JPS6048975A - １−（３−ニトロフエニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン及びその製法 - Google Patents
１−（３−ニトロフエニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン及びその製法Info
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- JPS6048975A JPS6048975A JP15761483A JP15761483A JPS6048975A JP S6048975 A JPS6048975 A JP S6048975A JP 15761483 A JP15761483 A JP 15761483A JP 15761483 A JP15761483 A JP 15761483A JP S6048975 A JPS6048975 A JP S6048975A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は構造式（■）：
で表わされる１−（５−ニトロフェニル）−３−メチル
−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２゜４−トリアゾ
リン−５−オン及び 構造式（Ｉ［） で表わされる１−（３−ニトロフェニル）−５−メチル
ーΔ２−１．２．４−）リアゾリン−５−オンと 一般式（ＩＩｌｌ ＣＨＦ２．Ｚ （ＩＩＤ （但し、式中２はハロゲン原子を示す。）で表わされる
化合物とを反応させることを特徴とする構造式（１）で
表わされる化合物の製造方法に関する。
−４−ジフルオロメチル−Δ２−１．２゜４−トリアゾ
リン−５−オン及び 構造式（Ｉ［） で表わされる１−（３−ニトロフェニル）−５−メチル
ーΔ２−１．２．４−）リアゾリン−５−オンと 一般式（ＩＩｌｌ ＣＨＦ２．Ｚ （ＩＩＤ （但し、式中２はハロゲン原子を示す。）で表わされる
化合物とを反応させることを特徴とする構造式（１）で
表わされる化合物の製造方法に関する。
本発明化合物は文献未記載の新規化合物であシ、農薬特
に除草剤として有用な化合物を製造するための重要な中
間体である。また本発明はその製造方法をも提供するも
のである。
に除草剤として有用な化合物を製造するための重要な中
間体である。また本発明はその製造方法をも提供するも
のである。
本発明製法を例えば図式的に示すと下記の如く表わされ
る。
る。
（Ｕ） （１）
（但し、式中色は前記と同じ意味を表わす。）即ち、構
造式（ＩＩ）で表わされる１−（３−ニトロフェニル）
−５−メチル−Δ”−１，２，４−）リアゾリン−５−
オンと一般式（ｍ）で表わされる化合物とを不活性溶媒
中、塩基の存在下にて反応させることにより構造式ｆ１
）で表わされる１−（３−ニトロフェニル）−Ｓ−メチ
ル−４−ジフルオロメチル−Δ”−１，２，４−）リア
ゾリン−５−オンを得ることができる。
造式（ＩＩ）で表わされる１−（３−ニトロフェニル）
−５−メチル−Δ”−１，２，４−）リアゾリン−５−
オンと一般式（ｍ）で表わされる化合物とを不活性溶媒
中、塩基の存在下にて反応させることにより構造式ｆ１
）で表わされる１−（３−ニトロフェニル）−Ｓ−メチ
ル−４−ジフルオロメチル−Δ”−１，２，４−）リア
ゾリン−５−オンを得ることができる。
本発明で使用できる不活性溶媒としては、この種の反応
を著しく阻害しないものであれば良＜、ＰＪ、ｔハベン
ゼン トルエン、キシレン等のり 芳香族炭化水素類：メタノール、エタノール。
を著しく阻害しないものであれば良＜、ＰＪ、ｔハベン
ゼン トルエン、キシレン等のり 芳香族炭化水素類：メタノール、エタノール。
プロハノール ｆ ＩＪコール等のアルコール類ニジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類；酢酸エチル等の低級脂肪酸エステ
ル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等
の低級脂肪族アミド類、水、ジメチルスルホキシド等を
挙げることができる。
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類；酢酸エチル等の低級脂肪酸エステ
ル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等
の低級脂肪族アミド類、水、ジメチルスルホキシド等を
挙げることができる。
これらの溶媒は単独で、または混合物として使用される
。
。
本発明の反応温度１は室温乃至溶媒の沸点の範囲から適
宜選択されるが、好ましくは４０〜９０℃の範囲で行な
われる。
宜選択されるが、好ましくは４０〜９０℃の範囲で行な
われる。
本発明の反応で使用することのできる塩基としては、例
えば炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のアルコラー
ド等の無機塩基２、ピリジン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、ジエチルアニリン、１．８−ジアザビシ
クロ−（５，４，０）−７−ウンデセン等の有機塩基を
挙げることができる。有機溶媒及び水性系溶媒で反応を
行う場合には、テトラ−ｎ−フチルーアンモニウムプロ
ミド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の
相聞移動触媒も使用することができる。
えば炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のアルコラー
ド等の無機塩基２、ピリジン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、ジエチルアニリン、１．８−ジアザビシ
クロ−（５，４，０）−７−ウンデセン等の有機塩基を
挙げることができる。有機溶媒及び水性系溶媒で反応を
行う場合には、テトラ−ｎ−フチルーアンモニウムプロ
ミド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の
相聞移動触媒も使用することができる。
本発明の反応は等モル反応であるので各反応成分は各々
等モル使用して行われるが、また一般式（ＩＩＤで表わ
される化合物を過剰に使用しても良く、その場合好まし
くは１．４乃至２０倍モル使用するとよい。
等モル使用して行われるが、また一般式（ＩＩＤで表わ
される化合物を過剰に使用しても良く、その場合好まし
くは１．４乃至２０倍モル使用するとよい。
塩基の童は等モル乃至過剰に使用すれば良く、好ましく
は２乃至１０倍モルの使用が好適である。相間移動触媒
の使用量は、構造式（１１）の化合ｖｌＪ１モルに対し
て０乃至１モルの範囲から選択すれば良く、これ以上使
用しても良いが使用量を増加させた割にはさしたる効果
は期待できない。
は２乃至１０倍モルの使用が好適である。相間移動触媒
の使用量は、構造式（１１）の化合ｖｌＪ１モルに対し
て０乃至１モルの範囲から選択すれば良く、これ以上使
用しても良いが使用量を増加させた割にはさしたる効果
は期待できない。
反家時間は、２乃至１０時間の範囲から適宜選択すれば
良い。
良い。
反応終了後、反応液を常法処理することによシ目的物を
採取することができる。
採取することができる。
構造式（Ｉｌｌで表わされる１−（５−二トロフェニル
）−５−メチル−Δｇ−１，２，４−）リアゾリン−５
−オンは、例えば下記に図示する方法で合成することが
できる。
）−５−メチル−Δｇ−１，２，４−）リアゾリン−５
−オンは、例えば下記に図示する方法で合成することが
できる。
言１
（■ （Ｉ［Ｄ （Ｕ）
（式中Ｒは低級アルキル基を示す。）
構造式（７）で表わされるヒドラジンと一般式（期で表
わされる化合物とを不活性溶媒中にて加熱下閉環反応を
行うことにより、構造式（ＩＩ）で表わされる１−（３
−ニトロフェニル）−３−メチル−Δ”−１，２，４−
）リアゾリン−５−オンを得ることができる。
わされる化合物とを不活性溶媒中にて加熱下閉環反応を
行うことにより、構造式（ＩＩ）で表わされる１−（３
−ニトロフェニル）−３−メチル−Δ”−１，２，４−
）リアゾリン−５−オンを得ることができる。
以下に若干の実施例を挙けるが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
れるものではない。
実施例１
ｌ−（３−ニトロフェニル）−５−メチル−Δ２−１．
２．４− ）リアゾリン−５−オン１１２（Ｏ，ＯＳモ
ル）、水酸化ナトリウム１５．８ＳＦ（α５８モル）、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムプロミド１．１ ｆ
（０，００３モル）、水１．２ｄ及びトルエン５０１の
混合物を攪拌下、８０℃に加熱し。
２．４− ）リアゾリン−５−オン１１２（Ｏ，ＯＳモ
ル）、水酸化ナトリウム１５．８ＳＦ（α５８モル）、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムプロミド１．１ ｆ
（０，００３モル）、水１．２ｄ及びトルエン５０１の
混合物を攪拌下、８０℃に加熱し。
クロロジフルオロメタン７、８９ （０，０９モル）ヲ
４時間導入する。反応終了後、反応液に水を加えトルエ
ン層を水洗、乾燥後トルエンを留去すると結晶として得
られ、インプロパツールよシ再結ｆる。！＝ １− （
３−ニトロフェニル）−５−メチル−４−ジフルオロメ
チル−Δ２−１．２．４−トリアゾリン−５−オン１１
．４９を得る。
４時間導入する。反応終了後、反応液に水を加えトルエ
ン層を水洗、乾燥後トルエンを留去すると結晶として得
られ、インプロパツールよシ再結ｆる。！＝ １− （
３−ニトロフェニル）−５−メチル−４−ジフルオロメ
チル−Δ２−１．２．４−トリアゾリン−５−オン１１
．４９を得る。
融点 １５８〜１４０℃ 収率８４．１％実施例２
ｌ−（５−二トロフェニル）−５−メチル−Δ”−１，
２，４−）リアゾリン−５−オン１１１（０，０５モル
）、水酸化カリウム３．１９ （０，０５５モル）及び
ベンゼン５０ｍ１の混合物を環流下、クロロジフルオロ
メタン７．８１（１１０９モル）ヲ４時間導入する。反
応終了後、実施例１と同様に処理することＫよシ１α２
１の１−（５−ニトロフェニル）−３−メチル−４−ジ
フルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリン−５
−オンを得る。
２，４−）リアゾリン−５−オン１１１（０，０５モル
）、水酸化カリウム３．１９ （０，０５５モル）及び
ベンゼン５０ｍ１の混合物を環流下、クロロジフルオロ
メタン７．８１（１１０９モル）ヲ４時間導入する。反
応終了後、実施例１と同様に処理することＫよシ１α２
１の１−（５−ニトロフェニル）−３−メチル−４−ジ
フルオロメチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリン−５
−オンを得る。
収率 ７５３％
特許出願人 日本農薬株式会社
Claims (2)
- （１）構造式（Ｉ）： で表わされる１−（３−ニトロフェニル）−５−メチル
−４−ジフルオロメチル−Δ２−１２．４−）リアゾリ
ン−５−オン。 - （２）構造式（■）： で表わされる１−（３−ニトロフェニル）−３−メチル
−Δ”−１２４−）リアゾリン−５−オンと 一般式（■）： Ｃ１（Ｆ、、Ｚ （１１０ （但し、式中色はハロゲン原子を示す。）で表わされる
化合物とを反応させることを特徴とする構造式（Ｉ）： ぜ） −ｃ’表ワサレる１−（５−ニトロフェニル）−６−メ
チル−４−ジフルオロメチル−Δ２−１゜２．４−）リ
アゾリン−５−オンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15761483A JPS6048975A (ja) | 1983-08-29 | 1983-08-29 | １−（３−ニトロフエニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15761483A JPS6048975A (ja) | 1983-08-29 | 1983-08-29 | １−（３−ニトロフエニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6048975A true JPS6048975A (ja) | 1985-03-16 |
Family
ID=15653574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15761483A Pending JPS6048975A (ja) | 1983-08-29 | 1983-08-29 | １−（３−ニトロフエニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチル−δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6048975A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0626361A1 (de) * | 1993-05-25 | 1994-11-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Difluormethoxy- und Difluormethylthioarenen |
-
1983
- 1983-08-29 JP JP15761483A patent/JPS6048975A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0626361A1 (de) * | 1993-05-25 | 1994-11-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Difluormethoxy- und Difluormethylthioarenen |
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