹き飛ばし、そして、次に、吹き飛ばされ
たキヤリヤーを、電気計で測定した時の初期電位
が0Vであるフアラデー・ケージ・コンデンサー
に、送り込む。摩擦帯電的に帯電せしめられたト
ナー粒子がケージの壁上に沈降した時、それらの
トナー粒子の電位を電気計によつて測定する。得
られた電位を電荷（マイクロクーロン：μC）に
変換し、そしてこの数値をフアラデー管に沈降し
たトナー粉末粒子の重量（ｇ数）で割算する。こ
のようにして、有効トナー電荷（μC／ｇ）が求
められる。したがつて、この有効トナー電荷は、
ケージの壁上に沈降したトナー粒子の電荷を代数
学的に合計したものである。得られたデータをプ
ロツトしたものが、添付図面の第１図である。こ
の図面は、複写機を使用して得たコピーの枚数に
対してプロツトした有効トナー電荷（μC／ｇ）
を示している。 第１図は、トナーＡ、すなわち、前記式Ｉによ
り表わされる第４アンモニウム塩と連続乳化重合
法によつて調製した架橋結合スチレン−ブチルア
クリレート共重合体とを含む本発明の好ましい１
組成物は、コピー枚数50000枚に及ぶ複写工程の
間において、安定で高い電荷−質量比を保持した
ということを、示している。バツチ式懸濁重合に
よる重合体と公知の電荷制御剤とを含有している
トナーＢは、その電荷−質量比がトナーＡのそれ
よりも早期に低下したというものの、満足し得る
ものであつた。同じく本発明の組成物であるとこ
ろのトナーＣは、バツチ式懸濁重合による重合体
を含有していた（トナーＡと同一の電荷制御剤を
含有）。このトナーの電荷レベルは、約30000枚の
コピーのところまで変動し、但し、それ以降、高
くて安定な電荷が保持された。連続乳化重合によ
る重合体と公知の電荷制御剤とを含有しているト
ナーＤは、満足し得る高い電荷を示さず、そして
コピー枚数10000枚のところで試験を終了した。 現像剤Ａは、前記第１表のトナーＡを含有して
いた。現像剤ＥのトナーＥのバインダ重合体は、
スチレン、２−エチルヘキシルメタクリレート、
そして米国特許第3938992号の例１に実質的に開
示されているようなジビニルベンゼンで架橋結合
したメチルメタクリレートのターポリマー（三成
分共重合体）であつた。電荷制御剤は、３−ラウ
ルアミドプロピルアンモニウムメチルサルフエー
トであつた。カーボンブラツク、電荷制御剤及び
バインダの比は、トナーＡ及びＥにおいてほぼ同
一であつた。これらの現像剤で、同一種類の強磁
性キヤリヤー粒子、そして同一濃度のトナーを使
用した。 現像剤Ａ及びＥを、コピー枚数約275000枚に及
ぶ長期の複写工程で、磁気ブラシ現像法において
試験した。試験中、現像剤の電気抵抗を定期的に
測定した。 現像剤Ａ及びＥの抵抗（logΩ）は、複写機を
使用して得られたコピーの枚数に対してプロツト
したものが、第２図において示されている。 第２図は、コピー枚数約50000枚以降、現像剤
Ａは実質的に一定な抵抗を維持したのにも拘ら
ず、現像剤Ｅは、試験全体を通じて、その抵抗を
確実に増加したということを、示している。

【図面の簡単な説明】

第１図は、トナーＡ，Ｂ，Ｃ及びＤの、コピー
枚数と有効トナー電荷との関係を示したグラフ、
そして第２図は、現像剤Ａ及びＥの、コピー枚数
と電気抵抗の関係を示したグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ キヤリヤー粒子と、重合体バインダ、電荷制
   御剤、そして任意に着色剤を含む乾式粒状トナー
   とを含んでなる乾式静電画像現像剤であつて、前
   記電荷制御剤が、次式により表わされる第４アン
   モニウム塩： （上式において、 Ｒは、12〜24個の炭素原子を有するアルキル基
   を表わし、そして Ｘは、ハロゲン陰イオンを表す）であることを
   特徴とする、静電画像現像剤用乾式粒状トナー。