JPS59204177A - チアゾリルオキシ誘導体及びα−〔4−(2−チアゾリルオキシ)フエニル〕プロピオニトリルの製造方法 - Google Patents
チアゾリルオキシ誘導体及びα−〔4−(2−チアゾリルオキシ)フエニル〕プロピオニトリルの製造方法Info
- Publication number
- JPS59204177A JPS59204177A JP7869883A JP7869883A JPS59204177A JP S59204177 A JPS59204177 A JP S59204177A JP 7869883 A JP7869883 A JP 7869883A JP 7869883 A JP7869883 A JP 7869883A JP S59204177 A JPS59204177 A JP S59204177A
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- compound
- thiazolyloxy
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- Pending
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- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式
〔I〕で表わされる新規
な化合物、その製造方法及び該化合物とNaCN又はK
CNとを反応させることf:%徴とする代物の製造方法
に関する。
CNとを反応させることf:%徴とする代物の製造方法
に関する。
式:[、nl〕で表わされる化合物は農医薬中間体と(
〜てイ3゛用であり、特に抗炎症作用を有する弐合物の
中間体として有用である。(@、開昭50−69075
号) 従来、式U)で表わされる化合物を出発原料とする式(
V )で表わされる化合物の製造方法としては下jtl
−:のものが知られている。
〜てイ3゛用であり、特に抗炎症作用を有する弐合物の
中間体として有用である。(@、開昭50−69075
号) 従来、式U)で表わされる化合物を出発原料とする式(
V )で表わされる化合物の製造方法としては下jtl
−:のものが知られている。
→(V)(4!公昭56−29871号〕しかしながら
、この方法は操作が繁雑であり、かつ収率が低く工業的
製造方法として優れた方法とは言いがたい。
、この方法は操作が繁雑であり、かつ収率が低く工業的
製造方法として優れた方法とは言いがたい。
本発明者等は、式〔■〕で表わされる化合物を出発原料
とする式〔■〕で表わされる化合物の工業的に有利な合
成法を鋭意研究した結果、本発明を完成した。
とする式〔■〕で表わされる化合物の工業的に有利な合
成法を鋭意研究した結果、本発明を完成した。
本発明の製造方法においては新規物質である式(n)及
びCI)で表わされる化合物を経て、簡便な操作で好収
率で式[)で表わされる化合物を製造することができる
。
びCI)で表わされる化合物を経て、簡便な操作で好収
率で式[)で表わされる化合物を製造することができる
。
本発明の製造方法を反応式で示せば下記の通シである。
CIII) (H)1、:I)
(IV)即ち、まず式(
In)で表わされる化合物を還元し、式〔II〕で狽わ
される化合物とする。還元剤として、ソジワムボロハイ
ドライドを用いる場合反応は水−イT’r之7ジ媒中、
相関移動触媒の存在下行なわれる。
(IV)即ち、まず式(
In)で表わされる化合物を還元し、式〔II〕で狽わ
される化合物とする。還元剤として、ソジワムボロハイ
ドライドを用いる場合反応は水−イT’r之7ジ媒中、
相関移動触媒の存在下行なわれる。
有j:’:j溶媒としてはベンゼン、トルエン等水不溶
性の浴(児が使用される。相関移動触媒として、ベンジ
ル) IJエチルアンモニウムクロライド等通常の4級
アンモニウム塩が使用される。反応は室温から70℃、
好ましくは50℃以下で数時間から30時1rj1行な
われる。反応終了後、有機層を分液し、水洗、乾j、:
!後、溶媒を留去し、式(II)で表わされる化合物を
得る。この式CI!、lで表わされる化合物は文献未記
載の新規化合物である。
性の浴(児が使用される。相関移動触媒として、ベンジ
ル) IJエチルアンモニウムクロライド等通常の4級
アンモニウム塩が使用される。反応は室温から70℃、
好ましくは50℃以下で数時間から30時1rj1行な
われる。反応終了後、有機層を分液し、水洗、乾j、:
!後、溶媒を留去し、式(II)で表わされる化合物を
得る。この式CI!、lで表わされる化合物は文献未記
載の新規化合物である。
次いで式(n)で表わされる化合物を有機溶媒中、基部
他剤と反応させて、式(I)で表わされる化合物を得る
。有機溶媒としてはジオキサン、クロロホルム等通常の
不活性溶媒が使用される。塩素化剤としては塩化チオニ
ル、ホスゲン、五塩化リン、オキシ塩化リン等通常の塩
素化剤が使用される。
他剤と反応させて、式(I)で表わされる化合物を得る
。有機溶媒としてはジオキサン、クロロホルム等通常の
不活性溶媒が使用される。塩素化剤としては塩化チオニ
ル、ホスゲン、五塩化リン、オキシ塩化リン等通常の塩
素化剤が使用される。
反応は0〜50℃、好ましくは10〜20℃で30分か
ら数時間性なわれる。反応終了後、必要に応じ溶媒を置
き換え、中和、水洗、乾燥後、溶媒を留去し、式CI)
で表わされる化合物を得る。式(1)で表わされる化合
物も新規化合物である。
ら数時間性なわれる。反応終了後、必要に応じ溶媒を置
き換え、中和、水洗、乾燥後、溶媒を留去し、式CI)
で表わされる化合物を得る。式(1)で表わされる化合
物も新規化合物である。
次に式CI)で表わされる化合物を有機溶媒中、NaC
N又はKCNとを反応させる。有機溶媒としてはジメチ
ルホルムアミド等通常の不活性溶媒が使用される。反応
は50℃から溶媒の沸点まで30分から数時間反応させ
る。反応終了後、必要に応じ溶媒を留去後、適当な有機
溶媒で抽出する。抽出液を水洗、乾燥後、溶媒を留去し
、式〔■〕で表わされる化合物を得る。式〔■〕で表わ
される化合物は容易に加水分解され式(V)で表わされ
る化合物となる。
N又はKCNとを反応させる。有機溶媒としてはジメチ
ルホルムアミド等通常の不活性溶媒が使用される。反応
は50℃から溶媒の沸点まで30分から数時間反応させ
る。反応終了後、必要に応じ溶媒を留去後、適当な有機
溶媒で抽出する。抽出液を水洗、乾燥後、溶媒を留去し
、式〔■〕で表わされる化合物を得る。式〔■〕で表わ
される化合物は容易に加水分解され式(V)で表わされ
る化合物となる。
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例1 1−(4−(2−チアゾールオキシ)フェニ
ル〕エタノール: 化合物(ID4−(2−チアゾリル
オキシ)アセトフェノン20 ? (0,091モル)
、ベンゼン1401nfV、、水14()raQ、ベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロライ 1・151お
よびナトリウムボロハイドライド1゜f!定混合し、拵
拌下30℃に20時間保った。ヘンセンJ、・jを分液
し、水洗後侃酸マグネシウムで乾燥し、ベンゼンを減圧
下に留去して1〜〔4−(2−チアゾールオキシ)フェ
ニル〕エタノールの7山状11勿20.2 ’i k’
tgだ。’H−1’コMR(100hfHz 。
ル〕エタノール: 化合物(ID4−(2−チアゾリル
オキシ)アセトフェノン20 ? (0,091モル)
、ベンゼン1401nfV、、水14()raQ、ベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロライ 1・151お
よびナトリウムボロハイドライド1゜f!定混合し、拵
拌下30℃に20時間保った。ヘンセンJ、・jを分液
し、水洗後侃酸マグネシウムで乾燥し、ベンゼンを減圧
下に留去して1〜〔4−(2−チアゾールオキシ)フェ
ニル〕エタノールの7山状11勿20.2 ’i k’
tgだ。’H−1’コMR(100hfHz 。
溶媒CDC1,3、TA4S基準)化学ソフト、δ:1
.45H ppm (’、d 、3IH,−CH5)、3.4
ppm (broad 、LH,噌什入48ppm
(q、 IH,−CH−) 、6.6〜7.4 pp
m (m、6H,フェニル、チアゾール環の水素)し’
<2’+’:i 1ン1」2 α−クロル−4−(2
−チアゾールオキシ)エチルベンゼン:化合物〔19 22丁キサン150グに1−(4−(2−チアゾ−ルオ
キシ)フェニル〕エタノール505”(0,226モル
)を加え攪拌下氷冷して10〜20’Cで塩化チオニル
50グを加えた。室温に20時間放置後減圧下に溶媒類
を留去した。残渣に氷100 y。
.45H ppm (’、d 、3IH,−CH5)、3.4
ppm (broad 、LH,噌什入48ppm
(q、 IH,−CH−) 、6.6〜7.4 pp
m (m、6H,フェニル、チアゾール環の水素)し’
<2’+’:i 1ン1」2 α−クロル−4−(2
−チアゾールオキシ)エチルベンゼン:化合物〔19 22丁キサン150グに1−(4−(2−チアゾ−ルオ
キシ)フェニル〕エタノール505”(0,226モル
)を加え攪拌下氷冷して10〜20’Cで塩化チオニル
50グを加えた。室温に20時間放置後減圧下に溶媒類
を留去した。残渣に氷100 y。
水1002、クロロホルム200m1を加え、攪拌下に
重炭酸ナトリウムを加えてpH7まで中和した。
重炭酸ナトリウムを加えてpH7まで中和した。
クロロホルム層を分取し、水洗後無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、ついでクロロホルムを減圧留去して、α−ク
ロル−4−(2−チアゾリルオキシ)エチルベンゼンの
油状物53.3 ?を得た。収率98.3%。
で乾燥し、ついでクロロホルムを減圧留去して、α−ク
ロル−4−(2−チアゾリルオキシ)エチルベンゼンの
油状物53.3 ?を得た。収率98.3%。
本旨はマススペクトルならびに拠恨スペクトルによシ確
認した。’H−NMR(1,00MHz 、溶媒CDC
t3、′IMS基準)化学シフト、δ: 1.8 pp
m (d。
認した。’H−NMR(1,00MHz 、溶媒CDC
t3、′IMS基準)化学シフト、δ: 1.8 pp
m (d。
3H1−CH3) 、5 ppm (q、 IH,−C
H−) 、6.7〜7.4ppm (m、 6H,フェ
ニル、チアゾール環の水素)実施例3 α−(4−(2
−チアゾリルオキシ)フェニル〕プロピオニトリル:化
合物〔■〕ジメチルホルムアミド1401i’にα−ク
ロル−4−(2−チアゾリルオキシ)エチルベンゼン2
8f(0,117モル)およびシアン化ナトリウム17
f(0,35モル)を加え、攪拌下105℃で1時間4
0分加卦した。減圧下に加温してジメチルホルムアミド
の大部分を留去し、残渣に水150m1および酢酸エチ
ル100帷を加え抽出した。酢酸エチル抽出は2回くシ
返した。酢酸エチル層を水61’、 5:: pJj’
、水イD’ICUマグネシウムで乾燥し、脱色炭脱色後
、i″i’l′i!!i’l′i!!エチル[:4−(
2−チアゾリルオキシ)フェニル]プロピオニトリルの
収量、;g 22 L?、収率817係。
H−) 、6.7〜7.4ppm (m、 6H,フェ
ニル、チアゾール環の水素)実施例3 α−(4−(2
−チアゾリルオキシ)フェニル〕プロピオニトリル:化
合物〔■〕ジメチルホルムアミド1401i’にα−ク
ロル−4−(2−チアゾリルオキシ)エチルベンゼン2
8f(0,117モル)およびシアン化ナトリウム17
f(0,35モル)を加え、攪拌下105℃で1時間4
0分加卦した。減圧下に加温してジメチルホルムアミド
の大部分を留去し、残渣に水150m1および酢酸エチ
ル100帷を加え抽出した。酢酸エチル抽出は2回くシ
返した。酢酸エチル層を水61’、 5:: pJj’
、水イD’ICUマグネシウムで乾燥し、脱色炭脱色後
、i″i’l′i!!i’l′i!!エチル[:4−(
2−チアゾリルオキシ)フェニル]プロピオニトリルの
収量、;g 22 L?、収率817係。
本旨はマススペクトルならびに罵スペクトルにJ、り確
認した。’H−Nh@ (100RJHz 、溶媒CD
Ct:、、’I?viS 基準)化学シフト、δ: 1
.6 ppm (d。
認した。’H−Nh@ (100RJHz 、溶媒CD
Ct:、、’I?viS 基準)化学シフト、δ: 1
.6 ppm (d。
3H1CH3’) 、3.9 ppm (q、 IH,
CH) 、6.7〜7、4 ppm (rn、6H,フ
ェニル、チアゾールオキシの水素) 谷珂゛例 α−〔4−(’2−チアゾリルオキシ)フに
α−(4−(2−チアゾリルオキシ)フェニル〕プロピ
オニトリル10 y (0,043モル)を加え100
℃で10時間加熱した。冷却後エーテル抽出して不純分
を除き、水層に塩酸を加えてpH,3に調整した後酢酸
エチル20 mQ、で3回抽出した。酢酸エチル層を飽
和食塩水で洗った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
ついで脱色炭で脱色し、酢酸エチルは減圧留去した。α
−[:4−(2−チアゾリルオキシ)フェニル〕プロピ
オン酸の収量7.5グ、収率70係。
CH) 、6.7〜7、4 ppm (rn、6H,フ
ェニル、チアゾールオキシの水素) 谷珂゛例 α−〔4−(’2−チアゾリルオキシ)フに
α−(4−(2−チアゾリルオキシ)フェニル〕プロピ
オニトリル10 y (0,043モル)を加え100
℃で10時間加熱した。冷却後エーテル抽出して不純分
を除き、水層に塩酸を加えてpH,3に調整した後酢酸
エチル20 mQ、で3回抽出した。酢酸エチル層を飽
和食塩水で洗った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
ついで脱色炭で脱色し、酢酸エチルは減圧留去した。α
−[:4−(2−チアゾリルオキシ)フェニル〕プロピ
オン酸の収量7.5グ、収率70係。
本旨を約2倍量の酢酸エチルから再結晶すると融点11
8−119℃を示した。(文献値119−120℃) 出願ムコ 日本曹達株式会社 代理人: 伊 藤 晴 之 同: 横山吉美
8−119℃を示した。(文献値119−120℃) 出願ムコ 日本曹達株式会社 代理人: 伊 藤 晴 之 同: 横山吉美
Claims (4)
- (1)式 〔I〕で表わされる化合 物
- (2)式 〔II〕で表わされる化合 物と、J航素他剤と反応させることを特徴とする式〔I
〕で表わされる化合 物の製造方法。 - (3)式 〔III〕で表わされる化 合物を還元し、式 〔II〕で表わされる化合 物とし、次いで塩素化剤とを反応させることを特徴とす
る式 %式%〔I〕で表わされる化合 物の製造方法。 - (4)式 〔I〕で表わされる化 合物とNaCN又はKCNとを反応させることを特徴と
する式 〔IV〕で表わされる化合物の製造 方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7869883A JPS59204177A (ja) | 1983-05-04 | 1983-05-04 | チアゾリルオキシ誘導体及びα−〔4−(2−チアゾリルオキシ)フエニル〕プロピオニトリルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7869883A JPS59204177A (ja) | 1983-05-04 | 1983-05-04 | チアゾリルオキシ誘導体及びα−〔4−(2−チアゾリルオキシ)フエニル〕プロピオニトリルの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59204177A true JPS59204177A (ja) | 1984-11-19 |
Family
ID=13669084
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7869883A Pending JPS59204177A (ja) | 1983-05-04 | 1983-05-04 | チアゾリルオキシ誘導体及びα−〔4−(2−チアゾリルオキシ)フエニル〕プロピオニトリルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59204177A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9447081B2 (en) | 2012-10-25 | 2016-09-20 | Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd. | Substituted pyrimidines as pharmaceuticals and insecticides |
-
1983
- 1983-05-04 JP JP7869883A patent/JPS59204177A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9447081B2 (en) | 2012-10-25 | 2016-09-20 | Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd. | Substituted pyrimidines as pharmaceuticals and insecticides |
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