JPS61197567A - １−（２−フルオロ−５−ニトロフエニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン及びその製法 - Google Patents
１−（２−フルオロ−５−ニトロフエニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン及びその製法Info
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- JPS61197567A JPS61197567A JP3611285A JP3611285A JPS61197567A JP S61197567 A JPS61197567 A JP S61197567A JP 3611285 A JP3611285 A JP 3611285A JP 3611285 A JP3611285 A JP 3611285A JP S61197567 A JPS61197567 A JP S61197567A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は構造式（Ｉ）：
テ表ワサレる１−（２−フルオロ−５−二トロフェニル
）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ”−１，２
，４−トリアゾリン−５−オン及び 構造式（Ｉ［ｌ テ表ワサレる１−（２−フルオロ−５−二トロフェニル
）−３−メチル−Δ”−１，２，４−）リアゾリン−５
−オンと 一般式（２） ％式％（ （但し、式中、Ｚはハロゲン原子を示す。）で表わされ
る化合物とを反応させることを特徴とする構造式（１）
で表わされる化合物の製造方法に関する。
）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ”−１，２
，４−トリアゾリン−５−オン及び 構造式（Ｉ［ｌ テ表ワサレる１−（２−フルオロ−５−二トロフェニル
）−３−メチル−Δ”−１，２，４−）リアゾリン−５
−オンと 一般式（２） ％式％（ （但し、式中、Ｚはハロゲン原子を示す。）で表わされ
る化合物とを反応させることを特徴とする構造式（１）
で表わされる化合物の製造方法に関する。
本発明化合物は文献未記載の新規化合物であシ、農薬、
特に除草剤として有用な化合物を製造するための重要な
中間体である。また、本発明はその製造方法をも提供す
るものである。
特に除草剤として有用な化合物を製造するための重要な
中間体である。また、本発明はその製造方法をも提供す
るものである。
本発明製法を例えば図式的に示すと下記の如く表わされ
る。
る。
（ＩＩ） （１）（但し
、式中、Ｚは前記と同じ意味を表わす。）即ち、構造式
［１１）で表わされる１−（２−フルオロ−５−二トロ
フェニル）−３−メチル−Δ２−１．２．４−トリアゾ
リン−５−オンと一般式（２）で表わされる化合物とを
不活性溶媒中、塩基の存在下にて反応されることにより
構造式（１）で表ワサれる１−（２−フルオロ−５−ニ
トロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−
４ｍ−１，２゜４−４トリアゾリン−５−オンを得るこ
とができる。
、式中、Ｚは前記と同じ意味を表わす。）即ち、構造式
［１１）で表わされる１−（２−フルオロ−５−二トロ
フェニル）−３−メチル−Δ２−１．２．４−トリアゾ
リン−５−オンと一般式（２）で表わされる化合物とを
不活性溶媒中、塩基の存在下にて反応されることにより
構造式（１）で表ワサれる１−（２−フルオロ−５−ニ
トロフェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−
４ｍ−１，２゜４−４トリアゾリン−５−オンを得るこ
とができる。
本発明で使用できる不活性溶媒としては、この樵の反応
を著しく阻害しないもので′あれば良＜、ｆｉｔ、ｔｔ
ｆベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
；メタノール、エタノール。
を著しく阻害しないもので′あれば良＜、ｆｉｔ、ｔｔ
ｆベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
；メタノール、エタノール。
プロパツール、グリコール等のアルコール類；ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類；酢酸エチル等の低級脂肪酸エステル類
；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等め低
級脂肪族アミド類、水、ジメチルスルホキシド等を挙げ
ることができる。
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類；酢酸エチル等の低級脂肪酸エステル類
；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等め低
級脂肪族アミド類、水、ジメチルスルホキシド等を挙げ
ることができる。
これらの溶媒は単独で、又は混合物として使用される。
本発明の反応温度は室温乃至溶媒の沸点の範囲から適宜
選択されるが、好ましくは４０〜９０℃の範囲である。
選択されるが、好ましくは４０〜９０℃の範囲である。
本発明の反応で使用することのできる塩基としては、例
えば炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のアルコラー
ド等の無機塩基、ピリジン、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、ジエチルアニリン、１，８−ジアザビシク
ロ−〔５，４，０〕−７−ウンデセン等の有機塩基を挙
げることができる。有機溶媒及び水性系溶媒で反応を行
う場合には、テトラ−ｎ−ブチル−アンモニウムブロマ
イド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の
相関移動触媒も使用することができる。
えば炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のアルコラー
ド等の無機塩基、ピリジン、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、ジエチルアニリン、１，８−ジアザビシク
ロ−〔５，４，０〕−７−ウンデセン等の有機塩基を挙
げることができる。有機溶媒及び水性系溶媒で反応を行
う場合には、テトラ−ｎ−ブチル−アンモニウムブロマ
イド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の
相関移動触媒も使用することができる。
本発明の反応は等モル反応であるので、各反応成分は各
々等モル使用して行れるが、また一般式ｄｌｌ）で表わ
される化合物を過剰に使用しても良く、その場合好まし
くはｔ４乃至２．０倍モル使用するとよい。
々等モル使用して行れるが、また一般式ｄｌｌ）で表わ
される化合物を過剰に使用しても良く、その場合好まし
くはｔ４乃至２．０倍モル使用するとよい。
塩基の量は等モル乃至過剰に使用すれば良く、好ましく
は２乃至１０倍モルの使用が好適である。相聞移動触媒
の便用量は、構造式（１）の化合物１モルに対して０乃
至１モルの範囲から選択すれば良く、これ以上使用して
も良いが、使用量を増加させた割にはさしたる効果は期
待できない・ 反応時間は、２乃至１０時間の範囲から適宜選択すれば
よい。
は２乃至１０倍モルの使用が好適である。相聞移動触媒
の便用量は、構造式（１）の化合物１モルに対して０乃
至１モルの範囲から選択すれば良く、これ以上使用して
も良いが、使用量を増加させた割にはさしたる効果は期
待できない・ 反応時間は、２乃至１０時間の範囲から適宜選択すれば
よい。
反応終了後、反応液を常法処理することによシ目的物を
採取することができる。
採取することができる。
構造式（Ｉｌｌで表わされる１−（２−フルオロ−５−
ニトロフェニル）−３−メチル−Δ８−１゜２、４−）
リアゾリン−５−オンは、例えば下記に図示する方法で
合成することができる。
ニトロフェニル）−３−メチル−Δ８−１゜２、４−）
リアゾリン−５−オンは、例えば下記に図示する方法で
合成することができる。
ＣｖＤ（１） （ＩＩ）（式中、ルは
低級アルキル基を示し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示
す・） 構造式（■で表わされるヒドラジ／と一般式Ｉで表わさ
れる化合物とを不活性溶媒中にて加熱下閉環反応を行う
ことにより、構造式（１）で表わサレル１− （２−−
ｙルオロー５−二トロフェニル）−３−メチル−Δ”−
１，２，４−）リアゾリン−５−オンを得ることができ
る。
低級アルキル基を示し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示
す・） 構造式（■で表わされるヒドラジ／と一般式Ｉで表わさ
れる化合物とを不活性溶媒中にて加熱下閉環反応を行う
ことにより、構造式（１）で表わサレル１− （２−−
ｙルオロー５−二トロフェニル）−３−メチル−Δ”−
１，２，４−）リアゾリン−５−オンを得ることができ
る。
以下に若干の実施例を挙げるが、本発明はこれらに限定
されるものではないり 実施例１ ｌ−（２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−３−メチ
ル−Δ”−１，２，４−）リアゾリン−５−オンｔＯ＃
（α００４２モル）、水酸化ナトリウム１２６ｇ（α０
３２モル）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフロマイ
トＣＬ１１ （１０００３モル）、水α１ｄ及びジオキ
サン５０ｍの混合物を攪拌しながら、４０〜５０℃に加
熱し、クロロジフルオロメタンを３０分間導入し、その
まま８０℃まで加熱し、さらに３０分間クロロジフルオ
ロメタンを導入する。反応終了後、反応液に水を加え、
酢酸エチルで抽出する。その抽出液を水洗し、乾燥した
後、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィーによシ単
離して目的物である１−（２−フルオロ：５−ニトロフ
ェニル）−３−１チル−ａ−ジフルオロメチル−Δ１−
１．２．４− ）リアシリ／−５−オン（Ｌ８２．９を
得る。
されるものではないり 実施例１ ｌ−（２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−３−メチ
ル−Δ”−１，２，４−）リアゾリン−５−オンｔＯ＃
（α００４２モル）、水酸化ナトリウム１２６ｇ（α０
３２モル）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフロマイ
トＣＬ１１ （１０００３モル）、水α１ｄ及びジオキ
サン５０ｍの混合物を攪拌しながら、４０〜５０℃に加
熱し、クロロジフルオロメタンを３０分間導入し、その
まま８０℃まで加熱し、さらに３０分間クロロジフルオ
ロメタンを導入する。反応終了後、反応液に水を加え、
酢酸エチルで抽出する。その抽出液を水洗し、乾燥した
後、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィーによシ単
離して目的物である１−（２−フルオロ：５−ニトロフ
ェニル）−３−１チル−ａ−ジフルオロメチル−Δ１−
１．２．４− ）リアシリ／−５−オン（Ｌ８２．９を
得る。
融点 ９ａ６℃ 、 収率６７．８ ％。
実施例２
ｌ−（２−フルオロ−５″″ニトロフエニル）−３−メ
チル−Δ”−１，２，７１−）リアゾリン−５−オニｙ
ｔｏ Ｉ （ＣＬＯＯ４２−ｖ−ル）、炭酸カリウム
ｔ１６ＩＩ（αＯＯａ＊及びジメチルホルムアミド２０
１１７の混合物を攪拌しながら９０℃に加温し、クロロ
ジフルオロメタンを３時間導入する。
チル−Δ”−１，２，７１−）リアゾリン−５−オニｙ
ｔｏ Ｉ （ＣＬＯＯ４２−ｖ−ル）、炭酸カリウム
ｔ１６ＩＩ（αＯＯａ＊及びジメチルホルムアミド２０
１１７の混合物を攪拌しながら９０℃に加温し、クロロ
ジフルオロメタンを３時間導入する。
反応終了後、実施例１と同様に処理することによシ目的
物である１−（２−フルオロ−５−二トロフェニル）−
３−）ｆルー４−ジフルオロメチル−Δ”−１，２，４
−トリアゾリン−５−オンｃＬ５３Ｎを得る。
物である１−（２−フルオロ−５−二トロフェニル）−
３−）ｆルー４−ジフルオロメチル−Δ”−１，２，４
−トリアゾリン−５−オンｃＬ５３Ｎを得る。
収率 ４５．８％。
Claims (2)
- （１）構造式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる１−（２−フルオロ−５−ニトロフェニル
）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ＾２−１，
２，４−トリアゾリン−５−オン。 - （２）構造式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされる１−（２−フルオロ−５−ニトロフェニル
）−３−メチル−Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−
５−オンと 一般式（III）： ＣＨＦ＿２・Ｚ（III） （但し、式中、Ｚはハロゲン原子を示す。）で表わされ
る化合物とを反応させることを特徴とする構造式（ I
）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる１−（２−フルオロ−５−ニトロフェニル
）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ＾２−１，
２，４−トリアゾリン−５−オンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3611285A JPS61197567A (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | １−（２−フルオロ−５−ニトロフエニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3611285A JPS61197567A (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | １−（２−フルオロ−５−ニトロフエニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61197567A true JPS61197567A (ja) | 1986-09-01 |
Family
ID=12460686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3611285A Pending JPS61197567A (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | １−（２−フルオロ−５−ニトロフエニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61197567A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1112233C (zh) * | 1999-12-16 | 2003-06-25 | 山东新华制药股份有限公司 | 一种阳离子表面活性剂的制备工艺及该工艺的制备装置 |
-
1985
- 1985-02-25 JP JP3611285A patent/JPS61197567A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1112233C (zh) * | 1999-12-16 | 2003-06-25 | 山东新华制药股份有限公司 | 一种阳离子表面活性剂的制备工艺及该工艺的制备装置 |
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