JPS588057A - 含イオウシクロペンテノン類およびその製造方法 - Google Patents
含イオウシクロペンテノン類およびその製造方法Info
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- JPS588057A JPS588057A JP10612281A JP10612281A JPS588057A JP S588057 A JPS588057 A JP S588057A JP 10612281 A JP10612281 A JP 10612281A JP 10612281 A JP10612281 A JP 10612281A JP S588057 A JPS588057 A JP S588057A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（１）
（式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基を
、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アノトケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルアルキ
ル基、ω−シアノヘキシル基、ω−ｔ−ブトキシカルボ
ニルヘキシル基を、ルは水嵩原子、置換基を有していて
もよい炭化水素基または複素環基を示す。） で示される含イオウシクロベンテノン類およびその製造
方法に関する。
、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アノトケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルアルキ
ル基、ω−シアノヘキシル基、ω−ｔ−ブトキシカルボ
ニルヘキシル基を、ルは水嵩原子、置換基を有していて
もよい炭化水素基または複素環基を示す。） で示される含イオウシクロベンテノン類およびその製造
方法に関する。
上記一般式（１）で示される含イオウシクロベンテノン
類は本発明者らによりはじめて合成された新規化合物で
あって、該化合物はそれ自身農薬およびその中間体とし
て有用であり、たとえば前記一般式（１）においてＲ３
が水素原子、ヒドロキシアルキル基、あるいは水酸基を
有するアリール基を示す場合には薄酸の誘導体とするこ
とにより新しい農薬として使用され、さらには新しいタ
イプのプロスタグランディン誘導体の重要な中間体とな
り、また香料や医薬品の中間体としても価値ある化合物
である。
類は本発明者らによりはじめて合成された新規化合物で
あって、該化合物はそれ自身農薬およびその中間体とし
て有用であり、たとえば前記一般式（１）においてＲ３
が水素原子、ヒドロキシアルキル基、あるいは水酸基を
有するアリール基を示す場合には薄酸の誘導体とするこ
とにより新しい農薬として使用され、さらには新しいタ
イプのプロスタグランディン誘導体の重要な中間体とな
り、また香料や医薬品の中間体としても価値ある化合物
である。
本発明に係る係る一般式（０で示される含イオウシクロ
ベンテノン類は、一般式（２）（式中、＆および鳥は前
記と同じ意味を有する。） で示される３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン類と
一般式（６） Ｒ３８Ｈ（２）（式中、島は前記
と同じ意味を有する。）で示されるイオウ化合物を反応
さ昔ることにより、容易に、しかも好収率で製造するこ
とができる。
ベンテノン類は、一般式（２）（式中、＆および鳥は前
記と同じ意味を有する。） で示される３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン類と
一般式（６） Ｒ３８Ｈ（２）（式中、島は前記
と同じ意味を有する。）で示されるイオウ化合物を反応
さ昔ることにより、容易に、しかも好収率で製造するこ
とができる。
かかる反応は、本発明者によってはじめて明らかにされ
た新規な反応である。
た新規な反応である。
この反応において、原料として用いられる３−ヒドロキ
シ−４−シクロベンテノン類は、たとえば次式に示され
るようにフランカルビノール類を転位させることにより
容易に合成することができる。
シ−４−シクロベンテノン類は、たとえば次式に示され
るようにフランカルビノール類を転位させることにより
容易に合成することができる。
（上式中、Ｒ１およびＲ１は前記と同様の意味を有する
。） かかる一般式（Ｉｆ）で示される３−ヒドロキシ−４−
シクロベンテノン類としては以下の化合物が例示される
。
。） かかる一般式（Ｉｆ）で示される３−ヒドロキシ−４−
シクロベンテノン類としては以下の化合物が例示される
。
２−メチル−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、
２−エチル−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、
２−ｎ−プロピル−３−とドロキシ−４−シクロベンテ
ノン、２ １ｓｏ−プロピル−３−ヒドロキシ−４−シ
クロベンテノン°−２−ｎ−ブチル−３−ヒドロキシ−
４−シクロベンテノン、２−ｎ−ペンチル−３−ヒドロ
キシ−４−シクロベンテノン、２−ｎ−へキシル−３−
ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２− ｎ−へブチ
ル−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２−アリ
ル−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２−（２
’−シス−ブテニル）−３−ヒドロキシ−４−シクロベ
ンテノン、２−（２’−シス−ペンテニル）−３−ヒド
ロキシ−４−シクロベンテノン、２−（３’−シス−ヘ
キセネル）−３−ｈＦａドロキシ＝シクロベンテノン、
２−（２’−）ランス−づブテニル）−３−ヒドロキレ
−４−シクロベンテノン、２−プロパルギル−３−！！
ドロキシー４−シクロペンテノン、２−（２”−ペンチ
ニＪ／）−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２
−（＃−ｙアノへキシル）−３−ヒドロキシ−４−シク
ロベンテノン、２−（＃−ｔ−ブトキジカルボニルヘキ
シル）−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２−
ベンジル−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２
−ｐ−クロロベンジル−３−ヒドロキシ−４−シクロベ
ンテノン、２−ｐ−メトキシベンジル−３−ヒドロキシ
−４−シクロベンテノン、２−フェニル−３−ヒドロキ
シ−４−シクロベンテノン、２−シクロペンチル−３−
ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２−シクロヘキシ
ル−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン％２ （
（１−メチル・アリル）−３−（ヒドロキシ−４−７：
シクロベンテノン、２−（３’、４’−メチレンジオキ
シフェニル）−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン
、２−（アリル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−
シクロベンテノン、２−（２゜−シス−ペンテニル）
−３−ヒドロキシ−３−メチルーン多ク
ロベンテノン、２−ｎ−ペンチル−３−ヒドロキシ−３
−メチル−４−シクロベンテノン、２− （２’−シス
−ブテニル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シク
ロベンテノン、２−ｎ−へキシル−３−ヒドロキシ−３
−メチル−４−シクロベンテノン、２−（３“−シス−
ヘキセニル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シク
ロベンテノン、２−シクロペンチル−３−ヒドロキシ−
３−メチル−４−シクロベンテノン、２−シクロヘキシ
ル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロベンテノ
ン、２−フェニル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−
シクロベンテノン、２−ｐ−クロロフェニル−３−ヒド
ロキシ−４−シクロベンテノン、２−ｐ−メトキシフェ
ニル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−！−シクロベ
ンテノン、２−ベンジル−３−ヒドロキシ−３−メチル
−４−シクロベンテノン、２ （３’？４＠−ジメト
キシベンジル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シ
クロベンテノン、２−鳳−ペンチル−３−アリル−３−
ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２−（ｔ−シアノ
ヘキシル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロ
ベンテノン、２−（＃−シアノヘキシ＃）−３−ヒドロ
キシ−４−シクロベンテノン、２−（−−ｔ−ブトキシ
カルボニルヘキシル）−３−ヒドロキシ−４−シクロベ
ンテノン。
２−エチル−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、
２−ｎ−プロピル−３−とドロキシ−４−シクロベンテ
ノン、２ １ｓｏ−プロピル−３−ヒドロキシ−４−シ
クロベンテノン°−２−ｎ−ブチル−３−ヒドロキシ−
４−シクロベンテノン、２−ｎ−ペンチル−３−ヒドロ
キシ−４−シクロベンテノン、２−ｎ−へキシル−３−
ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２− ｎ−へブチ
ル−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２−アリ
ル−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２−（２
’−シス−ブテニル）−３−ヒドロキシ−４−シクロベ
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ロキシ−４−シクロベンテノン、２−（３’−シス−ヘ
キセネル）−３−ｈＦａドロキシ＝シクロベンテノン、
２−（２’−）ランス−づブテニル）−３−ヒドロキレ
−４−シクロベンテノン、２−プロパルギル−３−！！
ドロキシー４−シクロペンテノン、２−（２”−ペンチ
ニＪ／）−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２
−（＃−ｙアノへキシル）−３−ヒドロキシ−４−シク
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シル）−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２−
ベンジル−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２
−ｐ−クロロベンジル−３−ヒドロキシ−４−シクロベ
ンテノン、２−ｐ−メトキシベンジル−３−ヒドロキシ
−４−シクロベンテノン、２−フェニル−３−ヒドロキ
シ−４−シクロベンテノン、２−シクロペンチル−３−
ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２−シクロヘキシ
ル−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン％２ （
（１−メチル・アリル）−３−（ヒドロキシ−４−７：
シクロベンテノン、２−（３’、４’−メチレンジオキ
シフェニル）−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン
、２−（アリル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−
シクロベンテノン、２−（２゜−シス−ペンテニル）
−３−ヒドロキシ−３−メチルーン多ク
ロベンテノン、２−ｎ−ペンチル−３−ヒドロキシ−３
−メチル−４−シクロベンテノン、２− （２’−シス
−ブテニル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シク
ロベンテノン、２−ｎ−へキシル−３−ヒドロキシ−３
−メチル−４−シクロベンテノン、２−（３“−シス−
ヘキセニル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シク
ロベンテノン、２−シクロペンチル−３−ヒドロキシ−
３−メチル−４−シクロベンテノン、２−シクロヘキシ
ル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロベンテノ
ン、２−フェニル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−
シクロベンテノン、２−ｐ−クロロフェニル−３−ヒド
ロキシ−４−シクロベンテノン、２−ｐ−メトキシフェ
ニル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−！−シクロベ
ンテノン、２−ベンジル−３−ヒドロキシ−３−メチル
−４−シクロベンテノン、２ （３’？４＠−ジメト
キシベンジル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シ
クロベンテノン、２−鳳−ペンチル−３−アリル−３−
ヒドロキシ−４−シクロベンテノン、２−（ｔ−シアノ
ヘキシル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロ
ベンテノン、２−（＃−シアノヘキシ＃）−３−ヒドロ
キシ−４−シクロベンテノン、２−（−−ｔ−ブトキシ
カルボニルヘキシル）−３−ヒドロキシ−４−シクロベ
ンテノン。
また、一般式（９）で示されるイオウ化合物として以下
の化合物が例示される。
の化合物が例示される。
メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−または
１３０−プロピルメルカプタン、 ｎ −または１ｌＯ
−ブチルメルカプタン、メルカプトデカン、メルカプト
ノナン、メルカプトシクロペンタン、メルカプトシクロ
ヘキサン、３−メルカプト−１−プロペンなどのアルキ
ル、アルケニルあるいはシクロアルキルメルカプタン類
、チオフェノール、ｏ−、ｍ−また禮ｐ−メ′・★カプ
トトルエン、ｐ−クロロチオフェノール、―−メルカブ
トトルエン、！−メルカプトナフタリンなどのアリール
あるいはアルアルキルメルカプタン類、メルカプト酢酸
、２−または３−メルカプトプロピオン酸、Ｏ−メルカ
プト安息香酸、ｐ−ヒドロキシメルカプトベンゼン、２
−ヒドロキシエチルメルカプタン、３−メルカプト−１
，２−プロパンジオールなどのカルボン酸あるいは水酸
基を置換基として有するアルキルあるいはアリールメル
カプタン類、チオ酢酸、チオプロピオン酸などのチオカ
ルボン駿類、メルカプトベンゾチアゾール、２−または
４−メルカプトピリジン、２−メルカプト−５−チアゾ
リドン、２−メルカプトチアゾリン、２−メルカプトベ
ンゾオキサゾール、２−メルカプトチオフェンなどの複
素環基を有するメルカプタン類。
１３０−プロピルメルカプタン、 ｎ −または１ｌＯ
−ブチルメルカプタン、メルカプトデカン、メルカプト
ノナン、メルカプトシクロペンタン、メルカプトシクロ
ヘキサン、３−メルカプト−１−プロペンなどのアルキ
ル、アルケニルあるいはシクロアルキルメルカプタン類
、チオフェノール、ｏ−、ｍ−また禮ｐ−メ′・★カプ
トトルエン、ｐ−クロロチオフェノール、―−メルカブ
トトルエン、！−メルカプトナフタリンなどのアリール
あるいはアルアルキルメルカプタン類、メルカプト酢酸
、２−または３−メルカプトプロピオン酸、Ｏ−メルカ
プト安息香酸、ｐ−ヒドロキシメルカプトベンゼン、２
−ヒドロキシエチルメルカプタン、３−メルカプト−１
，２−プロパンジオールなどのカルボン酸あるいは水酸
基を置換基として有するアルキルあるいはアリールメル
カプタン類、チオ酢酸、チオプロピオン酸などのチオカ
ルボン駿類、メルカプトベンゾチアゾール、２−または
４−メルカプトピリジン、２−メルカプト−５−チアゾ
リドン、２−メルカプトチアゾリン、２−メルカプトベ
ンゾオキサゾール、２−メルカプトチオフェンなどの複
素環基を有するメルカプタン類。
一般式（６）で示される３−ヒドロキシ−４−シクロベ
ンテノン類と一般式（２）で示亨れるイオウ化合物との
反応は、溶媒の存在もしく［Ｆ存在下に触媒を用いて反
応させることにょ秒′実施凄れる。
ンテノン類と一般式（２）で示亨れるイオウ化合物との
反応は、溶媒の存在もしく［Ｆ存在下に触媒を用いて反
応させることにょ秒′実施凄れる。
この反応において、溶媒を使用する場合、そのＳ媒とし
てはたとえば水、ジオキサン、テトラヒドロフラン（Ｔ
ＩＩＦ）、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホ
ルムア鳳ド（ＤＭν）、ジメチルスルホキシド（ＤＭ、
８０）、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロル
メタン、エチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、
酢酸メチル等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテ
ル、エステル、ハロゲン化炭化水素等の反応に不活性な
溶媒の単独または混合物があげられる。 あるいは過剰
量の一般式（２）のイオウ化合物を溶媒として用いても
よい。
てはたとえば水、ジオキサン、テトラヒドロフラン（Ｔ
ＩＩＦ）、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホ
ルムア鳳ド（ＤＭν）、ジメチルスルホキシド（ＤＭ、
８０）、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロル
メタン、エチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、
酢酸メチル等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテ
ル、エステル、ハロゲン化炭化水素等の反応に不活性な
溶媒の単独または混合物があげられる。 あるいは過剰
量の一般式（２）のイオウ化合物を溶媒として用いても
よい。
触媒としては、たとえばトルエンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、メタンスルホン酸、塩酸。
スルホン酸、メタンスルホン酸、塩酸。
硫酸、リン酸、酢酸等の通常の酸性触媒、炭酸カリ、炭
酸水素ナトリウム、トリエチルアミ−、ピリジン、コリ
ジン、キニーネ、ナトリウムエチラート、ナトリウムエ
チラート、ナトリウム、塩、塩化物、リン酸塩、酸化物
類あるいは有機第４級アンモニウム塩が例示される。
これらは単独あるいは２種以上の混合物として使用され
る。
酸水素ナトリウム、トリエチルアミ−、ピリジン、コリ
ジン、キニーネ、ナトリウムエチラート、ナトリウムエ
チラート、ナトリウム、塩、塩化物、リン酸塩、酸化物
類あるいは有機第４級アンモニウム塩が例示される。
これらは単独あるいは２種以上の混合物として使用され
る。
触媒の使用量は特に制限されないが、通常原料の一般式
（荀化合物に対して１１５００〜１／２重量倍である。
（荀化合物に対して１１５００〜１／２重量倍である。
反応温度は一１０〜１５０℃で任意であるが、好ましく
は１０〜１００℃の範囲であり、反応時間についても特
蔓ζ制限されない。
は１０〜１００℃の範囲であり、反応時間についても特
蔓ζ制限されない。
このような反応によって、本発明化合物である一般式（
Ｉ）で示されるシクロベンテノン類のイオウ化合物が容
易に、かつ好収率で得られ、これらは通常の分離手段、
たとえば抽出、分液、濃縮、蒸留等により反応混合物か
ら容易に単離することができる。
Ｉ）で示されるシクロベンテノン類のイオウ化合物が容
易に、かつ好収率で得られ、これらは通常の分離手段、
たとえば抽出、分液、濃縮、蒸留等により反応混合物か
ら容易に単離することができる。
以下に実施例を示す。
実施例１
攪拌装置、温度針を装着した四ツ目フラスコに２−アリ
ル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロベンテノ
ン１５．２Ｆ、イソプロピルメルカプタン２０Ｆ、）リ
エチルア【ンＩＰおよびトルエン４５Ｆを仕込み、窒素
気流下に４０〜７０℃にて５時間反応反応さ？４゜ 反応終了後、反応混合物を順次酸洗い、アルカリ洗い、
水洗いし、分液する。 有機層からトルエンを留去して
２−ア！シ倉−３−メチルー４−イソプロピルチオ−２
−シクロベンテノン２０．２Ｆ（収率９６．３％）を得
た。 トルエン−酢酸エチル（１０：１）にてシリカ
ゲルクロマトすれば純品を得る。
ル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロベンテノ
ン１５．２Ｆ、イソプロピルメルカプタン２０Ｆ、）リ
エチルア【ンＩＰおよびトルエン４５Ｆを仕込み、窒素
気流下に４０〜７０℃にて５時間反応反応さ？４゜ 反応終了後、反応混合物を順次酸洗い、アルカリ洗い、
水洗いし、分液する。 有機層からトルエンを留去して
２−ア！シ倉−３−メチルー４−イソプロピルチオ−２
−シクロベンテノン２０．２Ｆ（収率９６．３％）を得
た。 トルエン−酢酸エチル（１０：１）にてシリカ
ゲルクロマトすれば純品を得る。
ｎ’ｄ １．５１９６
実施例２
実施例１で用いたと同様の装置に、ｆオ酢酸３５ｆおよ
びトリエチルアミン７Ｆを仕込みこれに２０〜３５℃に
て２− ｎ−ペンチル−３−ヒドロキシ−３−メチル−
４−シクロベンテノン１８．２Ｆを１時間を要して滴下
する。 滴下後昇温し、４０〜６０℃で３時間攪拌を続
ける。
びトリエチルアミン７Ｆを仕込みこれに２０〜３５℃に
て２− ｎ−ペンチル−３−ヒドロキシ−３−メチル−
４−シクロベンテノン１８．２Ｆを１時間を要して滴下
する。 滴下後昇温し、４０〜６０℃で３時間攪拌を続
ける。
反応終了後、トルエン５０ｄを加え、以唆実施例１に準
じて後処理、精製して２−ｎ−ペンチル−３−メチル−
４−アセチルチオ−２−シクロペンチノン２４．ＩＰ（
収率９４９６）を得た。
じて後処理、精製して２−ｎ−ペンチル−３−メチル−
４−アセチルチオ−２−シクロペンチノン２４．ＩＰ（
収率９４９６）を得た。
ｎ ”、’ １ ＊ ５１４６
実施例３
実施例１で用いたと同様の装置にチオフェノール１０？
、トリエチルア（ン２Ｆ、キニーネ０．２Ｆ、２−ｎ−
ペンチ５ｔ−３−？ニトロキシー４−シクロベンテノン
１６．８Ｐ＃よびトルエン３０Ｆを仕込み、窒素気流下
に４０〜７０℃にて５時−反応させる。 反応終了後、
実施例１に準じて後処理、精製し、２− ｎ−ペンチル
−４−フェニルチオ−２−シクロベンテノン２◆、７Ｆ
（収率＄５％）を得た。
、トリエチルア（ン２Ｆ、キニーネ０．２Ｆ、２−ｎ−
ペンチ５ｔ−３−？ニトロキシー４−シクロベンテノン
１６．８Ｐ＃よびトルエン３０Ｆを仕込み、窒素気流下
に４０〜７０℃にて５時−反応させる。 反応終了後、
実施例１に準じて後処理、精製し、２− ｎ−ペンチル
−４−フェニルチオ−２−シクロベンテノン２◆、７Ｆ
（収率＄５％）を得た。
ｎ” １．５７０６
実施例４
実施例１で用いたと！ｔＩｌｌｌａ）装置にトリエチル
ア【ン５Ｐ％ ２−１１−ペンチ＃−３−にドワキシー
３−メチル−４−シクロベンテノン１８．２Ｆおよびト
ルエン３（ｌを仕込み、１５〜３０℃にて硫化水素ガス
８Ｆを導入する。 その後５０〜７０℃に昇温し、４時
間攪拌する。
ア【ン５Ｐ％ ２−１１−ペンチ＃−３−にドワキシー
３−メチル−４−シクロベンテノン１８．２Ｆおよびト
ルエン３（ｌを仕込み、１５〜３０℃にて硫化水素ガス
８Ｆを導入する。 その後５０〜７０℃に昇温し、４時
間攪拌する。
反応終了後、反応混合物を酸洗い、水洗いし、分液する
。 有機層からトルエンを留去して２− ｎ−ペンチル
−３−メチル−４−メルカプト−２−シクロベンテノン
１８．ＯＦ（収率９１％）を得た。
。 有機層からトルエンを留去して２− ｎ−ペンチル
−３−メチル−４−メルカプト−２−シクロベンテノン
１８．ＯＦ（収率９１％）を得た。
ｎ： １１５２１２
実１ｌＩＨ５
実施例１で用いたと同様の装置にトリエチルアミン１０
Ｆ、メルカプト酢酸３０Ｆおよびトルエン５０ｊ’を仕
込み、２０〜４０℃にて２−アリル−３−ヒドロキシ−
３−メチル−４−シクロベンテノン１５．２Ｆを１時間
を要して加える。 その後５０〜７０°Ｃに昇温し、４
時間攪拌する。 反応終了後、反応混合物を減圧にて濃
縮する。 残渣を５％重曹水１００Ｐに溶解し、不溶物
を除く。 得られる水層を酸析し、ジエチルエーテルに
て抽出する。 得られた有機層からジエチルエーテルを
留去して、２−アリル−３−メチル−４−カルボキシメ
チルチオ−２−シクロベンテノン２０．５Ｆ（収率９０
．５％）を得た。
Ｆ、メルカプト酢酸３０Ｆおよびトルエン５０ｊ’を仕
込み、２０〜４０℃にて２−アリル−３−ヒドロキシ−
３−メチル−４−シクロベンテノン１５．２Ｆを１時間
を要して加える。 その後５０〜７０°Ｃに昇温し、４
時間攪拌する。 反応終了後、反応混合物を減圧にて濃
縮する。 残渣を５％重曹水１００Ｐに溶解し、不溶物
を除く。 得られる水層を酸析し、ジエチルエーテルに
て抽出する。 得られた有機層からジエチルエーテルを
留去して、２−アリル−３−メチル−４−カルボキシメ
チルチオ−２−シクロベンテノン２０．５Ｆ（収率９０
．５％）を得た。
”ｔ： １９５５６７
実施例６
実施例１で用いたと同様の装置に２−（２”−シス−ペ
ンテニル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロ
ベンテノン１８．ＯＦ。
ンテニル）−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロ
ベンテノン１８．ＯＦ。
ピリジン６？、シクロヘキシルメルカプタン３６Ｐおよ
びトルエン２０Ｆを仕込み、４０〜８０°Ｃにて６時間
攪拌を続ける。
びトルエン２０Ｆを仕込み、４０〜８０°Ｃにて６時間
攪拌を続ける。
反応終了後、実施例１に準じて後処理、精製し、２−（
２−シス−ペンテニル）−３−メチル−４−シクロヘキ
シルチオ−２−シクロベンテノン２５．．３Ｆ（収率９
１％）を得た。
２−シス−ペンテニル）−３−メチル−４−シクロヘキ
シルチオ−２−シクロベンテノン２５．．３Ｆ（収率９
１％）を得た。
崎 １．５２０３
実施例７
実施例１で用いたと同様の装置ｔζ２−とドロキシエチ
ルメルカプタン３５ｆおよびテトラヒドロフラン１０５
Ｆを仕込み、１０〜２０℃にて水素化ナトリウム０．６
Ｆを加える。
ルメルカプタン３５ｆおよびテトラヒドロフラン１０５
Ｆを仕込み、１０〜２０℃にて水素化ナトリウム０．６
Ｆを加える。
同温度にて１時間攪拌後、２−アリル−３〜ヒドロキシ
−３−メチル−４−シクロベンテノン１５．２Ｆを１５
〜３０”ｃｒｃｒ１時間を要して滴下する。
−３−メチル−４−シクロベンテノン１５．２Ｆを１５
〜３０”ｃｒｃｒ１時間を要して滴下する。
同温度にて２時間攪拌後、内温を４０〜７０″ＣｔＣ昇
温し、さらに３時間、攪拌を続ける。
温し、さらに３時間、攪拌を続ける。
反応終了後、実施例１に準じて後処理し、２−アリル−
３−メチル−４−（２’−ヒドロキシエチメチオ）−２
−シクロペンチノン２０．４Ｆ（９６％）を得た。
３−メチル−４−（２’−ヒドロキシエチメチオ）−２
−シクロペンチノン２０．４Ｆ（９６％）を得た。
ｎド １ 、５２４３
実施例８〜１６
前記実施例に準じて本発明化合物を製造した例を表−１
に示す。
に示す。
尚、表において触媒、溶媒およびイオウ化合物〔一般式
（２））化合物〕の使用量は、いずれもそれぞれの反応
における原料〔一般式値）化合物〕に対する重量倍で示
した。
（２））化合物〕の使用量は、いずれもそれぞれの反応
における原料〔一般式値）化合物〕に対する重量倍で示
した。
Claims (1)
- （１）一般式 （式中、烏は水素原子、アルキル基、アルル基、アルア
ルキル基、―−シアノヘキシルー１＃−ｔ−ブトキシカ
ルボニルヘキシル基を、Ｒ３は水素原子、置換基を有し
ていてもよい炭化水素基または複素環基を示す。）で示
される含イオウシクロベンテノン類（式中、Ｒ貫は水素
原子、アルキル基、アルケニル基を、Ｒ２は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルアルキル基、−一シアノヘキ
シル基、” ｔ−ブトキシカルボニルヘキシル基をｙ
ｔ。） で示すれる３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン類と
、一般式 （式中、ｂは水素原子、置換基を有していてもよい炭化
水素基または複ＩＩｍ基を示す、）で示されるイオウ化
合物を反応審曹ることを特徴とする一般式 （式中、Ｒ１、Ｒｘ＃ヨヒＲｘ１ｔｔＮ記トＲ＊意味を
有する。） で示される含イオウシクロベンテノン類の展遣方法
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10612281A JPS588057A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | 含イオウシクロペンテノン類およびその製造方法 |
| US06/377,050 US4665174A (en) | 1981-05-12 | 1982-05-11 | Production of cyclopentenone derivatives |
| GB8213799A GB2100254B (en) | 1981-05-12 | 1982-05-12 | Cyclopentenone derivatives and their production |
| FR8208298A FR2509291B1 (fr) | 1981-05-12 | 1982-05-12 | Derives de cyclopentenone et leur procede de fabrication |
| DE19823217904 DE3217904A1 (de) | 1981-05-12 | 1982-05-12 | Cyclopentenon-derivate und verfahren zu ihrer herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10612281A JPS588057A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | 含イオウシクロペンテノン類およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588057A true JPS588057A (ja) | 1983-01-18 |
| JPS6318944B2 JPS6318944B2 (ja) | 1988-04-20 |
Family
ID=14425626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10612281A Granted JPS588057A (ja) | 1981-05-12 | 1981-07-06 | 含イオウシクロペンテノン類およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588057A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015518061A (ja) * | 2012-03-20 | 2015-06-25 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | 活性な香料分子の制御放出のための化合物 |
-
1981
- 1981-07-06 JP JP10612281A patent/JPS588057A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015518061A (ja) * | 2012-03-20 | 2015-06-25 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | 活性な香料分子の制御放出のための化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6318944B2 (ja) | 1988-04-20 |
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