JPS62270565A

JPS62270565A - １，２，４−トリアゾリン−５−オン類及びその製法

Info

Publication number: JPS62270565A
Application number: JP11437286A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Takagi; 高木　和裕; Kunihiro Yabutani; 邦宏薮谷; Kuniaki Yanaka; 谷中　国昭
Original assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Current assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date: 1986-05-19
Filing date: 1986-05-19
Publication date: 1987-11-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は一般式（１）：（式中、ｆＬは低級ハロアルキル基を示す０）で表わさ
れる１、２．４−）リアゾリン−５−オン類及びその製
法に関するものである。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は文献未記載
の新規化合物であり、農薬２例えば特開昭６０−２５５
７８０号公報等に記載された化合物を製造するための有
用な中間体である。そして。

本発明は一般式（１）で表わされる化合物の製造法をも
提供するものである。

本発明の製法を例えば図式的に示すと以下の如く表わさ
れる。

（式中、）ｔは低級・・ロアルキル基を示ｊ〜、Ｘは塩
素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示し、Ｙは同一でも
異っても良くノ・ロゲン原子を示す。）即ち、一般式（
Ｍで表わされる化合物と一般式（ｆｉｌ）又は一般式ｆ
ｉｌ）で表わされる化合物を塩基の存在下、及び不活性
溶媒の存在下又は不存在下に反応させることにより、目
的とする一般式（１）で表わされる化合物を製造するこ
とができる０本発明で使用できる不活性溶媒としては、
この種の反応を著しく阻害しないものであれば良＜、例
、ｔはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類；メタノール、エタノール、グロバノール、グリコ
ール等のアルコール類；ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類：酢酸
エチル等の低級脂肪酸エステル類；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等の低級脂肪族アミド類、水
、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。

これらの溶媒は単独で、又は混合物として使用される・本発明の反応温度は室温ないし溶媒の沸点の範囲から適
宜選択されるが、好ましくは４０〜１４０℃の範囲であ
る。

本発明の反応で使用することのできる塩基としては５例
えば炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のアルコラー
ド等の無機塩基、ピリジン、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、ジエチルアニリン、１．８−ジアザビシク
ロ−［５，４，Ｏ〕−７−ウンデセン等ノ有機塩基を挙
げることができる。有機溶媒及び水性系溶媒で反応を行
う場合には、テトラ−ｎ−ブチル−アンモニウムプロマ
イ）’、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等
の相間移動触媒も使用することができる。

本発明の反応は等モル反応であるので、各反応成分は各
々等モル使用して行れるが、また一般式（ＩＩ）又は（
ｌ［Ｉ）で表わされる化合物を過剰に使用しても良く、
その場合好ましくは１．４ないし２，０倍モル使用する
とよい。

塩基の童は等モルないし過剰に使用すれば良く、好まし
くは２ないし１０倍モルの使用が好適である。相間移動
触媒の使用量は、一般式Ｎ）の化合物１モルに対して０
ないし１モルの範囲から選択すれば良く、これ以上使用
しても良いが、使用量を増加させた割にはさしたる効果
は期待できない。

反応時間は、２ないし１０時間の範囲から適宜選択すれ
ばよい。

反応終了後、反応液を常法処理することにより目的物を
採取することができる。

一般式（Ｍで表わされる化合物は例えば特開昭５６−５
２４６７号公報に記載の方法で製造することができる◎ 本発明の一般式（ｒ）で表わされる化合物の代表例を第
１表に示す〇一般式（■）：第　　１　　表以下に本発明の実施例を示すが１本発明はこれらに限定
されるものではない。

実Ｍ例１　１−（２−クロロフェニル）−４−ジフルオ
ロメチル−６−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾリ
ン−５−オンの製造（化合物屋１）■　４．１９　ｙ　
（α０２モル）の１−（２−クロロフェニル）−３−メ
チル−Δ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オンを１
００−のジメチルホルムアミドに溶解しＦＬＯｆの無水
炭酸カリウムを加え、７０〜８０℃で４時間かけてクロ
ロジフルオロメタンを導入した。反応終了後反応液で冷
却した後反応液を氷水中に注ぎ、目的物を酢酸エチルで
抽出した。抽出液を水及び希塩酸で数回洗った後乾燥し
、酢酸エチルを減圧留去して油状物を得た。

得られた油状物をシリカゲルドライカラムクロマトグラ
フィーで精製することにより目的物五１ｆを得た□ ＮＭＲ蓄（ｐｐｍ）　２．４０　（ｓ、　３Ｈ）　、　
７．００　（ｔ　、　ＩＨ）　。

７．１〜７．５　（ｍ、　４Ｈ）収率　６０係＠　　２．０９ｆ（α０１モル）の１−（２−クロロフ
ェニル）−５−メチル−Δ２−１．２．４−トリアゾリ
ンー５−オン、０．２Ｆ（０，０００６モル）のテトラ
ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、３．０ｔ（０，０
７５モル）の水酸化す）　ＩＪウム、水１−及びトルエ
ン５０−の混合液を７０〜８０℃に加熱し、５時間かけ
てクロロジフルオロメタンヲ導入した。

反応終了後反応液を氷水中に注ぎ、トルエン層を分取し
た。分取したトルエン層を水及び希塩酸で数回洗浄した
後乾燥し、トルエンを減圧留去し得られた油状物をドラ
イカラムクロマトグラフィーにより精製して目的物１．
２９９を得た〇収率　５０係実施例２　１−（２−クロロフェニル）　−３−７１チ
ル−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−
Δ”−１，２，４−）リアゾリン−５−オンの製造（化
合物扁２）５ａ２ｒ（α２８モル）の１−（２−クロロフェニル）
−３−メチル−３ｍ−１，２，４−）リアゾリン−５−
オンを２５０−のジメチルホルムアミドに溶解し、１ａ
！Ｍ（０，２８モル）の粉末水酸化カリウムを加え１）
０℃に加熱し、２７９（０，２７モル）のテトラフルオ
ロエチレンを４時間かけて導入した０導入後１．５時間
加熱攪拌し、反応終了後反応液を冷却し、氷水中に注ぎ
目的物を酢酸エチルで抽出し、抽出液を水洗、乾燥後酢
酸エチルを減圧留去することによシ目約物５５．７９を
得たＯ融点４７．８℃　　収率１００係特許出願人　　　　日本農薬株式会社代理人　弁理士　　萼　　　優　美（ほか１名）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは低級ハロアルキル基を示す。）で表わされ
る１，２，４−トリアゾリン−５−オン類。
（２）構造式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）で表わされる化合物と一般式（III）：Ｒ・Ｘ（III）（式中、Ｒは低級ハロアルキル基を示し、Ｘは塩素原子
、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表わされる化合
物又は一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｙは同一でも異っても良く、ハロゲン原子を示
す。）で表わされる化合物を塩基の存在下で反応させる
ことを特徴とする一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは前記に同じ。）で表わされる１，２，４−
トリアゾリン−５−オン類の製法。